一種二芳基大環(huán)冠醚化合物的合成方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種二芳基大環(huán)冠醚化合物的合成方法，首先將對甲苯磺酰氯與多甘醇反應(yīng)得到多甘醇二磺酸酯，然后將所得多甘醇二磺酸酯與二酚化合物在有機溶劑、堿金屬鹽和催化劑同時存在的條件下反應(yīng)即可；所述多甘醇為三甘醇或四甘醇中任一種，所述催化劑為四丁基碘化銨或四丁基溴化銨中任一種。本發(fā)明通過使用四丁基碘化銨或四丁基溴化銨為催化劑催化二酚化合物與多甘醇二磺酸酯反應(yīng)生成二芳基大環(huán)冠醚化合物，總收率為18～50%,總收率高，合成路線短，操作簡單，是一種值得推廣的合成方法。
【專利說明】一種二芳基大環(huán)冠醚化合物的合成方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及冠醚合成【技術(shù)領(lǐng)域】，尤其涉及一種二芳基大環(huán)冠醚化合物的合成方 法。

【背景技術(shù)】
[0002] 大環(huán)冠醚具有選擇性絡(luò)合金屬離子的能力，并且隨著大環(huán)配位體中雜原子的種 類、原子數(shù)目及大環(huán)空穴尺寸的變化對不同金屬離子的絡(luò)合作用具有明顯的選擇性。因此， 大環(huán)冠醚立刻受到世界各國化學(xué)家的重視，迅速掀起了一股研究熱潮，冠醚化學(xué)及其應(yīng)用 的研究迅速展開，并滲入到化學(xué)的很多分支學(xué)科，如有機合成、高分子合成、配位化學(xué)、分析 化學(xué)、萃取化學(xué)、金屬及同位素分離、光學(xué)異構(gòu)體的識別及拆分，以及滲入到其它學(xué)科，如分 子器件與分子機器、生物傳感器、生物化學(xué)、藥物化學(xué)、土壤化學(xué)、生命科學(xué)等。
[0003] 由于二芳基大環(huán)冠醚在超分子化學(xué)中得到較多的應(yīng)用，而這些二芳基大環(huán)冠醚當(dāng) 中直接作為試劑出賣的只有少數(shù)幾種。根據(jù)文獻報道，大環(huán)冠醚的合成產(chǎn)率在4%-15%之 間。這樣低的產(chǎn)率實在不利于其在分子機器研究中的使用，并且從原子經(jīng)濟學(xué)和綠色化學(xué) 的角度考慮也是不能令人滿意的。因此，開展二芳基大環(huán)冠醚的合成研究具有較高的研究 價值和較好的經(jīng)濟前景。在國家自然科學(xué)基金(項目編號：N0. 20672038)和省部產(chǎn)學(xué)研結(jié) 合項目（項目編號2012B09070003)專項資金的資助下，我們也對二芳基大環(huán)冠醚的合成進 行了研究，尋求一種高效合成二芳基大環(huán)冠醚的方法。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明的目的在于為克服現(xiàn)有技術(shù)的缺陷，而提供一種高效合成二芳基大環(huán)冠醚 化合物的合成方法。
[0005] 為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用以下技術(shù)方案：一種二芳基大環(huán)冠醚化合物的合成 方法，所述二芳基大環(huán)冠醚的結(jié)構(gòu)通式如下，
[0006]

【權(quán)利要求】
1. 一種二芳基大環(huán)冠醚化合物的合成方法，其特征在于：所述二芳基大環(huán)冠醚的結(jié)構(gòu) 通式如下，
所述二芳基大環(huán)冠醚化合物的合成方法，包括以下步驟， (1)對甲苯磺酰氯與多甘醇反應(yīng)，得到多甘醇二磺酸酯， (2) 二酚化合物與步驟（1)所述多甘醇二磺酸酯在有機溶劑、堿金屬鹽和催化劑同時存 在的條件下反應(yīng)； 所述多甘醇為三甘醇或四甘醇中任一種，所述催化劑為四丁基碘化銨或四丁基溴化銨 中任一種。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述二芳基大環(huán)冠醚化合物的合成方法，其特征在于：步驟（1)所述 對甲苯磺酰氯與多甘醇在氫氧化鈉存在下研磨至出現(xiàn)大量白色固體，然后分離白色固體得 到多甘醇二磺酸酯。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述二芳基大環(huán)冠醚化合物的合成方法，其特征在于：步驟（2)所述 二酚化合物與多甘醇二磺酸酯在有機溶劑、堿金屬鹽和催化劑反應(yīng)溫度為70?130°C的條 件下進行反應(yīng)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述二芳基大環(huán)冠醚化合物的合成方法，其特征在于：所述二酚化 合物為鄰苯二酚、間苯二酚或?qū)Ρ蕉又腥我环N。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述二芳基大環(huán)冠醚化合物的合成方法，其特征在于：所述有機溶 劑為乙腈、二甲基甲酰胺、四氫呋喃或甲苯中任一種。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述二芳基大環(huán)冠醚化合物的合成方法，其特征在于：所述堿金屬 鹽為氟化銫、氯化銫、硫酸銫、碳酸銫或碳酸鉀中的任一種或多種。
【文檔編號】C07D323/00GK104045621SQ201310078759
【公開日】2014年9月17日 申請日期:2013年3月12日 優(yōu)先權(quán)日:2013年3月12日
【發(fā)明者】蔣臘生, 肖瑞, 陳玉磊, 陳木娟, 黃偉聰, 黎漢超, 歐博明 申請人:華南師范大學(xué), 東莞太平洋博高潤滑油有限公司