專利名稱：西瓜酮的合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及化工技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種西瓜酮的合成方法。
背景技術(shù)：
西瓜麗，國(guó)外稱之為Calone/Watermelon ketone,化學(xué)名為7_甲基_3,4_ 二氧-2H_1, 5-苯并二氧雜卓_3_麗。隨著香料行業(yè)的發(fā)展，西瓜酮被廣泛應(yīng)用，由于西瓜酮本身的特點(diǎn)，對(duì)香水的配制來(lái)說(shuō)是一種新的理念，所以成為國(guó)內(nèi)外調(diào)香專家的新的選擇。中國(guó)對(duì)西瓜酮的需求主要依賴進(jìn)口。關(guān)于西瓜酮的合成方法主要有以下幾種。例如
美國(guó)報(bào)道用4-甲基鄰苯二酚和溴乙酸甲酯縮合成二羧酸酯類的中間體，然后在強(qiáng)堿的作用下，通過(guò)Dieckmann縮合，得到2-甲氧甲酰基的化合物，然后再在乙醇鹽酸中水解脫羧得到西瓜酮。加拿大化學(xué)家用以4-甲基鄰苯二酚和氯乙腈為起始原料制備西瓜酮。意大利化學(xué)家用4-甲基鄰苯二酚和1，3_ 二氯丙醇縮合成中間體苯并環(huán)庚烷醇，然后氧化得到西瓜酮，但是收率4%。 還有以4-甲基鄰苯二酚和二氯丙酮為原料，4-甲基鄰苯二酚縮合，通過(guò)成環(huán)，重排也可得到西瓜酮，雖然反應(yīng)步驟簡(jiǎn)單，可一步合成西瓜酮，但收率也只能達(dá)到50 %。綜上，美國(guó)和加拿大公開(kāi)的方法，均要求用強(qiáng)堿NaH作為試劑，反應(yīng)條件苛刻，反應(yīng)收率低，不適合工業(yè)化生產(chǎn)；意大利公開(kāi)的方法收率太低，沒(méi)有利用價(jià)值；以4-甲基鄰苯二酚和二氯丙酮為原料，通過(guò)成環(huán)、重排得到西瓜酮，該方法雖然能用于生產(chǎn)，但收率也不是很高(只能達(dá)到50%)。本申請(qǐng)人之前提出的專利申請(qǐng)，申請(qǐng)?zhí)枮?00810244583. 7公開(kāi)了一種西瓜酮的合成方法，該合成方法采用一鍋法進(jìn)行，最大的缺陷是，收率也很低(低于50% )。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題是提供一種西瓜酮的合成方法，該合成方法反應(yīng)條件易控，操作簡(jiǎn)單，收率高，生產(chǎn)成本低，反應(yīng)安全、環(huán)保，能實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。本發(fā)明的技術(shù)方案是
西瓜酮的合成方法，包括下列步驟
(O在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，向反應(yīng)器中加入質(zhì)量濃度為40 50 %碳酸鈉溶液，氮?dú)獗Ｗo(hù)，力口入4-甲基鄰苯二酚，升溫至60 80°C反應(yīng)I 2小時(shí)，然后向反應(yīng)器中加入甲苯，在常壓下加熱蒸發(fā)帶出物料中的水分；
(2)向步驟(I)的物料中加入有機(jī)胺、碘化胺，然后在60 80°C滴加1，3_二氯丙酮和醇或1，3_ 二氯丙酮和丁酮混合溶液，滴完后保溫回流反應(yīng)3-5小時(shí)；冷卻，抽濾得粗品，所述粗品在負(fù)壓條件下，脫去醇或丁酮、甲苯；
(3)用硫酸鈉溶液洗滌步驟(2)脫去醇或丁酮、甲苯后的粗品至中性，然后減壓蒸餾，餾份用丙酮和正己烷混合溶劑重結(jié)晶，得白色結(jié)晶固體的西瓜酮。4-甲基鄰苯二酚與I，3-二氯丙酮的摩爾比為1:0. 9 1. 05，碳酸鈉與4-甲基鄰苯二酚的摩爾比為1:0. 4 O. 5，碘化銨與4-甲基鄰苯二酚的摩爾比為1: 10. O 7. 5，有機(jī)胺與碘化銨摩爾比為1:0. 8 2?；旌先軇┲斜驼淹榈捏w積比為1:1 1. 5，所述混合溶劑與餾份的體積比為I 3 :1。1，3_ 二氯丙酮和醇質(zhì)量比為1 :4 10 ，1，3_ 二氯丙酮和丁酮混合質(zhì)量比為1:4 7。所述的醇是甲醇或乙醇。所述向步驟(I)物料中加入甲苯，碳酸鈉溶液與甲苯體積比為1 :1.5 3。所述有機(jī)胺為二乙胺或三乙胺?；瘜W(xué)反應(yīng)方程式如下
權(quán)利要求
1.西瓜酮的合成方法，其特征在于包括下列步驟 (O在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，向反應(yīng)器中加入質(zhì)量濃度為40 50 %碳酸鈉溶液，氮?dú)獗Ｗo(hù)，力口入4-甲基鄰苯二酚，升溫至60 80°C反應(yīng)I 2小時(shí)，然后向反應(yīng)器中加入甲苯，在常壓下加熱蒸發(fā)帶出物料中的水分； (2)向步驟(I)的物料中加入有機(jī)胺、碘化胺，然后在60 80°C滴加1，3_二氯丙酮和醇或1，3_ 二氯丙酮和丁酮混合溶液，滴完后保溫回流反應(yīng)3-5小時(shí)；冷卻，抽濾得粗品，所述粗品在負(fù)壓條件下，脫去醇或丁酮、甲苯； (3)用硫酸鈉溶液洗滌步驟(2)脫去醇或丁酮、甲苯后的粗品至中性，然后減壓蒸餾，餾份用丙酮和正己烷混合溶劑重結(jié)晶，得白色結(jié)晶固體的西瓜酮。
2.如權(quán)利要求1所述的西瓜酮的合成方法，其特征在于4-甲基鄰苯二酚與1，3-二氯丙酮的摩爾比為1:0. 9 1. 05，碳酸鈉與4-甲基鄰苯二酚的摩爾比為1:0. 4 O. 5，碘化銨與4-甲基鄰苯二酚的摩爾比為1: 10. O 7. 5，有機(jī)胺與碘化銨摩爾比為1:0. 8 2。
3.如權(quán)利要求1所述的西瓜酮的合成方法，其特征在于混合溶劑中丙酮和正已烷的體積比為1:1 1. 5，所述混合溶劑與餾份的體積比為I 3 :1。
4.如權(quán)利要求1所述的西瓜酮的合成方法，其特征在于1，3_二氯丙酮和醇質(zhì)量比為1 :4 10 ，1，3-二氯丙酮和丁酮混合質(zhì)量比為1 :4 7。
5.如權(quán)利要求1或4所述的西瓜酮的合成方法，其特征在于所述的醇是甲醇或乙醇。
6.如權(quán)利要求1所述的西瓜酮的合成方法，其特征在于所述向步驟(I)物料中加入甲苯，碳酸鈉溶液與甲苯體積比為1 1. 5 3。
7.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的西瓜酮的合成方法，其特征在于有機(jī)胺為二乙胺或三乙胺。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種西瓜酮的合成方法，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，反應(yīng)器中加入碳酸鈉溶液、4-甲基鄰苯二酚，控溫60～80℃，1～2小時(shí)，加入甲苯在常壓下將水完全帶出，加入有機(jī)堿、碘化胺，然后在60～80℃滴加1，3-二氯丙酮和醇或丁酮混合溶液，滴完后保溫反應(yīng)3-5小時(shí)；冷卻，抽濾得粗品，回收甲苯；再用硫酸鈉溶液洗至中性，減壓蒸餾，餾份用丙酮和正己烷混合溶劑重結(jié)晶，得白色結(jié)晶固體的西瓜酮。本發(fā)明采用的方法合成目標(biāo)產(chǎn)品，反應(yīng)條件易控，操作簡(jiǎn)單，收率高，生產(chǎn)成本低，反應(yīng)安全、環(huán)保。
文檔編號(hào)C07D321/10GK103058984SQ201210570978
公開(kāi)日2013年4月24日 申請(qǐng)日期2012年12月26日 優(yōu)先權(quán)日2012年12月26日
發(fā)明者徐少?gòu)?qiáng) 申請(qǐng)人:淮安萬(wàn)邦香料工業(yè)有限公司