4-溴-1,2-二氫環(huán)丁烯并[α]萘化合物及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了4-溴-1,2-二氫環(huán)丁烯并[α]萘的合成新方法，包括以下步驟：(1)將1,2-二氫環(huán)丁烯并[α]萘、冰乙酸和甲醇加入低溫反應(yīng)器中，攪拌后降溫至-10～0℃；(2)在-10～0℃下，將溴素溶解在冰乙酸中后滴加入反應(yīng)液，滴完后保溫，然后將反應(yīng)液避光后放入低溫冷柜，在-30～-15℃下反應(yīng)后，將反應(yīng)液置于室溫下；(3)將反應(yīng)液加入二氯甲烷萃取出有機相后將偏重亞硫酸鈉水溶液加入有機相中攪拌，靜置分層后用去離子水洗，將有機相分出后干燥；(4)將干燥后的有機相濃縮成粘稠固體后重結(jié)晶，得到4-溴-1,2-二氫環(huán)丁烯并[α]萘。本發(fā)明以自主研發(fā)合成的1,2-二氫環(huán)丁烯并[α]萘為原料，合成出了性能優(yōu)異、價格低廉的4-溴-1,2-二氫環(huán)丁烯并[α]萘，該反應(yīng)條件溫和、操作簡單、產(chǎn)率高。
【專利說明】4-溴-1,2-二氫環(huán)丁烯并[α ]萘化合物及其制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于有機化學(xué)合成領(lǐng)域，具體涉及4-溴-1，2-二氫環(huán)丁烯并[α]萘化合 物的合成方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 4-溴-1，2-二氫環(huán)丁烯并[α]萘具有重要的應(yīng)用價值，是重要的有機合成中間 體，由于產(chǎn)品結(jié)構(gòu)的特殊性，以此為基材合成出的一系列新材料，性能突出，在醫(yī)藥，微電子 行業(yè)中可替代多種進口材料，可用于制作感光材料、電荷輸送材料、電致發(fā)光設(shè)備、半導(dǎo)體 粘合、醫(yī)藥中間體、生體植入材料，并因此在微電子、有機發(fā)光半導(dǎo)體、微機電系統(tǒng)、光學(xué)設(shè) 備、醫(yī)藥等方面有廣泛的應(yīng)用前景，此外該化合物能夠在滿足性能的前提下，可極大的降低 生產(chǎn)成本，并能夠以優(yōu)異的性能，低廉的價格，拓展到多個應(yīng)用領(lǐng)域。
[0003] 而在以往，由于原料不易得，盡管性能優(yōu)異，但是關(guān)于4-溴-1，2-二氫環(huán)丁烯并 [α]萘的合成方面，所做的研究很少。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 針對目前4-溴-1,2-二氫環(huán)丁烯并[α]萘合成方法的缺失，本方案以自主研發(fā) 合成的1，2-二氫環(huán)丁烯并[α ]萘為原料，通過較為溫和的反應(yīng)條件，簡單的操作方式，合 成出4-溴-1，2-二氫環(huán)丁烯并[α ]萘。
[0005] 本發(fā)明制備4-溴-1，2-二氫環(huán)丁烯并[α ]萘化合物的技術(shù)方案為：
[0006]

【權(quán)利要求】
1. 4-溴-1，2-二氫環(huán)丁烯并[α]萘化合物，其特征在于，化學(xué)結(jié)構(gòu)式為：
2. -種權(quán)利要求1所述的4-溴-1，2-二氫環(huán)丁烯并[α]萘化合物的制備方法，其特 征在于，包括下述步驟： 步驟一、將1，2-二氫環(huán)丁烯并[α]萘、冰乙酸和甲醇加入低溫反應(yīng)器中，攪拌1?3 小時后將反應(yīng)液降溫至-10?〇-C; 步驟二、將溴素溶解在冰乙酸中，得到溴素溶液，在-10?o°c下，攪拌步驟一反應(yīng)液的 同時將溴素溶液勻速緩慢的滴加入反應(yīng)液，在2?5小時內(nèi)滴完，滴完后繼續(xù)保溫1?3小 時，得到反應(yīng)液； 步驟三、將步驟二得到反應(yīng)液避光后放入低溫冷柜，在-30?-15°C下反應(yīng)48?72小 時后，將反應(yīng)液取出置于室溫下，使反應(yīng)液溫度達(dá)到室溫； 步驟四、將步驟三得到的反應(yīng)液加入二氯甲烷萃取2遍，分出有機相； 步驟五、將偏重亞硫酸鈉溶于去離子水中配成溶液，將偏重亞硫酸鈉溶液加入步驟四 的有機相中攪拌5?10分鐘，靜置分層，然后使用與有機相等體積的去離子水洗一遍，將有 機相分出，干燥4?8小時，濃縮后得到粘稠固體； 步驟六、使用石油醚/乙酸乙酯混合溶劑將步驟五得到的粘稠固體重結(jié)晶2次，得到化 合物4-溴-1，2-二氫環(huán)丁烯并[α]萘。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的4-溴-1，2-二氫環(huán)丁烯并[α]萘化合物的制備方法，其特 征在于，所述冰乙酸的純度為90%體積分?jǐn)?shù)。
4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的4-溴-1，2-二氫環(huán)丁烯并[α]萘化合物的制備方法，其特 征在于，步驟一中1，2-二氫環(huán)丁烯并[α]萘與冰乙酸的重量比為1 :6?10,冰乙酸與甲 醇的體積比為8?12:1。
5. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的4-溴-1，2-二氫環(huán)丁烯并[α]萘化合物的制備方法，其特 征在于，所述步驟二中溴素與冰乙酸的摩爾比為1 :4?7,所述步驟二中溴素與步驟一中 1，2-二氫環(huán)丁烯并[α]萘的摩爾比為1?I. 1:1，所述得到的反應(yīng)液的顏色為紅棕色。
6. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的4-溴-1，2-二氫環(huán)丁烯并[α]萘化合物的制備方法，其特 征在于，步驟三中所述反應(yīng)液避光的方法是將反應(yīng)液置入棕色瓶，所述達(dá)到室溫后反應(yīng)液 的顏色為黃色。
7. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的4-溴-1，2-二氫環(huán)丁烯并[α]萘化合物的制備方法，其特 征在于，步驟四中加入二氯甲烷的體積為反應(yīng)液體積的1?3倍。
8. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的4-溴-1，2-二氫環(huán)丁烯并[α]萘化合物的制備方法，其特 征在于，步驟五中偏重亞硫酸鈉與去離子水的重量比為1:15?25。
9. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的4-溴-1，2-二氫環(huán)丁烯并[α]萘化合物的制備方法，其特 征在于，步驟六中石油醚與乙酸乙酯的體積比為5?10:1。
10. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的4-溴-1，2-二氫環(huán)丁烯并[α]萘化合物的制備方法，其特 征在于，步驟六中得到的化合物4-溴-1，2-二氫環(huán)丁烯并[α]萘的顏色為淡黃色。
【文檔編號】C07C25/22GK104447191SQ201410603602
【公開日】2015年3月25日 申請日期:2014年10月30日 優(yōu)先權(quán)日:2014年10月30日
【發(fā)明者】馮毅, 汪云峰 申請人:綿陽達(dá)高特新材料有限公司