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用于生產(chǎn)氯乙烯的催化劑組合物及其制備方法、應(yīng)用的制作方法

文檔序號:4910391閱讀:415來源:國知局
專利名稱:用于生產(chǎn)氯乙烯的催化劑組合物及其制備方法、應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及聚氯乙烯生產(chǎn)領(lǐng)域,特別涉及一種用于乙炔與氯化氫合成反應(yīng)生成氯乙烯過程中使用的低含量氯化汞催化劑。
背景技術(shù)
聚氯乙烯(Polyvinyl chloride polymer, PVC),是由氯乙烯在引發(fā)劑作用下聚合而成的熱塑性樹脂,其由于具有良好的理化性質(zhì),已成為一種不可或缺的材料原料。聚氯乙烯生產(chǎn)工藝主要有石油乙烯法和電石乙炔法。我國富煤、貧油、少氣的資源特點,使得電石乙炔法成為我國聚氯乙烯生產(chǎn)的主流工藝。電石乙炔法先通過催化劑催化乙炔與氯化氫發(fā)生加成反應(yīng)制成氯乙烯,再通過氯乙烯聚合生成聚氯乙烯。用于生產(chǎn)氯乙烯的催化劑以氯化汞為主要活性組分,將活性組分通過浸潰法負載在活性炭等載體上制成催化劑。工業(yè)上普遍使用的這類催化劑中氯化汞質(zhì)量含量在10-13%。目前,上述催化劑具有反應(yīng)活性高、選擇性好等特點,但該類催化劑氯化汞含量高、氯化汞升華損失量大,催化劑中超過50%的氯化汞將流失到后續(xù)生產(chǎn)系統(tǒng),因而會造成了較大的汞污染。

發(fā)明內(nèi)容
為了解決現(xiàn)有技術(shù)的問題,本發(fā)明實施例提供了一種用于生產(chǎn)氯乙烯的催化劑組合物及其制備方法、應(yīng)用。所述技術(shù)方案如下:一方面,提供了一種用于生產(chǎn)氯乙烯的催化劑組合物,包括:氯化汞3-6重量份、稀土氯化物0.5-4.5重量份、氯化銅和/或氯化亞銅0.5-2.5重量份、無機分散劑0.1-1重量份。優(yōu)選,所述催化劑組合物包括:氯化汞5.5-6重量份、稀土氯化物1-2重量份、氯化銅和/或氯化亞銅0.5-1重量份、無機分散劑0.1-0.2重量份。優(yōu)選,所述催化劑組合物包括:氯化汞3.0-4.5重量份、稀土氯化物3-4.5重量份、氯化銅和/或氯化亞銅
2.0-2.5重量份、無機分散劑0.5-1重量份。優(yōu)選,所述的稀土氯化物為一種輕稀土氯化物或一種以上輕稀土氯化物的混合物。優(yōu)選,所述的無機分散劑為硅酸鈉、三聚磷酸鈉、六偏磷酸鈉、焦磷酸鈉中的一種或一種以上組合。另一方面,提供了一種用于生產(chǎn)氯乙烯的催化劑的制備方法,所述制備方法包括:按以下重量百分比稱取原料:權(quán)利要求1所述的催化劑組合物10-13%、催化劑載體 87-90% ;配制浸潰液:將所述的催化劑組合物溶于水中,制成所述催化劑組合物的質(zhì)量濃度為10-20%的浸潰液;浸潰載體:將所述的催化劑載體放入所述的浸潰液內(nèi)漫潰24小時以上,所述的漫潰液溫度在80°C以下,浸潰過程中對所述的浸潰液進行攪拌,攪拌速度為0.5-5轉(zhuǎn)/min,前6小時,每I小時攪拌5min,后期時間每2小時攪拌5min。獲得催化劑:浸潰完后,將上述含有催化劑載體的浸潰液進行固液分離,將分離出的固相進行干燥,得催化劑。優(yōu)選,所述的催化劑載體為改性活性炭,所述改性活性炭的比表面積為750-1300m2/g、機械強度大于95%。具體地,所述改性活性炭通過下述方法制得:將活性炭放入強酸中浸泡2-6小時,過濾得酸洗后的活性炭:將所述的酸洗后的活性炭的pH值調(diào)節(jié)至中性;然后用氧化類強酸浸泡上述步驟得到的活性炭1-4小時,過濾分離、烘干,得改性活性炭。優(yōu)選,所述的強酸為磷酸、硫酸、鹽酸中的一種或一種以上組合;所述的強氧化性酸為硝酸、濃硫酸、高氯酸中的一種或一種以上組合。有一方面,提供了 上述催化劑在乙炔與氯化氫氣體合成氯乙烯過程中應(yīng)用,其應(yīng)用條件包括:乙炔空速在15-35m3乙炔/ (m3催化劑 h),反應(yīng)溫度110_180°C,原料氣中氯化氫氣體較乙炔氣體過量3-10%。本發(fā)明實施例提供的技術(shù)方案帶來的有益效果是:通過優(yōu)化催化劑組合物配方,提高了催化劑的穩(wěn)定性;通過加入助分散劑,提高了活性組份在載體表面的分散均勻性,確保了在大幅度降低氯化汞含量的同時,催化劑的活性和穩(wěn)定性沒有降低,很好滿足了生產(chǎn)的需求。
具體實施例方式為使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案和優(yōu)點更加清楚,下面將結(jié)合附圖
對本發(fā)明實施方式作進一步地詳細描述。本發(fā)明實施例中的原料均為市購產(chǎn)品,其中所述活性炭優(yōu)選市售直徑2_4mm規(guī)格的煤制炭或無定型的椰殼炭,4-8目>98%。實施例1(I)制備用于生產(chǎn)氯乙烯的催化劑組合物:稱取氯化汞3_6kg、稀土氯化物0.5-4.5kg、氯化銅和/或氯化亞銅0.5-2.5kg、無機分散劑0.1-lkg,將上述組分混合均勻得到催化劑組合物。優(yōu)選,所述的稀土氯化物為一種輕稀土氯化物或一種以上輕稀土氯化物的混合物。優(yōu)選,所述的無機分散劑為硅酸鹽類和/或堿金屬磷酸鹽類分散劑,如硅酸鈉、三聚磷酸鈉、六偏磷酸鈉、焦磷酸鈉中的一種或兩種以上組合。
(2)制備用于生產(chǎn)氯乙烯的催化劑:準備原料:按以下重量百分比稱取原料,步驟(I)中的催化劑組合物10-13%、催化劑載體87-90% ;配制浸潰液:將上述步驟稱取的催化劑組合物溶于適量水中,制成浸潰液,所述的浸潰液中所述催化劑組合物的質(zhì)量濃度為10-20% ;浸潰載體:將所述浸潰液放入浸潰釜中,將前述步驟中稱取的催化劑載體放入所述的浸潰液內(nèi)漫潰24小時以上,控制所述浸潰釜的溫度,使所述的漫潰液溫度在80°C以下,浸潰過程中對所述的浸潰液進行攪拌,攪拌速度為0.5-5轉(zhuǎn)/min,前6小時,每I小時攪拌5min,后期時間每2小時攪拌5min。獲得催化劑:浸潰完成后,將上述含有催化劑載體的浸潰液進行固液分離,將分離出的固相進行干燥,得催化劑。優(yōu)選,所述的催化劑載體為改性活性炭,更優(yōu)選所述改性活性炭的比表面積為750-1300m2/g、機械強度大于95%。所述活性炭的改性產(chǎn)品通過下述方法制的:將活性炭放入強酸中浸泡2-6小時,過濾得酸洗后的活性炭;將所述的酸洗后的活性炭的pH值調(diào)節(jié)至中性;然后用氧化類強酸浸泡上述步驟得到的活性炭1-4小時,得所需活性炭。所述的強酸 為磷酸、硫酸、鹽酸等強酸中的一種或一種以上組合;所述的強氧化性酸為硝酸、濃硫酸、高氯酸等強氧化性酸中的一種或一種以上組

口 o通過對催化劑載體進行改性,增加了催化劑的活性中心,在大幅度降低氯化汞含量的同時,保證催化劑的活性和穩(wěn)定性沒有降低,很好滿足了生產(chǎn)的需求。(3)催化劑在乙炔與氯化氫氣體合成氯乙烯過程中的應(yīng)用,其應(yīng)用條件包括:在2.4米直徑的轉(zhuǎn)化器中裝填3.2噸制備的催化劑,通入原料氣,其中乙炔空速在15-35m3乙炔/ (m3催化劑*h),原料氣中氯化氫氣體較乙炔氣體過量3-10%,反應(yīng)溫度控制在 110-180°Co本發(fā)明實施例提供催化劑催化在乙炔與氯化氫氣體合成氯乙烯中,乙炔的轉(zhuǎn)化率彡98%,催化劑的使用壽命彡8000小時。實施例2(I)制備用于生產(chǎn)氯乙烯的催化劑組合物:稱取氯化萊3kg、氯化鑭0.5kg、氯化銅0.5kg、娃酸鈉0.1kg,將上述原料混合均勻
得到催化劑組合物。(2)制備用于生產(chǎn)氯乙烯的催化劑:準備原料:稱取步驟(I)中的催化劑組合物4.1kg、活性炭36.9kg ;配制浸潰液:將上述步驟稱取的催化劑組合物溶于36.9kg水中,制成浸潰液;對活性炭進行改性處理:將上述步驟稱取的活性炭放入適量磷酸中浸泡6小時,過濾得酸洗后的活性炭:將所述的酸洗后的活性炭的pH值調(diào)節(jié)至中性;然后用硝酸浸泡I小時后離心過濾分離,將固相烘干后得改性活性炭。
浸潰載體:將配制好的浸潰液放入浸潰釜中,將前述步驟中得到的改性活性炭浸泡在所述的浸潰液內(nèi)漫潰26小時,控制所述浸潰釜的溫度,使所述的漫潰液溫度在70°C,并且在漫潰過程中用框式攪拌器對所述的浸潰液進行攪拌,攪拌速度為5轉(zhuǎn)/min,前6小時,每I小時攪拌5min,后期時間每2小時攪拌5min。獲得催化劑:浸潰完成后,將上述含有改性活性炭的浸潰液進行固液分離,將分離出的固相在110°C下烘6小時,得催化劑。(3)催化劑在乙炔與氯化氫氣體合成氯乙烯過程中的應(yīng)用,其應(yīng)用條件包括:在2.4米直徑的轉(zhuǎn)化器中裝填3.2噸制備的催化劑,通入原料氣,其中乙炔空速在20m3乙炔/(m3催化劑 h),原料氣中氯化氫氣體較乙炔氣體過量3%,反應(yīng)溫度控制在110℃。實施例3(I)制備用于生產(chǎn)氯乙烯的催化劑組合物:稱取氯化萊3kg、氯化鑭2.5kg、氯化鋪2kg、氯化銅0.5kg、氯化亞銅2kg、三聚磷酸鈉1kg,將上述原料混合均勻得到催化劑組合物。(2)制備用于生產(chǎn)氯乙烯的催化劑:準備原料:稱取步驟(I)中的催化劑組合物Ilkg、活性炭73.6kg ;配制浸潰液:將上述步驟稱取的催化劑組合物溶于55kg水中,制成浸潰液;對活性炭進行改性處理:將上述步驟稱取的活性炭放入適量硫酸中浸泡2小時,過濾得酸洗后的活性炭;將所述的酸洗后的活性炭的pH值調(diào)節(jié)至中性;然后用濃硫酸浸泡4小時后離心過濾分離,將固相烘干后得改性活性炭。浸潰載體:將配制好的浸潰液放入浸潰釜中,將前述步驟中得到的改性活性炭浸泡在所述的浸潰液內(nèi)漫潰32小時,控制所述浸潰釜的溫度,使所述的漫潰液溫度在60°C,并且在漫潰過程中用框式攪拌器對所述的浸潰液進行攪拌,攪拌速度為2轉(zhuǎn)/min,前6小時,每I小時攪拌5min,后期時間每2小時攪拌5min。獲得催化劑:浸潰完成后,將上述含有改性活性炭的浸潰液進行固液分離,將分離出的固相在100°C下烘8小時,得催化劑。(3)催化劑在乙炔與氯化氫氣體合成氯乙烯過程中的應(yīng)用,其應(yīng)用條件包括:在2.4米直徑的轉(zhuǎn)化器中裝填3.2噸制備的催化劑,通入原料氣,其中乙炔空速在20m3乙炔/ (m3催化劑 h),原料氣中氯化氫氣體較乙炔氣體過量10%,反應(yīng)溫度控制在180℃。
實施例4(I)制備用于生產(chǎn)氯乙烯的催化劑組合物:稱取氯化萊6kg、氯化鋪0.5kg、氯化銅2.5kg、娃酸鈉0.5kg、六偏磷酸鈉0.5kg,將上述原料混合均勻得到催化劑組合物。(2)制備用于生產(chǎn)氯乙烯的催化劑:準備原料:稱取步驟(I)中的催化劑組合物10kg、活性炭67kg ;配制浸潰液:將上述步驟稱取的催化劑組合物溶于50kg水中,制成浸潰液;對活性炭進行改性處理:
將上述步驟稱取的活性炭放入適量鹽酸中浸泡2小時,過濾得酸洗后的活性炭;將所述的酸洗后的活性炭的pH值調(diào)節(jié)至中性;然后用高氯酸浸泡4小時后離心過濾分離,將固相烘干后得改性活性炭。浸潰載體:將配制好的浸潰液放入浸潰釜中,將前述步驟中得到的改性活性炭浸泡在所述的浸潰液內(nèi)漫潰32小時,控制所述浸潰釜的溫度,使所述的漫潰液溫度在60°C,并且在漫潰過程中用框式攪拌器對所述的浸潰液進行攪拌,攪拌速度為I轉(zhuǎn)/min,前6小時,每I小時攪拌5min,后期時間每2小時攪拌5min。獲得催化劑:浸潰完成后,將上述含有改性活性炭的浸潰液進行固液分離,將分離出的固相在100°C下烘8小時,得催化劑。(3)催化劑在乙炔與氯化氫氣體合成氯乙烯過程中的應(yīng)用,其應(yīng)用條件包括:在2.4米直徑的轉(zhuǎn)化器中裝填3.2噸制備的催化劑,通入原料氣,其中乙炔空速在30m3乙炔/(m3催化劑 h),原料氣中氯化氫氣體較乙炔氣體過量8%,反應(yīng)溫度控制在180℃。實施例5(I)制備用于生產(chǎn)氯乙烯的催化劑組合物:稱取氯化萊6kg、氯化鑭4kg、氯化鋪0.5kg、氯化銅0.5kg、焦磷酸鈉0.1kg,將上述原料混合均勻得到催化劑組合物。(2)制備用于生產(chǎn)氯乙烯的催化劑:準備原料:稱取步驟(I)中的催化劑組合物I lkg、活性炭73.6kg ;配制浸潰液:將上述步驟稱取的催化劑組合物溶于55kg水中,制成浸潰液;對活性炭進行改性處理:將上述步驟稱取的活性炭放入適量鹽酸中浸泡2小時,過濾得酸洗后的活性炭;將所述的酸洗后的活性炭的pH值調(diào)節(jié)至中性;然后用高氯酸浸泡4小時后離心過濾分離,將固相烘干后得改性活性炭。浸潰載體:將配制好的浸潰液放入浸潰釜中,將前述步驟中得到的改性活性炭浸泡在所述的浸潰液內(nèi)漫潰32小時,控制所述浸潰釜的溫度,使所述的漫潰液溫度在60°C,并且在漫潰過程中用錨式攪拌器對所述的浸潰液進行攪拌,攪拌速度為I轉(zhuǎn)/min,前6小時,每I小時攪拌5min,后期時間每2小時攪拌5min。獲得催化劑:浸潰完成后,將上述含有改性活性炭的浸潰液進行固液分離,將分離出的固相在100°C下烘8小時,得催化劑。(3)催化劑在乙炔與氯化氫氣體合成氯乙烯過程中的應(yīng)用,其應(yīng)用條件包括:在2.4米直徑的轉(zhuǎn)化器中裝填3.2噸制備的催化劑,通入原料氣,其中乙炔空速在30m3乙炔/(m3催化劑 h),原料氣中氯化氫氣體較乙炔氣體過量7%,反應(yīng)溫度控制在180。。。實施例6(I)制備用于生產(chǎn)氯乙烯的催化劑組合物:稱取氯化萊5.5kg、氯化鑭lkg、氯化鋪lkg、氯化銅0.5kg、氯化亞銅0.5kg、娃酸鈉
0.lkg、焦磷酸鈉0.1kg,將上述原料混合均勻得到催化劑組合物。(2)制備用于生產(chǎn)氯乙烯的催化劑:
準備原料:稱取步驟(I)中的催化劑組合物8.7kg、活性炭58.2kg ;配制浸潰液:將上述步驟稱取的催化劑組合物溶于43.5kg水中,制成浸潰液;對活性炭進行改性處理:同實施例5。浸潰載體:同實施例5。獲得催化劑:同實施例5。(3)催化劑在乙炔與氯化氫氣體合成氯乙烯過程中的應(yīng)用,其應(yīng)用條件包括:同實施例5。實施例7(I)制備用于生產(chǎn)氯乙烯的催化劑組合物:稱取氯化萊6kg、氯化鑭lkg、氯化亞銅0.5kg、娃酸鈉0.1kg,將上述原料混合均勻
得到催化劑組合物。(2)制備用于生產(chǎn)氯乙烯的催化劑:準備原料:稱取步驟(I)中的催化劑組合物7.6kg、活性炭50.9kg ;配制浸潰液:將上述步驟稱取的催化劑組合物溶于38kg水中,制成浸潰液;對活性炭進行改性處理:同實施例5。浸潰載體:同實施例5。獲得催化劑:同實施例5。(3)催化劑在乙炔與氯化氫氣體合成氯乙烯過程中的應(yīng)用,其應(yīng)用條件包括:同實施例5。實施例8(I)制備用于生產(chǎn)氯乙烯的催化劑組合物:稱取氯化萊6kg、氯化鑭2kg、氯化銅0.5kg、氯化亞銅0.5kg、娃酸鈉0.2kg,將上述原料混合均勻得到催化劑組合物。(2)制備用于生產(chǎn)氯乙烯的催化劑:準備原料:稱取步驟(I)中的催化劑組合物9.2kg、活性炭61.6kg ;配制浸潰液:將上述步驟稱取的催化劑組合物溶于46kg水中,制成浸潰液;對活性炭進行改性處理:同實施例5。浸潰載體:同實施例5。獲得催化劑:同實施例5。(3)催化劑在乙炔與氯化氫氣體合成氯乙烯過程中的應(yīng)用,其應(yīng)用條件包括:同實施例5。實施例9(I)制備用于生產(chǎn)氯乙烯的催化劑組合物:稱取氯化萊3kg、氯化鑭3kg、氯化亞銅2kg、娃酸鈉0.5kg,將上述原料混合均勻得到催化劑組合物。(2)制備用于生產(chǎn)氯乙烯的催化劑:準備原料:稱取步驟(I)中的催化劑組合物8.5kg、活性炭56.9kg ;配制浸潰液:將上述步驟稱取的催化劑組合物溶于42.5kg水中,制成浸潰液;對活性炭進行改性處理:同實施例5。
浸潰載體:同實施例5。獲得催化劑:同實施例5。(3)催化劑在乙炔與氯化氫氣體合成氯乙烯過程中的應(yīng)用,其應(yīng)用條件包括:在2.4米直徑的轉(zhuǎn)化器中裝填3.2噸制備的催化劑,通入原料氣,其中乙炔空速在20m3乙炔/(m3催化劑 h),原料氣中氯化氫氣體較乙炔氣體過量7%,反應(yīng)溫度控制在180。C。實施例10(I)制備用于生產(chǎn)氯乙烯的催化劑組合物:稱取氯化萊3kg、氯化鑭4.5kg、氯化銅0.5kg、氯化亞銅2kg、娃酸鈉lkg,將上述原料混合均勻得到催化劑組合物。(2)制備用于生產(chǎn)氯乙烯的催化劑:準備原料:稱取步驟(I)中的催化劑組合物I lkg、活性炭73.6kg ;配制浸潰液:將上述步驟稱取的催化劑組合物溶于55kg水中,制成浸潰液;對活性炭進行改性處理:同實施例5。浸潰載體:同實施例5。獲得催化劑:同實施例5。(3)催化劑在乙炔與氯化氫氣體合成氯乙烯過程中的應(yīng)用,其應(yīng)用條件包括:同實施例9。實施例11(I)制備用于生產(chǎn)氯乙烯的催化劑組合物:稱取氯化萊4.5kg、氯化鑭3kg、氯化銅0.5kg、氯化亞銅2kg、娃酸鈉0.5kg,將上述原料混合均勻得到催化劑組合物。(2)制備用于生產(chǎn)氯乙烯的催化劑:準備原料:稱取步驟(I)中的催化劑組合物10kg、活性炭67kg ;配制浸潰液:將上述步驟稱取的催化劑組合物溶于50kg水中,制成浸潰液;對活性炭進行改性處理:同實施例5。浸潰載體:同實施例5。獲得催化劑:同實施例5。(3)催化劑在乙炔與氯化氫氣體合成氯乙烯過程中的應(yīng)用,其應(yīng)用條件包括:同實施例9。實施例12(I)制備用于生產(chǎn)氯乙烯的催化劑組合物:稱取氯化萊4.5kg、氯化鑭4.5kg、氯化銅0.5kg、氯化亞銅2kg、娃酸鈉0.5kg、焦磷酸鈉0.5kg,將上述原料混合均勻得到催化劑組合物。(2)制備用于生產(chǎn)氯乙烯的催化劑:準備原料:稱取步驟(I)中的催化劑組合物12.5kg、活性炭83.7kg ;配制浸潰液:將上述步驟稱取的催化劑組合物溶于62.5kg水中,制成浸潰液;對活性炭進行改性處理:同實施例5。浸潰載體:同實施例5。
獲得催化劑:同實施例5。(3)催化劑在乙炔與氯化氫氣體合成氯乙烯過程中的應(yīng)用,其應(yīng)用條件包括:在2.4米直徑的轉(zhuǎn)化器中裝填3.2噸制備的催化劑,通入原料氣,其中乙炔空速在25m3乙炔/(m3催化劑 h),原料氣中氯化氫氣體較乙炔氣體過量7%,反應(yīng)溫度控制在180。。。實施例13(I)制備用于生產(chǎn)氯乙烯的催化劑組合物:稱取氯化萊4.5kg、氯化鑭2kg、氯化銅lkg、焦磷酸鈉0.3kg,將上述原料混合均勻得到催化劑組合物。(2)制備用于生產(chǎn)氯乙烯的催化劑:準備原料:稱取步驟(I)中的催化劑組合物7.8kg、活性炭52.2kg ;配制浸潰液:將上述步驟稱取的催化劑組合物溶于39kg水中,制成浸潰液;對活性炭進行改性處理:同實施例5。浸潰載體:同實施例5。獲得催化劑:同實施例5。(3)催化劑在乙炔與氯化氫氣體合成氯乙烯過程中的應(yīng)用,其應(yīng)用條件包括:
同實施例12。實施例14(I)制備用于生產(chǎn)氯乙烯的催化劑組合物:稱取氯化萊5.5kg、氯化鑭3kg、氯化銅2kg、焦磷酸鈉0.5kg,將上述原料混合均勻得到催化劑組合物。(2)制備用于生產(chǎn)氯乙烯的催化劑:準備原料:稱取步驟(I)中的催化劑組合物I lkg、活性炭73.6kg ;配制浸潰液:將上述步驟稱取的催化劑組合物溶于55kg水中,制成浸潰液;對活性炭進行改性處理:同實施例5。浸潰載體:同實施例5。獲得催化劑:同實施例5。(3)催化劑在乙炔與氯化氫氣體合成氯乙烯過程中的應(yīng)用,其應(yīng)用條件包括:同實施例12。實施例15(I)制備用于生產(chǎn)氯乙烯的催化劑組合物:稱取氯化萊5.5kg、氯化鑭2kg、氯化銅lkg、焦磷酸鈉0.3kg,將上述原料混合均勻得到催化劑組合物。(2)制備用于生產(chǎn)氯乙烯的催化劑:準備原料:稱取步驟(I)中的催化劑組合物8.8kg、活性炭67.7kg ;配制浸潰液:將上述步驟稱取的催化劑組合物溶于44kg水中,制成浸潰液;對活性炭進行改性處理:同實施例5。浸潰載體:同實施例5。獲得催化劑:同實施例5。
(3)催化劑在乙炔與氯化氫氣體合成氯乙烯過程中的應(yīng)用,其應(yīng)用條件包括:同實施例12。對比例(I)制備用于生產(chǎn)氯乙烯的催化劑:準備原料:氯化萊I lkg、活性炭3.6kg ;配制浸潰液:將上述步驟稱取的催化劑組合物溶于55kg水中,制成浸潰液;浸潰載體:將配制好的浸潰液放入浸潰釜中,將活性炭浸泡在所述的浸潰液內(nèi)漫潰32小時,控制所述浸潰釜的溫度,使所述的漫潰液溫度在60°C。獲得催化劑:浸潰完成后,將上述含有活性炭的浸潰液進行固液分離,將分離出的固相在100°C下烘8小時,得催化劑。(3)催化劑在乙炔與氯化氫氣體合成氯乙烯過程中的應(yīng)用,其應(yīng)用條件包括:在2.4米直徑的轉(zhuǎn)化器中裝填3.2噸制備的催化劑,通入原料氣,其中乙炔空速在30m3乙炔/(m3催化劑 h),原料氣中氯化氫氣體較乙炔氣體過量7%,反應(yīng)溫度控制在180。。。本發(fā)明實施例2-15及對比例催化乙炔與氯化氫氣體合成氯乙烯的效果見表I。表I本發(fā)明實施例2-15及對比例在乙炔與氯化氫氣體合成氯乙烯過程中的催化作用
權(quán)利要求
1.一種用于生產(chǎn)氯乙烯的催化劑組合物,包括:氯化汞3-6重量份、稀土氯化物0.5-4.5重量份、氯化銅和/或氯化亞銅0.5-2.5重量份、無機分散劑0.1-1重量份。
2.如權(quán)利要求1所述的用于生產(chǎn)氯乙烯的催化劑組合物,其特征在于,所述催化劑組合物包括: 氯化汞5.5-6重量份、稀土氯化物1-2重量份、氯化銅和/或氯化亞銅0.5-1重量份、無機分散劑0.1-0.2重量份。
3.如權(quán)利要求1所述的用于生產(chǎn)氯乙烯的催化劑組合物,其特征在于,所述催化劑組合物包括: 氯化汞3.0-4.5重量份、稀土氯化物3-4.5重量份、氯化銅和/或氯化亞銅2.0-2.5重量份、無機分散劑0.5-1重量份。
4.如權(quán)利要求1-3任一項權(quán)利要求所述的用于生產(chǎn)氯乙烯的催化劑組合物,其特征在于,所述的稀土氯化物為一種輕稀土氯化物或一種以上輕稀土氯化物的混合物。
5.如權(quán)利要求1-3任一項權(quán)利要求所述的用于生產(chǎn)氯乙烯的催化劑組合物,其特征在于,所述的無機分散劑為硅酸鈉、三聚磷酸鈉、六偏磷酸鈉、焦磷酸鈉中的一種或一種以上組合。
6.一種用于生產(chǎn)氯乙烯的催化劑的制備方法,其特征在于,所述制備方法包括: 按以下重量百分比稱取原料:權(quán)利要求1所述的催化劑組合物10-13%、催化劑載體87-90% ; 配制浸潰液:將所述的催化劑組合物溶于水中,制成所述催化劑組合物的質(zhì)量濃度為10-20%的浸潰液; 浸潰載體:將所述的催化劑載體放入所述的浸潰液內(nèi)漫潰24小時以上,所述的漫潰液溫度在80°C以下,浸潰過程中對所述的浸潰液進行攪拌,攪拌速度為0.5-5轉(zhuǎn)/min,前6小時,每I小時攪拌5min,后期時間每2小時攪拌5min。
獲得催化劑:浸潰完后,將上述含有催化劑載體的浸潰液進行固液分離,將分離出的固相進行干燥,得催化劑。
7.如權(quán)利要求6所述的 用于生產(chǎn)氯乙烯的催化劑的制備方法,其特征在于,所述的催化劑載體為改性活性炭,所述改性活性炭的比表面積為750-1300m2/g、機械強度大于95 %。
8.如權(quán)利要求7所述的用于生產(chǎn)氯乙烯的催化劑的制備方法,其特征在于, 所述改性活性炭通過下述方法制得: 將活性炭放入強酸中浸泡2-6小時,過濾得酸洗后的活性炭; 將所述的酸洗后的活性炭的PH值調(diào)節(jié)至中性; 然后用氧化類強酸浸泡上述步驟得到的活性炭1-4小時,過濾分離、烘干,得改性活性炭。
9.如權(quán)利要求7所述的用于生產(chǎn)氯乙烯的催化劑的制備方法,其特征在于, 所述的強酸為磷酸、硫酸、鹽酸中的一種或一種以上組合; 所述的強氧化性酸為硝酸、濃硫酸、高氯酸中的一種或一種以上組合。
10.權(quán)利要求6-9任一項權(quán)利要求制備的催化劑在乙炔與氯化氫氣體合成氯乙烯過程中應(yīng)用,其特征在于,其應(yīng)用條件包括: 乙炔空速在15-35m3乙炔/ (m3催化劑 h),反應(yīng)溫度110_180°C,原料氣中氯化氫氣體較乙炔氣體過量 3-10%。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種用于生產(chǎn)氯乙烯的催化劑組合物,屬于聚氯乙烯生產(chǎn)領(lǐng)域。所述催化劑組合物包括氯化汞3-6重量份、稀土氯化物0.5-4.5重量份、氯化銅和/或氯化亞銅0.5-2.5重量份、無機分散劑0.1-1重量份。本發(fā)明通過優(yōu)化催化劑組合物配方,提高了催化劑的穩(wěn)定性;通過加入助分散劑,提高了活性組份在載體表面的分散均勻性,確保了在大幅度降低氯化汞含量的同時,催化劑的活性和穩(wěn)定性沒有降低,很好滿足了生產(chǎn)的需求。
文檔編號B01J27/138GK103191763SQ20131014149
公開日2013年7月10日 申請日期2013年4月23日 優(yōu)先權(quán)日2013年4月23日
發(fā)明者李永定, 楊柳 申請人:李永定, 楊柳
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