用于分離氟化產物的工藝的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了用于分離由4-叔丁基-2，6-二甲基苯基三氟化硫(Fluolead)反應形成的氟化產物的有用工藝。所述工藝包括在氟化產物存在下，將副產物(式I)轉化為亞磺酸酯(式V)，并轉化為磺酸酯(式VI)，然后轉化為水溶性磺酸鹽(式IV)。
【專利說明】用于分離氟化產物的工藝

【技術領域】
[0001]本發(fā)明涉及將氟化產物與副產物分離的工藝，其中所述氟化產物是使用4-叔丁基-2，6-二甲基苯基三氟化硫(Fluolead)制得的。

【背景技術】
[0002]本發(fā)明涉及分離利用4-叔丁基-2，6- 二甲基苯基三氟化硫(Fluolead)的氟化反應中的氟化產物的工藝。近年來，F(xiàn)luolead被開發(fā)為非常有用的脫氧氟化劑，其具有高的熱穩(wěn)定性，易于處理,不尋常的耐水解性,和廣泛的應用[參見例如，J.Am.Chem.Soc.，2010，132，18199-18205及其支持信息]。Fluolead的優(yōu)異和獨特的性能基于由在苯環(huán)上的叔丁基和兩個甲基取代基引起的非常高的親油性。Fluolead氟化許多種類的有機化合物，例如醇類、醛類、酮類、羧酸類、硫酮類、硫酯類、二硫酯類、硫代碳酸酯類、和二硫代碳酸酯，從而以高產率得到相應的氟化物。這些氟化物可用于藥物、農藥、液晶等的制備或開發(fā)(參見例如，J.Fluorine Chem.2006, Vol.127, pp.992-1012 ；Chem.&Eng.News,June5, pp.15-32(2006) ;“Modern Fluoroorganic Chemistry-Synthesis, Reactivity,Applicat1ns，，)，ffily-VCH, Weinheim(2004)，pp.203-277 ；Angew.Chem.1nd.Ed.，Vol.39,pp.4216-4235(2000))。因此，F(xiàn)luolead由于它的高氟化能力具有高的潛力去應用于這些工業(yè)。
[0003]然而，在使用Fluolead的氟化反應中存在缺陷。伴隨著氟化產物的產生，F(xiàn)luolead與有機化合物反應形成等摩爾量的副產物，4_叔丁基-2，6- 二甲基苯基亞磺酰氟(由化合物(I)表示)。所述副產物難以與氟化產物分離，導致產物純度以及產物有效性的損失(關于反應整體，參見反應式I)
[0004][反應式I]
[0005]

【權利要求】
1.用于將氟化產物與副產物分離的方法，其中所述氟化產物來自于4-叔丁基-2，6-二甲基苯基三氟化硫的氟化: 該方法包括: 在氟化產物的存在下，將具有式(I)的副產物轉化為具有式(V)的亞磺酸酯，然后轉化為具有式(VI)的磺酸酯，并然后轉化為具有式(IV)的磺酸鹽；
其中:R是具有I到4個碳原子的烷基，M是氫原子、金屬原子或者銨基團； 并且其中利用所述副產物和磺酸鹽之間的物理性能的差異將所述氟化產物與所述副產物分離。
2.根據(jù)權利要求1所述的方法，其包括: 第一步驟，用醇處理包括所述氟化產物和所述副產物(I)的混合物，以將(I)轉化為亞磺酸酯(V)； 第二步驟，用氧化劑處理在第一個步驟中得到的包括所述氟化產物和亞磺酸酯(V)的混合物，以將(V)轉化為磺酸酯(VI)； 和第三步驟，用親核試劑處理在第二個步驟中得到的包括所述氟化產物和磺酸酯(VI)的混合物，以將(VI)轉化為磺酸鹽(IV)。
3.根據(jù)權利要求2所述的方法，其中所述醇選自甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、仲丁醇、異丁醇和叔丁醇。
4.根據(jù)權利要求2所述的方法，其中所述氧化劑選自過氧化氫和過乙酸。
5.根 據(jù)權利要求2所述的方法，其中所述親核試劑是氫氧化鉀。
【文檔編號】C07C17/395GK104169255SQ201380008875
【公開日】2014年11月26日 申請日期:2013年2月7日 優(yōu)先權日:2012年2月9日
【發(fā)明者】齋藤記庸, 親潤一, 梅本照雄 申請人:宇部興產株式會社