一種間苯二酚的合成方法
【專利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種間苯二酚的合成方法，具體是以間苯二胺為原料，在NaNO2和固體負(fù)載酸的作用下一鍋制得間苯二酚。該方法反應(yīng)條件溫和、另一產(chǎn)物為氮?dú)獠挥绊懏a(chǎn)品純度，無(wú)需昂貴的催化劑，而且反應(yīng)時(shí)間較短，對(duì)環(huán)境友好，其使用的固體負(fù)載的酸催化劑能夠重復(fù)利用，降低成本的同時(shí)還減少了反應(yīng)步驟中酸的用量。
【專利說(shuō)明】-種間苯二齡的合成方法
[0001]

【技術(shù)領(lǐng)域】 本發(fā)明涉及到一種間苯二酷的合成方法，進(jìn)一步的是一種酸催化的間苯二酷合成方 法，更進(jìn)一步的是一種W固體酸催化，W間苯二胺為原料合成間苯二酷的方法。
[000引【背景技術(shù)】 間苯二酷是一種應(yīng)用非常廣泛的精細(xì)有機(jī)化工原料，它在農(nóng)業(yè)、染料、涂料、醫(yī)藥、塑 料、橡膠、和電子化學(xué)品領(lǐng)域都有著極其重要的作用。在醫(yī)藥領(lǐng)域，間苯二酷具有一定殺菌 作用，可W治療真菌感染的皮膚疾病或者是用作腸道消毒劑，此外間苯二酷還是一個(gè)重要 的醫(yī)藥中間體，比如說(shuō)它是抗結(jié)核藥對(duì)氨基水楊酸藥物的初始原料。
[0003] 目前，在國(guó)際上能夠年產(chǎn)萬(wàn)噸W上的企業(yè)有美國(guó)英德斯佩克化學(xué)公司和日本住友 化學(xué)。美國(guó)在2004年國(guó)內(nèi)間苯二酷的消費(fèi)量達(dá)到1. 6萬(wàn)噸、日本的間苯二酷消費(fèi)量為6千 噸預(yù)計(jì)將W每年3. 5%速度增長(zhǎng)。隨著人們生活水平的提高，國(guó)內(nèi)對(duì)間苯二酷的需求量也在 不斷增大，該種需求強(qiáng)勁使得間苯二酷價(jià)格大漲，國(guó)內(nèi)興起了間苯二酷的建設(shè)高潮。
[0004] 國(guó)內(nèi)間苯二酷的工業(yè)生產(chǎn)方法包括；苯賴化堿烙法、基團(tuán)取代法、芳基化法、苯酷 輕基化法、間二異丙苯氧化法。
[0005] 苯賴化堿烙法是W苯作為起始原料，工藝條件簡(jiǎn)單，技術(shù)已成熟，但是環(huán)境污染 大。在產(chǎn)品的生產(chǎn)過(guò)程中需要大量強(qiáng)酸、強(qiáng)堿、同時(shí)產(chǎn)生大量的無(wú)機(jī)鹽化2S04、化2S03,環(huán) 境壓力較大。
[0006] 間二異丙苯氧化法是由斯坦福大學(xué)開(kāi)發(fā)的，此工藝污染小、成本低，副產(chǎn)物丙麗易 于分離同時(shí)也是一個(gè)重要的精細(xì)化工產(chǎn)品。此方法現(xiàn)在日本工業(yè)化，但我國(guó)目前還沒(méi)有工 業(yè)化的裝置。該方法W間二異丙苯在一定條件下，通過(guò)氧氣、雙氧水、硫酸的共同作用下生 成過(guò)氧化物，再水解得到間苯二酷。該種方法的缺陷在于，在氧化步驟中生成一個(gè)過(guò)氧化物 穩(wěn)定性較差，容易發(fā)生危險(xiǎn)，對(duì)試驗(yàn)設(shè)備有著特殊的要求，在一定程度上限制了該方法的應(yīng) 用。
[0007] 基團(tuán)取代法是輕基取代苯環(huán)上的基團(tuán)，制的間苯二酷的一類反應(yīng)的統(tǒng)稱。該方法 的原料包括鄰二氯苯、間二氯苯，間苯二胺。該方法中，鄰二氯苯是利用取代反應(yīng)重排生產(chǎn) 間苯二酷，其另一個(gè)產(chǎn)物是鄰二苯酷，該極大的限制該個(gè)反應(yīng)在工業(yè)上的應(yīng)用。而W間二氯 苯為原料生產(chǎn)間苯二酷需要高溫高壓、稀有金屬銅做催化劑而且產(chǎn)率太低，不適合進(jìn)行工 業(yè)化生產(chǎn)。一種在國(guó)內(nèi)得到了廣泛應(yīng)用的生產(chǎn)間苯二酷方法為；首先將間硝基苯還原為間 苯二胺，在高溫高壓下，用水和酸發(fā)生取代反應(yīng)制的間苯二酷。但是，該方法中間苯二胺的 兩個(gè)胺基反應(yīng)活性較差，在制備間苯二酷的過(guò)程中往往需要較長(zhǎng)的反應(yīng)時(shí)間和較多酸性介 質(zhì)W促進(jìn)反應(yīng)的進(jìn)行。另一種基團(tuán)取代法是將間苯二胺在一定的溫度和壓力下進(jìn)行水解得 到間苯二酷(專利號(hào)：200510117199. 7)，該方法的缺陷在于，需要較高的反應(yīng)溫度W及較長(zhǎng) 的反應(yīng)時(shí)間，反應(yīng)容器的內(nèi)壁還需鍛上一層稀有金屬，成本極高。
[0008] 芳基化法是W 1，3-環(huán)己二麗在17(TC、Pd等脫氨催化劑的作用制備而來(lái)。該反應(yīng) 工藝流程短、反應(yīng)條件相對(duì)比其他方法來(lái)說(shuō)不需使用強(qiáng)酸、強(qiáng)堿或者是強(qiáng)氧化劑，工藝綠色 環(huán)保。但是，制備間苯二酷的原料1，3-環(huán)己二麗在工業(yè)上制備的產(chǎn)率較低，易受到價(jià)格波 動(dòng)影響，而且在生產(chǎn)過(guò)程中需要使用類似于Pd該樣價(jià)格昂貴的催化劑，限制了該反應(yīng)在工 業(yè)上的應(yīng)用。（專利號(hào)；CN2007100076588)。
[0009] 目前，我國(guó)間苯二酷的生產(chǎn)工藝存在著一些問(wèn)題，例如：需要大量使用強(qiáng)酸強(qiáng)堿 或強(qiáng)氧化劑；工藝過(guò)程能耗較大、生產(chǎn)所需的設(shè)備條件高；產(chǎn)品產(chǎn)率過(guò)低；生產(chǎn)原料價(jià)格昂 貴。對(duì)間苯二酷工藝的改造，減少或者消除W上該個(gè)問(wèn)題，都能極大的提高我國(guó)間苯二酷的 生產(chǎn)能力和減少對(duì)環(huán)境的污染。
[0010] 此外，重氮化合物是一類由焼基與重氮基相連接而生成的有機(jī)化合物，通式為 R3C-N=N-。通常是由芳香胺在無(wú)機(jī)酸和亞硝酸軸的作用下生成重氮化合物，大多具爆炸性。 因此，重氮化反應(yīng)很少應(yīng)用在大的工業(yè)生產(chǎn)中。
[0011]


【發(fā)明內(nèi)容】
： 本發(fā)明提夠了一種新的間苯二酷合成方法，該方法相對(duì)比已有方法具有較大的優(yōu)勢(shì)， 能W更溫和的條件、更短的反應(yīng)時(shí)間獲得產(chǎn)品間苯二酷。
[0012] 本發(fā)明的合成路線如下：

【權(quán)利要求】
1. 一種間苯二酚的合成方法，包含將原料、試劑和催化劑溶解、攪拌、反應(yīng)、萃取、減壓 蒸餾得成品間苯二酚的步驟，其特征在于，以間苯二胺為原料，在固體負(fù)載酸催化下，將間 苯二胺和NaN02混合溶解、攪拌反應(yīng)水解，一鍋法生成間二苯酚。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1中所述的方法，其特征在于，原料間苯二胺和固體負(fù)載酸的投料質(zhì) 量比例范圍在1:1-1. 8。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1中所述的方法，其特征在于，原料間苯二胺和亞硝酸鈉的投料摩爾 比例范圍在1:2-5。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1中所述的方法，其特征在于，固體負(fù)載酸是硫酸-二氧化硅。
【文檔編號(hào)】C07C39/08GK104262109SQ201410439377
【公開(kāi)日】2015年1月7日 申請(qǐng)日期:2014年9月1日 優(yōu)先權(quán)日:2014年9月1日
【發(fā)明者】帥放文, 王向峰, 章家偉 申請(qǐng)人:湖南湘易康制藥有限公司