蒽環(huán)三氮唑化合物及其制備方法與應(yīng)用的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種1-[9-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)蒽-10-基]-1H-1,2,4-三氮唑單晶及其1-[9-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)蒽-10-基]-1H-1,2,4-三氮唑的制備方法，它是采用“一鍋法”，即9,10-二溴蒽，三唑，碳酸鉀和氧化銅加熱來制備該有機化合物。本發(fā)明的制備方法具有工藝操作簡單，生產(chǎn)成本低，環(huán)境污染小的特點，適合大規(guī)模的工業(yè)化生產(chǎn)。
【專利說明】蒽環(huán)三氮唑化合物及其制備方法與應(yīng)用
[0001]本發(fā)明得到天津市科委面上項目(11JCYBJC03600)、國家自然科學(xué)基金-中國青年基金(21001080)、天津師范大學(xué)引進人才項目(5RL090)及天津師范大學(xué)開發(fā)基金(52XK1308)資助。
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0002]本發(fā)明屬于有機合成【技術(shù)領(lǐng)域】，涉及1-[9-(1Η-1，2，4-三氮唑_1_基)蒽-10-基]-1H-1，2，4-三氮唑化合物及其單晶以及它們的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0003]I, 2，4-三唑及其衍生物兼有吡唑和咪唑的配位特點，是配位能力較強的橋連配體，目前已合成并表征了大量的單核、多核和多維化合物。這些配體能夠以1，2位上的氮原子與金屬離子配位形成NI，N2-橋連模式，對于4位未取代的1，2，4-三唑衍生物能通過2，4位上的氮原子形成N2，N4-橋連模式，這種N2，N4-橋連模式同金屬酶中咪唑的NI，N3-橋連模式類似。對于三唑類化合物的特殊用途還表現(xiàn)在分子器件化的設(shè)計上，合成具有不同維數(shù)的金屬配合物乃是完成器件化至關(guān)重要的一步。
[0004]蒽環(huán)類衍生物是一類性能優(yōu)良的光電材料，本發(fā)明即是選用蒽環(huán)為基本骨架通過簡單的有機反應(yīng)，設(shè)計和合成新穎的蒽環(huán)-三唑類有機物。迄今為止，尚未查到1-[9-(1Η-1, 2，4-三氮唑-1-基)蒽-10-基]-1H-1，2，4-三氮唑這個化合物，更未檢索到有關(guān)1-[9-(1Η-1，2，4-三氮唑-1-基)蒽-10-基]-1H-1，2，4-三氮唑合成方法的文獻報道。
【發(fā)明內(nèi)容】
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[0005]本發(fā)明的一個目的在于提供一種1-[9-(1Η_1, 2，4-三氮唑_1_基)蒽-10-基]-1H-1, 2，4-三氮唑化合物及其制備方法。
[0006]本發(fā)明的另一個目的在于提供一種1-[9-(1Η_1, 2，4-三氮唑_1_基)蒽-10-基]-1H-1，2，4-三氮唑單晶及其制備方法。
[0007]本發(fā)明人在試驗中驚奇地發(fā)現(xiàn):以9，10- 二溴蒽，三唑，碳酸鉀和氧化銅為主要原材料，反應(yīng)中以N，N-二甲基甲酰胺(DMF)為溶劑，控制溫度在80-200°C時，可以得到收率高的1-[9-(1Η-1, 2，4-三氮唑-1-基)蒽-10-基]-1H-1，2，4-三氮唑及其單晶。
[0008]為此本發(fā)明人提供了如下的技術(shù)方案:
1- [9- (1H-1，2，4-三氮唑-1-基)蒽-10-基]-1H-1, 2，4-三氮唑化合物具有如下的結(jié)
構(gòu):
【權(quán)利要求】
1. 1-[9- (1H-1，2，4-三氮唑-1-基)蒽-10-基]-1H-1，2，4-三氮唑化合物具有如下的結(jié)構(gòu):
2. 1-[9-(1Η-1, 2，4-三氮唑-1-基)蒽-10-基]-1Η-1，2，4-三氮唑單晶，其特征在于該單晶結(jié)構(gòu)采用APEX II CO) area detector,使用經(jīng)過石墨單色化的Mok α射線(I =.0.71073 Α)為入射輻射，以掃描方式收集衍射點，經(jīng)過最小二乘法修正得到晶胞參數(shù)，從差值Fourier電子密度圖利用SHELXL-97直接法解得單晶數(shù)據(jù):
3.權(quán)利要求1所述1-[9-(1H-1，2，4-三氮唑-1-基)蒽-10-基]-1H-1，2，4-三氮唑化合物的制備方法，其特征在于在極性溶劑采用“一鍋法”，將化合物(I)，化合物(II)，碳酸鉀和氧化銅在加熱條件下反應(yīng)制備；其中9，10- 二溴蒽:三唑:碳酸鉀:氧化銅的摩爾比為2:10-15:30:1 ;反應(yīng)溫度80-200°C，反應(yīng)時間12-120小時；
4.權(quán)利要求2所述1-[9-(1H-1，2，4-三氮唑-1-基)蒽-10-基]-1H-1，2，4-三氮唑單晶的制備方法，其特征在于在極性溶劑中將9，10- 二溴蒽，三唑，碳酸鉀和氧化銅在加熱條件下制備該單晶；其中9，10-二溴蒽:三唑:碳酸鉀:氧化銅的摩爾比為2:10:30:1 ;反應(yīng)溫度80-200°C，反應(yīng)時間12-120小時。
5.權(quán)利要求3或4所述的制備方法，其中所述的極性溶劑為N，N-二甲基甲酰胺，所述的堿為氫氧化鈉。
6.權(quán)利要求2所述1-[9-(1Η-1，2，4-三氮唑-1-基)蒽-10-基]-1H-1，2，4-三氮唑單晶在制備光電材料方面的應(yīng)用。
【文檔編號】C07D249/08GK103772303SQ201410015664
【公開日】2014年5月7日 申請日期:2014年1月14日 優(yōu)先權(quán)日:2014年1月14日
【發(fā)明者】王英, 劉巨艷 申請人:天津師范大學(xué)