α,α-二甲基芐醇直接氫解制備異丙苯的方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種α,α-二甲基芐醇直接氫解制備異丙苯的方法,主要解決現(xiàn)有技術(shù)在實(shí)現(xiàn)α,α-二甲基芐醇?xì)浣馍a(chǎn)異丙苯過程中催化劑穩(wěn)定性差的問題。本發(fā)明采用以含α,α-二甲基芐醇的烴類物料與氫氣為原料,將原料通入氫解反應(yīng)區(qū),原料與催化劑接觸反應(yīng)生成反應(yīng)生成異丙苯;其中所用催化劑以重量份數(shù)計(jì)包括以下組分:a)0.2~2.0份Pd;b)91.0~98.0份活性炭;c)1.0~10.0份選自Ni或其氧化物、Co或其氧化物、Cu或其氧化物、Sn或其氧化物中的至少一種的技術(shù)方案較好地解決了該問題,可用于α,α-二甲基芐醇?xì)浣庵苽洚惐焦I(yè)生產(chǎn)中。
【專利說明】α,ct-二甲基芐醇直接氫解制備異丙苯的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種制備異丙苯的方法,特別是關(guān)于一種將α,α-二甲基芐醇原料 催化氫解制異丙苯的方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 環(huán)氧丙烷(簡稱Ρ0)是一種用途廣泛的化工原料,其產(chǎn)量在丙烯衍生物中僅次于 聚丙烯。Ρ0最大用途是用于生產(chǎn)聚醚多元醇作為泡沫體和非泡沫體聚氨酯原料,其次是用 于生產(chǎn)丙二醇,Ρ0還大量應(yīng)用于生產(chǎn)非離子表面活性劑、油田破乳劑、農(nóng)藥乳化劑和顯影劑 等。當(dāng)前Ρ0商業(yè)化生產(chǎn)工藝主要有三種,氯醇法,共氧化法(P0/SM)以及過氧化異丙苯循 環(huán)法(CHP)。目前采用氯醇化法、共氧化法的環(huán)氧丙烷裝置占全世界環(huán)氧丙烷總生產(chǎn)能力的 99%以上,其中氯醇化法約占45%共氧化法約占54% ;在共氧化法中,乙苯法為33%,異丁烷 法為18%,過氧化氫異丙苯法為3%。過氧化氫路線與直接氧化路線由于丙稀低的轉(zhuǎn)化率相 對比較低,導(dǎo)致其經(jīng)濟(jì)性不理想,尤其是過氧化氫路線中有水的產(chǎn)生導(dǎo)致原料的損失。日本 住友化學(xué)(Sumitomo)開發(fā)的生產(chǎn)Ρ0新工藝,包括異丙苯氧化,丙烯環(huán)氧化與α,α-二甲 基芐醇?xì)浣馊齻€工序。該工藝轉(zhuǎn)化率高與選擇性高,產(chǎn)物只有Ρ〇,不受副產(chǎn)物苯乙烯價(jià)格波 動的影響,可以為生產(chǎn)商帶來更穩(wěn)定的經(jīng)濟(jì)效益。然而,其中α,α-二甲基芐醇?xì)浣夤ば?采用的是Cu-Cr催化劑,污染環(huán)境嚴(yán)重。
[0003] 美國專利US6646139B2提出了 α,α -二甲基芐醇催化氫解制備異丙苯的工藝過 程,該技術(shù)以Η2為氫源,以Cu-Cr為催化劑。雖然α,α-二甲基芐醇的轉(zhuǎn)化率達(dá)到100%, 選擇性超過97. 5%。該催化劑使用中使用了 Cr元素,污染環(huán)境嚴(yán)重。
[0004] 中國專利CN1257138C提出了用H2與C0混合氣還原Cu催化劑的方法,由于其所 用催化劑仍然是Cu-Cr催化劑,在該專利中未披露其穩(wěn)定性的指標(biāo)。
[0005] 中國專利CN1616383A提出了采用貴金屬Pd為催化劑,以H2或有機(jī)物為氫源,在 30-100 °C溫度下,α,α-二甲基芐醇轉(zhuǎn)化率大于96%,異丙苯選擇性大于99%,該反應(yīng)在間 歇式反應(yīng)釜內(nèi)進(jìn)行,實(shí)現(xiàn)連續(xù)反應(yīng)有困難。
[0006] 中國專利CN1555348A提出了采用Cu基催化劑,使用C0含量低于5%的氫氣為氫 源,該方法能夠防止由于氫氣壓力降低和催化劑中毒引起的活性降低,能有效利用反應(yīng)容 器中的全部容積物,但催化劑仍存在穩(wěn)定性差的問題。
[0007] 通過選擇合適載體負(fù)載加氫金屬制備性能良好的催化劑可以實(shí)現(xiàn)脫水和加氫兩 個反應(yīng)的耦合。脫水反應(yīng)為吸熱反應(yīng),而加氫反應(yīng)為放熱反應(yīng),因此脫水和加氫兩個反應(yīng)的 耦合還可有效利用反應(yīng)生成的熱量。
[0008] 綜上所述,現(xiàn)有技術(shù)制備的Cu催化劑,應(yīng)用于α,α -二甲基芐醇催化氫解制備異 丙苯過程中,存在催化劑穩(wěn)定性差的問題。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0009] 本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是現(xiàn)有的技術(shù)在生產(chǎn)異丙苯的過程中,使用含鉻催化 劑對環(huán)境造成污染,或者使用Pd催化劑時(shí),貴金屬的用量大,生產(chǎn)成本高,另外催化劑不穩(wěn) 定的問題,提供一種新的異丙苯生產(chǎn)方法。該方法具有使用催化劑的成本低、催化劑穩(wěn)定以 及對環(huán)境友好的優(yōu)點(diǎn)。
[0010] 為解決上述技術(shù)問題,本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下:一種α,α-二甲基芐醇直接 氫解制備異丙苯的方法,以含α,α-二甲基芐醇的烴類物料與氫氣為原料,將原料通入氫 解反應(yīng)區(qū),在氫氣/烴類原料中的α,α -二甲基芐醇的摩爾比為3?15 :1,反應(yīng)溫度為 140?240 〇C,反應(yīng)壓力為0. 5?5. 0 MPa,烴類物料的體積空速為1. 0?10. 0小時(shí)η的條 件下,原料與催化劑接觸反應(yīng)生成反應(yīng)生成異丙苯;其中所用催化劑以重量份數(shù)計(jì)包括以 下組分:a) 0· 2?2. 0份Pd ;b) 91. 0?98. 0份活性炭;c) 1. 0?10. 0份選自Ni或其氧 化物、Co或其氧化物、Cu或其氧化物、Sn或其氧化物中的至少一種。
[0011] 上述技術(shù)方案中,氫氣/烴類原料中的α,α_二甲基α,α_二甲基芐醇的摩爾 比優(yōu)選為6~10 :1 ;反應(yīng)溫度優(yōu)選為140?220 °C ;反應(yīng)壓力優(yōu)選為1. 0?4. 0 MPa ;烴類物 料的體積空速優(yōu)選為2. 0?8. 0 h'
[0012] 上述技術(shù)方案中,催化劑以重量份數(shù)計(jì),Pd或其氧化物的用量優(yōu)選為0. 3?1. 5 份;活性炭的用量優(yōu)選為91. 0?97. 0份;選自Ni或其氧化物、Co或其氧化物、Cu或其氧 化物、Sn或其氧化物中的至少一種的用量優(yōu)選為2. 0?10. 0份,更優(yōu)選為3. 0?10. 0份。
[0013] 上述技術(shù)方案中,含α,α-二甲基芐醇烴類物料中以重量百分比計(jì)優(yōu)選含有 10. 0?50. 0%的α,α -二甲基芐醇,50. 0?90. 0%的異丙苯。
[0014] 本發(fā)明催化劑的制備方法包括以下步驟:首先采用ΗΝ03將活性炭浸泡后水洗烘 干,250 °C下焙燒;將選自Ni2+、C〇2+、Cu2+、Sn 4+中的至少一種及Pd2+可溶性鹽溶解后浸漬在 處理過的活性炭上,干燥后在空氣氣氛中15(T 250°C焙燒2. (Γ6. 0 h,150?300 °C還原得 到Pd/C催化劑。
[0015] 采用過氧化異丙苯法制備環(huán)氧丙烷過程中,異丙苯首先氧化生成過氧化異丙苯, 過氧化異丙苯與丙烯反應(yīng)生成環(huán)氧丙烷和α,α-二甲基芐醇,α,α-二甲基芐醇可通過 氫解反應(yīng)重新生成異丙苯,實(shí)現(xiàn)循環(huán)使用。α,α-二甲基芐醇?xì)浣膺^程中,混合原料中存在 的膠質(zhì)、丙二醇醚類聚合物會沉積在催化劑表面,導(dǎo)致氫解活性下降甚至失活,需要嚴(yán)格控 制原料膠質(zhì)及重組分含量。異丙苯過度加氫將生成異丙基環(huán)己烷,該反應(yīng)為放熱反應(yīng)。如 果催化劑加氫活性過高,在導(dǎo)致異丙苯的苯環(huán)加氫。苯環(huán)加氫放熱量很大,如果該反應(yīng)大量 發(fā)生將導(dǎo)致溫升劇烈,甚至造成飛溫難以控制。同時(shí)較高的反應(yīng)溫度和氫氣分壓也會促進(jìn) 該副反應(yīng)的發(fā)生。異丙基環(huán)己烷從異丙苯中分離極為困難,因此需要采用加氫性能適中的 催化劑并且嚴(yán)格控制工藝條件,盡量減少異丙基環(huán)己烷的生成。當(dāng)催化劑活性降低時(shí),反應(yīng) 產(chǎn)物中會有并異丙苯生成。為抑制甲基苯乙烯的生成,可以通過適當(dāng)提高反應(yīng)溫度或者提 高氫氣分壓。在較高的反應(yīng)高溫下會促進(jìn)有機(jī)分子聚合、結(jié)焦甚至導(dǎo)致積碳的發(fā)生,原料中 重組分以及不飽和易聚合化合物越多,聚合、結(jié)焦的傾向愈大,雖然在氫氣氣氛下該反應(yīng)將 會受到抑制。因此,需要采用合適催化劑及工藝條件進(jìn)行α,α-二甲基芐醇?xì)浣夥磻?yīng)。采 用比表面積大的活性炭為載體,采用選自Ni、Co、Cu、Sn的助劑,能實(shí)現(xiàn)Pd的高分散,因此提 高其加氫活性,可以在較低的溫度下實(shí)現(xiàn)α,α-二甲基芐醇直接氫解生成異丙苯。同時(shí), 由于活性炭為中性載體,可以減少副反應(yīng)的發(fā)生,生成異丙苯選擇性高。
[0016] 采用本發(fā)明的技術(shù)方案,采用組成為:1. 12份Pd-4. 60份CoO-94. 28份C的催化 齊[J,在反應(yīng)溫度150 ° C,反應(yīng)壓力2. 0 MPa,H2/a,α-二甲基芐醇的摩爾比8. 0,液體體 積空速4.0 1Γ1的條件下反應(yīng)240 h,a,a-二甲基芐醇轉(zhuǎn)化率為100%,異丙苯選擇性為 98. 5%,取得了較好的技術(shù)效果。
[0017] 下面通過實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步的闡述,但是這些實(shí)施例無論如何都不對本發(fā) 明的范圍構(gòu)成限制。
[0018]
【具體實(shí)施方式】 [0019]【實(shí)施例1】 將100. 0 g活性炭(比表面積1000 m2/g)浸泡于5mol/L圓03中24小時(shí),而后水洗至pH 至7.0后干燥、250 °C空氣中焙燒得到載體I;將1.0 g PdCl2固體溶于由10 g濃鹽酸,19. 0 g六水硝酸鎳,70. Og純凈水組成的溶液中得到溶液I。將50. Og溶液I浸漬在50. 0 g載體 I上,干燥后在250 °C下焙燒4 h得到催化劑1。其組成為:0. 57份Pd-4. 62份Ni〇-94. 8 份C。
[0020] 將催化劑1裝入固定床反應(yīng)器,裝填量為40. 0 ml,經(jīng)4 250 °C下還原4小時(shí)。含 a,a-二甲基芐醇烴類物料中以重量百分比計(jì)含有25%的a,a-二甲基芐醇,75%的異丙 苯。反應(yīng)工藝條件為:反應(yīng)溫度150 ° C,反應(yīng)壓力2.0 MPa,H2/a,a-二甲基芐醇的摩爾 比8. 0,液體體積空速4. 0 h'反應(yīng)24h以及240h的結(jié)果見表1。
[0021] 【實(shí)施例2】 將100. 0 g活性炭(比表面積1000 m2/g)浸泡于5mol/L圓03中24小時(shí),而后水洗至pH 至7.0后干燥、200 °C空氣中焙燒得到載體I;將2.0 g PdCl2固體溶于由10 g濃鹽酸,19. 0 g六水硝酸鈷,69. Og純凈水組成的溶液中得到溶液I。將50. Og溶液I浸漬在50. 0 g載體 I上,干燥后在250 °C下焙燒4 h得到催化劑2。其組成為:1. 12份Pd-4. 60份Co〇-94. 28 份C。
[0022] 將催化劑2裝入固定床反應(yīng)器,裝填量為40. 0 ml,經(jīng)仏300 °C下還原4小時(shí)。含 a,a-二甲基芐醇烴類物料中以重量百分比計(jì)含有25%的a,a-二甲基芐醇,75%的異丙 苯。反應(yīng)工藝條件為:反應(yīng)溫度150 ° C,反應(yīng)壓力2.0 MPa,H2/a,a-二甲基芐醇的摩爾 比8. 0,液體體積空速4. 0 h'反應(yīng)24h以及240h的結(jié)果見表1。
[0023] 【實(shí)施例3】 將100. 0 g活性炭(比表面積1000 m2/g)浸泡于5mol/L ΗΝ03中24小時(shí),而后水洗 至pH至7. 0后干燥、200 °C空氣中焙燒得到載體I ;將1. 0 g PdCl2固體溶于由10 g濃鹽 酸,15. 0 g SnCl4 · 5H20, 74. 0g純凈水組成的溶液中得到溶液I。將50. 0g溶液I浸漬在 50. 0 g載體I上,干燥后在250 °C下焙燒4 h得到催化劑3。其組成為:0. 56份Pd-6. 02 份 Sn02-93. 42 份 C。
[0024] 將催化劑3裝入固定床反應(yīng)器,裝填量為40. 0 ml,經(jīng)仏300 °C下還原4小時(shí)。含 a,a-二甲基芐醇烴類物料中以重量百分比計(jì)含有25%的a,a-二甲基芐醇,75%的異丙 苯。反應(yīng)工藝條件為:反應(yīng)溫度170 ° C,反應(yīng)壓力2.0 MPa,H2/a,a-二甲基芐醇的摩爾 比8. 0,液體體積空速3. 0 h-1。反應(yīng)24h以及240h的結(jié)果見表1。
[0025] 【實(shí)施例4】 將100. 0 g活性炭(比表面積1000 m2/g)浸泡于2mol/L ΗΝ03中24小時(shí),而后水洗至 pH至7. 0后干燥、260 °C空氣中焙燒得到載體I ;將1. 0 g PdCl2固體溶于由10 g濃鹽酸, 20.〇8〇1(勵3)2.6!120,69.(^純凈水組成的溶液中得到溶液1。將50.(^溶液1浸漬在 50. 0 g載體I上,干燥后在250 °C下焙燒4 h得到催化劑4。其組成為:0. 56份Pd-6. 13 份 CuO-93. 30 份 C。
[0026] 將催化劑4裝入固定床反應(yīng)器,裝填量為40. 0 ml,經(jīng)仏300 °C下還原4小時(shí)。含 α,α-二甲基芐醇烴類物料中以重量百分比計(jì)含有25%的α,α-二甲基芐醇,75%的異丙 苯。反應(yīng)工藝條件為:反應(yīng)溫度170 ° C,反應(yīng)壓力3.0 MPa,H2/a,a-二甲基芐醇的摩爾 比12. 0,液體體積空速3. 0 h-1。反應(yīng)24h以及240h的結(jié)果見表1。
[0027] 【實(shí)施例5】 將100. 0 g活性炭(比表面積1000 m2/g)浸泡于6mol/L ΗΝ03中24小時(shí),而后水洗至 pH至7. 0后干燥、270 °C空氣中焙燒得到載體I ;將1. 0 g PdCl2固體溶于由10 g濃鹽酸, 15. 0 g Cu(N03)2 · 6H20,15. 0g Ni (N03)2 · 6Η20,59· 0g 純凈水組成的溶液中得到溶液 I。將 50. 0g溶液I浸漬在50. 0 g載體I上,干燥后在250 °C下焙燒4 h得到催化劑5。其組成 為:0· 54 份 Pd-4. 51 份 Cu〇-3. 53 份 Ni〇-91· 42 份 C。
[0028] 將40.0 ml催化劑5裝入固定床反應(yīng)器,經(jīng)H2 300 °C下還原4小時(shí)。含a,a-二 甲基芐醇烴類物料中以重量百分比計(jì)含有25%的a,a -二甲基芐醇,75%的異丙苯。反應(yīng) 工藝條件為:反應(yīng)溫度170 ° C,反應(yīng)壓力3.0 MPa,H2/a,a-二甲基芐醇的摩爾比12.0, 液體體積空速5. 0 h'反應(yīng)24h以及240h的結(jié)果見表1。
[0029] 【實(shí)施例6】 將100. 0 g活性炭(比表面積1000 m2/g)浸泡于6mol/L ΗΝ03中24小時(shí),而后水洗至 pH至7. 0后干燥、270 °C空氣中焙燒得到載體I ;將2. 0 g PdCl2固體溶于由5. 0 g濃鹽 酸,10. 0 g SnCl4 · 5H20,15. 0g Ni (N03)2 · 6Η20,68· 0g純凈水組成的溶液中得到溶液I。將 50. 0g溶液I浸漬在50. 0 g載體I上,干燥后在280 °C下焙燒4 h得到催化劑6。其組成 為:L 09 份 Pd-3. 92 份 Sn02-3. 51 份 Ni〇-9L 48 份 C。
[0030] 將40. 0 ml催化劑6裝入固定床反應(yīng)器,經(jīng)H2 300 °C下還原6小時(shí)。含a,a-二 甲基芐醇烴類物料中以重量百分比計(jì)含有35%的a,a -二甲基芐醇,65%的異丙苯。反應(yīng) 工藝條件為:反應(yīng)溫度170 ° C,反應(yīng)壓力3.0 MPa,H2/a,a-二甲基芐醇的摩爾比12.0, 液體體積空速4. 0 h'反應(yīng)24h以及240h的結(jié)果見表1。
[0031] 【實(shí)施例7】 將100. 0 g活性炭(比表面積1000 m2/g)浸泡于6mol/L ΗΝ03中24小時(shí),而后水洗至 pH至7.0后干燥、270 °C空氣中焙燒得到載體I;將0.5 g PdCl2固體溶于由5.0 g濃鹽 酸,15. 0g Ni (Ν03) 2 ·6Η20, 79. 50g純凈水組成的溶液中得到溶液I。將50. 0g溶液I浸漬在 50. 0 g載體I上,干燥后在280 °C下焙燒4 h得到催化劑7。其組成為:0. 29份Pd-3. 70 份 Ni〇-96· 01 份 C。
[0032] 將40.0 ml催化劑7裝入固定床反應(yīng)器,經(jīng)H2 300 °C下還原6小時(shí)。含a,a-二 甲基芐醇烴類物料中以重量百分比計(jì)含有25%的a,a -二甲基芐醇,75%的異丙苯。反應(yīng) 工藝條件為:反應(yīng)溫度180 ° C,反應(yīng)壓力3.0 MPa,H2/a,a-二甲基芐醇的摩爾比12.0, 液體體積空速3. 0 h'反應(yīng)24h以及240h的結(jié)果見表1。
[0033] 【實(shí)施例8】 將100. 0 g活性炭(比表面積1000 m2/g)浸泡于6mol/L ΗΝ03中24小時(shí),而后水洗至 pH至7. 0后干燥、270 °C空氣中焙燒得到載體I ;將3. 0 g PdCl2固體溶于由15. 0 g濃鹽 酸,15. 0g Ni (N03) 2 · 6H20,67. 0g純凈水組成的溶液中得到溶液I。將50. 0g溶液I浸漬在 50. 0 g載體I上,干燥后在280 °C下焙燒4 h得到催化劑8。其組成為:1. 69份Pd-3. 64 份 Ni〇-94· 66 份 C 將40. 0 ml催化劑8裝入固定床反應(yīng)器,經(jīng)H2 260 °C下還原6小時(shí)。含α,α-二甲 基芐醇烴類物料中以重量百分比計(jì)含有25%的α,α -二甲基芐醇,75%的異丙苯。反應(yīng)工 藝條件為:反應(yīng)溫度180 ° C,反應(yīng)壓力3.0 MPa,H2/a,α-二甲基芐醇的摩爾比12.0,液 體體積空速3. 0 h'反應(yīng)24h以及240h的結(jié)果見表1。
[0034] 【實(shí)施例9】 將100. 0 g活性炭(比表面積1000 m2/g)浸泡于6mol/L ΗΝ03中24小時(shí),而后水洗至 pH至7. 0后干燥、270 °C空氣中焙燒得到載體I ;將3. 0 g PdCl2固體溶于由15. 0 g濃鹽 酸,15. 0g Co (N03) 2 · 6H20,67. 0g純凈水組成的溶液中得到溶液I。將50. 0g溶液I浸漬在 50. 0 g載體I上,干燥后在280 °C下焙燒4 h得到催化劑9。其組成為:1. 69份Pd-3. 64 份 CoO-94. 66 份 C。
[0035] 將40.0 ml催化劑9裝入固定床反應(yīng)器,經(jīng)H2 260 °C下還原4小時(shí)。含a,α-二 甲基芐醇烴類物料中以重量百分比計(jì)含有25%的a,a -二甲基芐醇,75%的異丙苯。反應(yīng) 工藝條件為:反應(yīng)溫度180 ° C,反應(yīng)壓力3.0 MPa,H2/a,α-二甲基芐醇的摩爾比1〇.〇, 液體體積空速5. 0 h'反應(yīng)24h以及240h的結(jié)果見表1。
[0036] 【比較例1】 稱取 200.0 g Cu (Ν03)2·3Η20,150.0 g Ζη(Ν03)2·6Η20,52.0 g Mg (Ν03)2·6Η20,100.0 g A1 (Ν03)2·9Η20,50.0 g重量百分比為50%Mn (N03)2溶液一并溶于0.8 L水中,在85 °C油 浴中加熱攪拌形成溶液I。向溶液I中滴加1. 5mol/L K2C03水溶液至混合溶液的pH值為 8. 0形成溶液II,溶液II在80 °C下老化44小時(shí)后洗滌、過濾得到沉淀物。沉淀物經(jīng)過120 °C干燥24小時(shí),在500 °C焙燒4. 0小時(shí),得到催化劑B1。其組成為:其組成以重量份數(shù)計(jì) 為:45· 85 份 Cu〇-28· 56 分 Ζη〇-5· 74 份 MgO-11. 38 份 Α1203-8· 47 份 Μη02。
[0037] 將比較例催化劑裝入固定床反應(yīng)器,裝填量為40. 0 ml,經(jīng)過體積百分含量計(jì)為 2%H2-98%N2的混合氣在230 °C下還原24小時(shí)。含a,a -二甲基芐醇烴類物料中以重量百 分比計(jì)含有25%的a,α-二甲基芐醇,75%的異丙苯。反應(yīng)工藝條件為:入口反應(yīng)溫度180 ° C,反應(yīng)壓力2. 0MPa,H2/a,a-二甲基芐醇的摩爾比8. 0,液體體積空速4. 0 1Γ1。反應(yīng) 24h以及240 h的結(jié)果見表1。
[0038] 表 1
【權(quán)利要求】
1. 一種α,α -二甲基芐醇直接氫解制備異丙苯的方法,以含α,α -二甲基芐醇的烴 類物料與氫氣為原料,將原料通入氫解反應(yīng)區(qū),在氫氣/烴類原料中的α,α-二甲基芐醇 的摩爾比為3?15 :1,反應(yīng)溫度為140?240 〇C,反應(yīng)壓力為0. 5?5. 0 MPa,烴類物料的 體積空速為1. 〇?10. 〇小時(shí)η的條件下,原料與催化劑接觸反應(yīng)生成反應(yīng)生成異丙苯;其 中所用催化劑以重量份數(shù)計(jì)包括以下組分: a) 0· 2 ?2. 0 份 Pd ; b) 91.0?98. 0份活性炭; c) 1. 0?10. 0份選自Ni或其氧化物、Co或其氧化物、Cu或其氧化物、Sn或其氧化物 中的至少一種。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的α,α-二甲基芐醇直接氫解制備異丙苯的方法,其特征在 于所述氫氣/烴類原料中的α,α-二甲基芐醇的摩爾比為6~10:1。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的α,α-二甲基芐醇直接氫解制備異丙苯的方法,其特征在 于所述反應(yīng)溫度為140?220 °C。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的α,α-二甲基芐醇直接氫解制備異丙苯的方法,其特征在 于所述反應(yīng)壓力為1. 〇?4. 0 MPa。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的α,α-二甲基芐醇直接氫解制備異丙苯的方法,其特征在 于所述烴類物料的體積空速為2. 0?8. 0小時(shí)η。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的α,α-二甲基芐醇直接氫解制備異丙苯的方法,其特征在 于所述催化劑以重量份數(shù)計(jì),Pd或其氧化物的用量為0. 3?1. 5份。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的α,α-二甲基芐醇直接氫解制備異丙苯的方法,其特征在 于所述催化劑以重量份數(shù)計(jì),活性炭的用量為91. 0?97. 0份。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的α,α-二甲基芐醇直接氫解制備異丙苯的方法,其特征在 于所述催化劑以重量份數(shù)計(jì),選自Ni或其氧化物、Co或其氧化物、Cu或其氧化物、Sn或其 氧化物中的至少一種的用量為2. 0?10. 0份。
9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的α,α-二甲基芐醇直接氫解制備異丙苯的方法,其特征在 于所述催化劑以重量份數(shù)計(jì),選自Ni或其氧化物、Co或其氧化物、Cu或其氧化物、Sn或其 氧化物中的至少一種的用量為3. 0?10. 0份。
10. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的α,α -二甲基芐醇直接氫解制備異丙苯的方法,其特征在 于所述含α,α -二甲基芐醇烴類物料中以重量百分比計(jì)含有10. 〇?50. 0%的α,α -二 甲基芐醇,50. 0?90. 0%的異丙苯。
【文檔編號】C07C1/24GK104230642SQ201310237167
【公開日】2014年12月24日 申請日期:2013年6月17日 優(yōu)先權(quán)日:2013年6月17日
【發(fā)明者】王輝, 劉仲能, 王德舉, 張勤, 呂建剛, 顧國耀 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院