用于芳烴烷基化的催化劑的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及通過(guò)一種方法制成的催化劑組合物，在所述方法中，使孔隙充滿模板劑的硅鋁酸鹽沸石與特定的有機(jī)硅化合物接觸以在沸石表面上沉積所述有機(jī)硅化合物，從而提供有機(jī)硅處理過(guò)的催化劑前體；和在足以從沸石中除去模板劑的條件下煅燒所述有機(jī)硅處理過(guò)的催化劑前體。本發(fā)明還涉及制備所述催化劑組合物的方法和芳烴的烷基化法，包括使本發(fā)明的催化劑組合物與包含所述芳烴和烷基化劑的進(jìn)料流在芳烴烷基化條件下接觸。
【專利說(shuō)明】用于芳烴烷基化的催化劑
[0001]本發(fā)明涉及通過(guò)一種方法制成的催化劑組合物，在所述方法中，使孔隙充滿模板劑的硅鋁酸鹽沸石與特定的有機(jī)硅化合物接觸以在沸石表面上沉積所述有機(jī)硅化合物，從而提供有機(jī)硅處理過(guò)的催化劑前體；和在足以從沸石中除去模板劑的條件下煅燒所述有機(jī)硅處理過(guò)的催化劑前體。本發(fā)明還涉及制備所述催化劑組合物的方法和芳烴的烷基化法，包括使本發(fā)明的催化劑組合物與包含所述芳烴和烷基化劑的進(jìn)料流在芳烴烷基化條件下接觸。
[0002]之前已經(jīng)描述，煅燒的表面改性沸石催化劑可用于芳烴烷基化法。例如，US5, 723，710描述了通過(guò)使用沸石催化劑用丙烯將苯烷基化以制備枯烯的方法，所述沸石催化劑通過(guò)用低濃度強(qiáng)無(wú)機(jī)酸處理模板化沸石β、接著煅燒獲得。在US5，723，710中教導(dǎo)，其中描述的催化劑在正常工藝條件下具有改進(jìn)的抗催化劑鈍化性。
[0003]US5, 689，025描述了乙基苯制造方法，其涉及使包括苯和乙烯的烴進(jìn)料流在烷基化條件下與通過(guò)用硅化合物離位選擇活化(selectivated)改性的催化分子篩接觸。該離位選擇活化涉及使分子篩暴露在至少兩個(gè)選擇活化序列下，各選擇活化序列包括使催化劑與硅化合物接觸，接著煅燒。據(jù)教導(dǎo)，該選擇活化分子篩催化劑在用乙烯將苯烷基化的方法中具有改進(jìn)的超過(guò)二甲苯的乙基苯擇形性。
[0004]傳統(tǒng)沸石基芳烴烷基化催化劑的主要缺點(diǎn)在于，它們被芳族進(jìn)料中通常包含的雜質(zhì)快速鈍化。在芳烴烷基化法中對(duì)芳族進(jìn)料流的純度要求因此非常嚴(yán)格。例如，苯烷基化的傳統(tǒng)方法的進(jìn)料中硫雜質(zhì)的最大可接受含量必須小于lppm。其它雜質(zhì)，如烯烴也已知對(duì)工藝穩(wěn)定性具有不利影響。通常，苯烷基化的傳統(tǒng)方法的進(jìn)料的溴指數(shù)必須小于10。
[0005]本發(fā)明的一個(gè)目的是提供對(duì)進(jìn)料雜質(zhì)具有改進(jìn)的耐受性的苯烷基化催化劑。
[0006]通過(guò)提供如下文所述和如權(quán)利要求書(shū)中表征的實(shí)施方案實(shí)現(xiàn)對(duì)上述問(wèn)題的解決方案。相應(yīng)地，本發(fā)明提供可通過(guò)制備催化劑組合物的方法獲得的催化劑組合物，所述方法包括步驟:
[0007](a)使孔隙充滿模板劑的硅鋁酸鹽沸石與有機(jī)硅化合物接觸以在沸石表面上沉積所述有機(jī)硅化合物，從而提供有機(jī)硅處理過(guò)的催化劑前體；和
[0008](b)在足以從沸石中除去模板劑的條件下煅燒所述有機(jī)硅處理過(guò)的催化劑前體，
[0009]其中所述有機(jī)娃化合物選自烷基二娃氣燒、烷基烷氧基硅烷和齒烷基硅烷。
[0010]本發(fā)明的制備催化劑組合物的方法中所用的有機(jī)硅化合物選自:
[0011](I)具有下列通式的烷基二硅氮烷
[0012]
【權(quán)利要求】
1.制備催化劑組合物的方法，包括步驟: (a)使孔隙充滿模板劑的硅鋁酸鹽沸石與有機(jī)硅化合物接觸以在沸石表面上沉積所述有機(jī)硅化合物，從而提供有機(jī)硅處理過(guò)的催化劑前體；和 (b)在足以從沸石中除去模板劑的條件下煅燒所述有機(jī)硅處理過(guò)的催化劑前體， 其中所述有機(jī)硅化合物選自: (I)具有下列通式的烷基二硅氮烷
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述烷基二硅氮烷選自六甲基二硅氮烷和六乙基二硅氮烷。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述烷氧基硅烷選自甲氧基三甲基硅烷、乙氧基三甲基硅烷、丙氧基二甲基硅烷、甲基二甲氧基硅烷、甲基二乙氧基硅烷、乙基二甲氧基硅烷、乙基二乙氧基硅烷、丙基二甲氧基硅烷和丙基二乙氧基硅烷。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述鹵烷基硅烷選自二氯二甲基硅烷和二氯二乙基硅燒。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)的方法，其中所述沸石是大孔徑硅鋁酸鹽沸石。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)的方法，其中所述沸石在步驟(b)中在含氧氣氛中在450-600° C的溫度下煅燒3-8小時(shí)。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6任一項(xiàng)的方法，其中在進(jìn)行煅燒步驟(b)之前在有機(jī)溶劑中洗滌沸石。
8.可通過(guò)根據(jù)權(quán)利要求1-7任一項(xiàng)的方法獲得的催化劑組合物。
9.芳烴的烷基化法，包括使根據(jù)權(quán)利要求8的催化劑組合物與包含所述芳烴和烷基化劑的進(jìn)料流在芳烴烷基化條件下接觸。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的方法，其中所述芳烴是苯且所述烷基化劑是乙烯。
11.根據(jù)權(quán)利要求10的方法，其中苯:乙烯摩爾比為3-6:1。
12.根據(jù)權(quán)利要求9-11任一項(xiàng)的方法，其中所述芳烴烷基化在液相中進(jìn)行。
13.根據(jù)權(quán)利要求9-12任一項(xiàng)的方法，其中所述芳烴烷基化在150-250°C的溫度、5-40barg的壓力和0.1-10的重時(shí)空速下進(jìn)行。
【文檔編號(hào)】C07C2/66GK103596683SQ201280028436
【公開(kāi)日】2014年2月19日 申請(qǐng)日期:2012年5月3日 優(yōu)先權(quán)日:2011年5月9日
【發(fā)明者】D·達(dá)斯 申請(qǐng)人:沙特基礎(chǔ)工業(yè)公司