一種合成唑草酮和唑草酮中間體的方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種合成唑草酮和唑草酮中間體的方法。所述方法以1-(4-氯-2-氟苯基)-3-甲基-1H-1,2,4-三唑-5-酮為原料,經(jīng)過二氟甲基化,硝化,催化氫化還原,重氮芳基化,得到2-氯-3-{2-氯-5-[4-(二氟甲基)-4,5-二氫-3-甲基-5-氧-1H-1,2,4-三唑-1-基]-4-氟苯基}丙酸或唑草酮最終產(chǎn)物。本發(fā)明的有益效果主要體現(xiàn)在:整體工藝簡化,反應(yīng)條件溫和,收率高,產(chǎn)品質(zhì)量高,利于工業(yè)化生產(chǎn)。
【專利說明】一種合成唑草酮和唑草酮中間體的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及有機(jī)氟化合物的合成方法,尤其涉及一種合成唑草酮和唑草酮中間體的方法。
【背景技術(shù)】
[0002]唑草酮(又名唑草酯、唑酮草酯)是屬于三唑啉酮類的除草劑?;瘜W(xué)名稱為 2-氯-3-{2-氯-5-[4-( 二氟甲基)_4,5- 二氫-3-甲基-5-氧-1H-1,2,4-三
唑-1-基]-4-氟苯基}丙酸乙酯。其化學(xué)結(jié)構(gòu)式顯示如下:
[0003]
【權(quán)利要求】
1.一種合成唑草酮的方法,其特征在于,以化合物(II)為原料,用碳酸鹽作堿,在非質(zhì)子極性溶劑中和相轉(zhuǎn)移催化劑存在下,經(jīng)過二氟甲基化,硝化,催化氫化還原,重氮芳基化,得目標(biāo)產(chǎn)品(I),用反應(yīng)式表示如下:
2.一種合成唑草酮中間體的方法,其特征在于,以化合物(II)為原料,用碳酸鹽作堿,在非質(zhì)子極性溶劑中和相轉(zhuǎn)移催化下,經(jīng)過二氟甲基化,得化合物(III),用反應(yīng)式表示如下:
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法,其特征在于,所述的相轉(zhuǎn)移催化劑為四丁基溴化胺,四丁基溴化胺與化合物(II)的摩爾比為0.1-0.8。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法,其特征在于,所述的二氟甲基化中所用的二氟甲基化試劑為二氟氯甲烷;所述的非質(zhì)子極性溶劑為DMF。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法,其特征在于,所述的碳酸鹽為碳酸鉀,碳酸鉀與化合物(II)的摩爾比為1-1.5。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種合成唑草酮的方法,其特征在于,所述的硝化試劑為硝酸和硫酸混合物,硝酸與化合物(III)的摩爾比為1-1.5,硫酸與化合物(III)的摩爾比為3-5。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種合成唑草酮的方法,其特征在于,所述的催化氫化還原反應(yīng)所用的催化劑為Pt。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種合成唑草酮的方法,其特征在于,所述的重氮化試劑為亞硝酸鈉和HCl,亞硝酸鈉與化合物(V)的摩爾比為1-2。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種合成唑草酮的方法,其特征在于,所述的重氮芳基化反應(yīng)所用的催化劑為氯化亞銅。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述 的一種合成唑草酮的方法,其特征在于,所述的重氮芳基化反應(yīng)所用的被芳基化試劑為丙烯酸或丙烯酸乙酯,丙烯酸或丙烯酸乙酯與化合物(V)的摩爾比為1-10。
【文檔編號(hào)】C07D249/12GK103819418SQ201410015367
【公開日】2014年5月28日 申請(qǐng)日期:2014年1月14日 優(yōu)先權(quán)日:2014年1月14日
【發(fā)明者】俞建娣, 劉維, 王唐君, 李益聲, 郭群震, 蔡國平, 陳邦池 申請(qǐng)人:瀘州東方農(nóng)化有限公司, 浙江省諸暨合力化學(xué)對(duì)外貿(mào)易有限公司