專利名稱：龍涎酮制備過程中副產(chǎn)雙戊烯的方法
技術(shù)領(lǐng)域：

本發(fā)明涉及化工技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及龍涎酮生產(chǎn)過程中副產(chǎn)雙戊烯的方法。
背景技術(shù)：
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雙戊烯其化學(xué)名稱為:1-甲基-4-(1-甲基乙烯基)環(huán)己烯；中文名又為:苧烯；1，8-萜二烯；檸蒙烯；苧烯；松油精；二烯萜；二聚戊烯；松香油；常溫下為無色易燃液體，有好聞的檸檬香味。不溶于水,與乙醇混溶。用作合成橡膠、香料的原料,也用作溶劑。還用作油類分散劑、橡膠添加劑、潤濕劑等。雙戊烯廣泛存在于天然的植物精油中。其中主要含右旋體的有蜜柑油；檸檬油；香橙油；樟腦白油等。含左旋體的有薄荷油等。含消旋體的有橙花油，杉油和樟腦白油等。在制造本品時，分別由上述精油進(jìn)行分餾制取，也可以從一般精油中萃取萜烯，或在加工樟腦油及合成樟腦的過程中，作為副產(chǎn)物制得。所得雙戊烯，經(jīng)蒸餾提純可得苧烯。用松節(jié)油作原料，進(jìn)行分餾；切取α-菔烯，經(jīng)異構(gòu)化制莰烯，然后分餾得到。莰烯的副產(chǎn)物為雙戊烯。此外，用松節(jié)油水合制松油醇時也可副產(chǎn)雙戊烯。發(fā)明內(nèi)容: 本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供一種龍涎酮制備過程中副產(chǎn)雙戊烯的方法。通過該方法得到雙戊烯具有制備成本低的優(yōu)點。本發(fā)明通過以下技術(shù)方案實現(xiàn):
龍涎酮制備過程中副產(chǎn)雙戊烯的方法，包括下列步驟:
(1)按常規(guī)方法制得3-甲基-3-戊烯-2酮，向3-甲基-3-戊烯-2酮中加入醋酐攪拌混合均勻，再加入催化劑三氟化硼、或三氯化鐵、或三氯化鋁，升溫到40 50°C，加入月桂稀，加完后保溫反應(yīng)8 10小時；
(2)用堿中和步驟(I)得到的物料至中性，靜置分層得出有機相，進(jìn)行減壓分餾，減壓至40 60mmHg，收集80 100°C餾分得月桂烯和雙戊烯的混合物；
(3)將步驟(2)得到的月桂烯和雙戊烯的混合物在40 60mmHg分餾出90 110°C餾分，得含量為52 55%的雙戊烯；
(4)步驟(3)的餾分繼續(xù)減壓至20 30mmHg分餾出80 100°C餾分，得含量為93%的雙戊烯。所述的催化劑三氟化硼為質(zhì)量濃度35%三氟化硼醋酸溶液，所述的催化劑三氯化鐵為含量大于97%無水三氯化鐵，所述的催化劑三氯化鋁為含量大于99%無水三氯化鋁。所述烯酮、三氟化硼或三氯化鐵或三氯化鋁、醋酐其重量比為1:0.03-0.05:0.10-
0.15:1.20-1.60。所述的堿為氫氧化鈉或氫氧化鉀。
本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，具有以下優(yōu)點:
本發(fā)明克服了現(xiàn)有技術(shù)中從天然植物精油中提取，成本高，得率低的缺點。同時，本發(fā)明是從龍涎酮生產(chǎn)過程中原本廢棄的餾分中提出的副產(chǎn)物，降低了龍涎酮生產(chǎn)成本。
具體實施方式
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下面結(jié)合實施例對本發(fā)明做詳細(xì)的說明。1、按照現(xiàn)有技術(shù)進(jìn)行3-甲基-3-戊烯-2酮合成、環(huán)化。2、所述的雙烯加成工序為:
將386g的3-甲基-3-戊烯-2酮加入46.5g醋酐混合均勻，再加入18.5g質(zhì)量濃度35%三氟化硼醋酸溶液，升溫到40 50°C，滴加重量濃度為76%的579g月桂烯，保溫反應(yīng)8 12小時，用10 20%的氫氧化鈉溶液洗滌至中性，靜置分層出有機相。3、取出有機相即雙烯加成產(chǎn)物1080g，置于2000ml的三口燒瓶中，接上填料柱、冷凝裝置，進(jìn)行減壓40 60mmHg，分餾出80 100°C的餾分①約100g(此餾分對龍涎酮生產(chǎn)已無價值，作為廢棄物料)，繼續(xù)減壓至I 3mmHg，得出的餾分②主成分異普利薩克拉門酮含量為95%，作為龍涎酮生產(chǎn)環(huán)化工序的原料。4、取450g上述餾分①，置于IOOOml的三口燒瓶中，接上填料柱、冷凝裝置，進(jìn)行減壓40 60mmHg，分餾出90 110°C餾分385g，即雙戊烯(52 55%的含量)。5、將上述52 55%含量的餾分385g再次減壓20 30mmHg，分餾出80 100°C餾分，可得到含量93%的餾 分212g，55%含量的餾分154g (可循環(huán)套用)。
權(quán)利要求
1.龍涎酮制備過程中副產(chǎn)雙戊烯的方法，其特征在于包括下列步驟: (1)按常規(guī)方法制得3-甲基-3-戊烯-2酮，向3-甲基-3-戊烯-2酮中加入醋酐攪拌混合均勻，再加入催化劑三氟化硼、或三氯化鐵、或三氯化鋁，升溫到40 50°C，加入月桂稀，加完后保溫反應(yīng)8 10小時； (2)用堿中和步驟(I)得到的物料至中性，靜置分層得出有機相，進(jìn)行減壓分餾，減壓至40 60mmHg，收集80 100°C餾分得月桂烯和雙戊烯的混合物； (3)將步驟(2)得到的月桂烯和雙戊烯的混合物在40 60mmHg分餾出90 110°C餾分，得含量為52 55%的雙戊烯； (4)步驟(3)的餾分繼續(xù)減壓至20 30mmHg分餾出80 100°C餾分，得含量為93%的雙戊烯。
2.如權(quán)利要求1所述的龍涎酮制備過程中副產(chǎn)雙戊烯的方法，其特征在于:所述的催化劑三氟化硼為質(zhì)量濃度35%三氟化硼醋酸溶液，所述的催化劑三氯化鐵為含量大于97%無水三氯化鐵，所述的催化劑三氯化鋁為含量大于99%無水三氯化鋁。
3.如權(quán)利要求1所述的龍涎酮制備過程中副產(chǎn)雙戊烯的方法，其特征在于:所述烯酮、三氟化硼或三氯化鐵或三氯化鋁、醋酐其重量比為1:0.03-0.05:0.10-0.15:1.20-1.60。
4.如權(quán)利要求1所述的龍涎酮制備過程中副產(chǎn)雙戊烯的方法，其特征在于: 所述的堿為氫氧化鈉或氫氧化鉀。
全文摘要
本發(fā)明公開了龍涎酮制備過程中副產(chǎn)雙戊烯的方法，包括下列步驟(1)按常規(guī)方法制得3-甲基-3-戊烯-2酮，向3-甲基-3-戊烯-2酮中加入醋酐攪拌混合均勻，再加入催化劑三氟化硼、或三氯化鐵、或三氯化鋁，升溫到40～50℃，加入月桂烯，加完后保溫反應(yīng)8～10小時；(2)用堿中和步驟(1)得到的物料至中性，靜置分層得出有機相，進(jìn)行減壓分餾，減壓至40～60mmHg，收集80～100℃餾分得月桂烯和雙戊烯的混合物；(3)將步驟(2)得到的月桂烯和雙戊烯的混合物在40～60mmHg分餾出90～110℃餾分，得含量為52～55%的雙戊烯；(4)步驟(3)的餾分繼續(xù)減壓至20～30mmHg分餾出80～100℃餾分，得含量為93%的雙戊烯。
文檔編號C07C13/21GK103073404SQ20121057099
公開日2013年5月1日 申請日期2012年12月26日 優(yōu)先權(quán)日2012年12月26日
發(fā)明者常學(xué)兵 申請人:淮安萬邦香料工業(yè)有限公司