蜂蠟壓力還原法制備高級烷醇的方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種蜂蠟壓力還原法制備高級烷醇的方法，其特征在于以蜂蠟為原料，按還原劑∶蜂蠟：有機溶劑＝1∶10～30：10～60的質量比，將還原劑、蜂蠟和有機溶劑在高壓反應釜中加熱至83～120℃，反應10～30min；反應產(chǎn)物按蜂蠟：水：有機溶劑：HCl=1：10～30：0～30：0.1～0.9的質量比，加入水、有機溶劑和HCl，45～96℃回流10～30min；抽出水相，在有機相中加水和鹽酸溶液45～96℃回流10～30min，調節(jié)pH值至中性；抽出水相，蒸干有機相中的溶劑，冷卻后的固體即為蜂蠟高級烷醇。本發(fā)明具有工藝簡潔、易于操作、環(huán)境友好安全、反應在中、低壓條件下進行、成本低、反應轉化率高、產(chǎn)品質量好、適宜工業(yè)化應用等優(yōu)點。
【專利說明】蜂蠟壓力還原法制備高級烷醇的方法
【技術領域】
[0001][0001]本發(fā)明涉及一種蜂蠟制備高級烷醇混合物的方法，尤其是一種壓力還原法制備高級烷醇混合物的方法。
【背景技術】
[0002]蜂蠟是由工蜂腹部分泌出的物質，有蜂蠟、白蜂蠟、中國蜂蠟等，蜂蠟熔點為6I~65 V，酸值16~23 mg KOH / g,酯值72~79，皂化值88~102 mg KOH / g,碘值8~11 g/100 g。蜂蠟主要成分為脂酸與長鏈脂肪醇所形成的高級酯，天然高級酯是制備高級烷醇的重要原料。
[0003]聞級燒醇又稱聞級脂肪醇，是含有十二個碳原子以上的鏈狀飽和一兀醇。聞級燒醇廣泛存在于自然界中，但幾乎不以天然游離的脂肪醇形式存在，而是以蠟酯的形式存在。國內外有關聞級燒醇的研究集中在C22~C36混合醇的制備、分尚及利用等【技術領域】。聞級燒醇混合物中的二十二醇可用于抑制前列腺腫瘤；二十四醇可增強神經(jīng)因子的機能；二十六醇具有神經(jīng)保護和神經(jīng)營養(yǎng)的作用；二十八醇是世界公認的抗疲勞物質，并具有降血脂和增強性功能等功效；三十醇是植物生長調節(jié)劑，具有促進植物生長的效果。目前由蜂蠟制備高級烷醇采用的方法有:(I)皂化法:將蠟在堿性條件下皂化分解并用鈣鹽沉淀去除脂肪酸鹽后，再用溶劑萃取得到高級脂肪醇的混合物。該法工藝流程長，加上高級脂肪酸酯在水相中的溶解性和分散性比較差，所以得率較低，且產(chǎn)物純度不高，由于該方法要用到大量的堿，不僅操作繁雜，而且還造成嚴重的環(huán)境污染等。(2)酯交換法:將蠟進行醇解即酯交換反應，再根據(jù)反應產(chǎn)物的不同沸點，用真空蒸餾的方法，分離出不同的產(chǎn)物，從而得到高級脂肪醇的混合物的方法。該方法化學反應過程復雜，得到的反應產(chǎn)物種類較多，分離目的產(chǎn)品比較困難。(3)將蠟在酸性條件下進行水解，再經(jīng)超臨界流體浸出脂肪醇的方法。該方法中，因蠟的酸性水解是一個可逆反應，其平衡點又取決于水的比例和酯的性質，而蠟本身在水中的溶解度很小，因此，在酸性條件下，蠟很難分散到水中，所以水解這一步很難進行，得率較低。(4)先將蠟進行酶分解，之后再提取脂肪醇的方法。這種讓蠟經(jīng)脂肪酶或酯酶分解的方法，是一種很有前景的生物提取方法，可以在溫和的條件下實現(xiàn)高級脂肪酸酯的水解，且脂肪酶最大的優(yōu)勢是它的選擇性高，這包括位置選擇性和脂肪酸酯的選擇性，所以是今后發(fā)展的重要方向。但是目前由于分解蠟的酶不穩(wěn)定，容易中毒失活，生產(chǎn)成本高，工藝條件不成熟，因此仍處于摸索性試驗階段，未得到產(chǎn)業(yè)化應用。
[0004]以上幾種方法在制備高級烷醇方面均存在一些不足之處，但都是比較傳統(tǒng)和常用的方法。以蜂蠟為原料經(jīng)還原法制備高級烷醇混合物到目前還未見報道。

【發(fā)明內容】

[0005]本發(fā)明的目的在于提供一種工藝簡潔、易于操作、成本低、條件溫和、環(huán)境友好、得率高的由蜂蠟制備高級烷醇混合物的方法。
[0006]本發(fā)明通過下列技術方案完成:一種常壓還原法制備蜂蠟高級烷醇混合物的方法，其特征在于經(jīng)過下列步驟:
A、按還原劑:蜂蠟:有機溶劑=1: 10~30:10~60的質量比，將還原劑、蜂蠟和有機溶劑在高壓反應釜中加熱至83~120°C，反應10~30 min。
[0007]B、按蜂蠟:水:有機溶劑=1:10~30:0~30的質量比在反應混合物中加入水和有機溶劑,45~96 °C回流10~30 min。
[0008]C、抽出水相，加入蜂蠟15~30倍質量的水和少量2 M的HCl溶液，45~96 °C回流10~30 min ;之后用2 M NaOH溶液調節(jié)溶液的pH值至中性。
[0009]D、抽出水相，蒸干有機相中的溶劑，冷卻至常溫，即得塊狀蜂蠟高級烷醇。
[0010]所述還原劑可以為Ranny-N1、氫化鋁鋰；所述有機溶劑為甲醇、乙醇、氯仿、四氫呋喃等有機溶劑中的一種或幾種。
[0011]本發(fā)明具有下列優(yōu)點和效果:工藝簡潔、易于操作、環(huán)境友好安全、反應在中、低壓條件下進行、成本低、反應轉化率高、產(chǎn)品質量好、適宜工業(yè)化應用等優(yōu)點。
【具體實施方式】
[0012]下面結合具體實施例對本發(fā)明做進一步描述。
[0013]實施例1
A、按氫化鋁鋰:蜂蠟:四氫呋喃=I: 10:10的質量比，將1000 g蜂蠟和相應質量的氫化招鋰以及四氫呋喃在高壓反應爸中加熱至83 °C,反應10 min。
[0014]B、按蜂蠟冰:有機溶劑=1:10:1的質量比在反應混合物中加入相應質量的水和四氫呋喃，45 °C回流30 min。
[0015]C、抽出水相，加入15 L水和2 M的HCl溶液I L，45 °C回流20 min ;之后用2 MNaOH溶液調節(jié)溶液的pH值至中性。
[0016]D、抽出水相，蒸干有機相中的溶劑，冷卻至常溫，即得蜂蠟高級烷醇923 g。
[0017]實施例2
A、按Ranny-N1:蜂蠟:甲醇=1: 18:60的質量比，將10 kg蜂蠟和相應質量的Ranny-Ni以及甲醇在高壓反應爸中加熱至90 °C ,反應20 min。
[0018]B、按蜂蠟:水:甲醇=1:20:10的質量比在反應混合物中加入相應質量的水和甲醇，50 °C 回流 20 min。
[0019]C、抽出水相，加入50 L水和2 M的HCl溶液20 L，50 °C回流30 min ;之后用2 MNaOH溶液調節(jié)溶液的pH值至中性。
[0020]D、抽出水相，蒸干有機相中的溶劑，冷卻至常溫，即得蜂蠟高級烷醇9.3 kg。
[0021]實施例3
A、按氫化招鋰:蜂臘:氯仿=1: 25:50的質量比,將20 kg蜂臘和相應質量的氫化招鋰以及氯仿在高壓反應爸中加熱至110 °C,反應10 min。
[0022]B、按蜂蠟:水:氯仿=1:30:20的質量比在反應混合物中加入相應質量的水和氯仿,45 °C回流 30 min。
[0023]C、抽出水相，加入100 L水和2 M的HCl溶液50 L，45 °C回流20 min ;之后用2M NaOH溶液調節(jié)溶液的pH值至中性。
[0024]D、抽出水相，蒸干有機相中的溶劑，冷卻至常溫，即得蜂蠟高級烷醇18.4 kg。
【權利要求】
1.一種蜂蠟壓力還原法制備高級烷醇的方法，所述高級烷醇是指含有12個碳原子以上的鏈狀脂肪醇，其特征在于以蜂蠟為原料，經(jīng)過以下步驟: A、按還原劑:蜂蠟:有機溶劑=1: 10~30:10~60的質量比，將還原劑、蜂蠟和有機溶劑在高壓反應釜中加熱至83~120°C，反應10~30 min ； B、按蜂蠟:水:有機溶劑=1:10~30:0~30的質量比在反應混合物中加入水和有機溶劑，45~96 °C回流10~30 min ； C、抽出水相，加入蜂蠟15~30倍質量的水和少量2M的HCl溶液，45~96 °C回流10~30 min ;之后用2 M NaOH溶液調節(jié)溶液的pH值至中性； D、抽出水相，蒸干有機相中的溶劑，冷卻至常溫，即得塊狀蜂蠟高級烷醇。
2.根據(jù)權利要求1所述的蜂蠟壓力還原法制備高級烷醇的方法，所述還原劑為Ranny-N1、氫化招鋰等還原劑。
3.根據(jù)權利要求1所述的蜂蠟壓力還原法制備高級烷醇的方法，步驟B所述水為自來水、飲用水、蒸餾水。
4.根據(jù)權利要求1所述的蜂蠟壓力還原法制備高級烷醇的方法，步驟B所述有機溶劑為甲醇、乙醇、氯仿、四氫呋喃等有機溶劑中的一種或幾種。
【文檔編號】C07C31/02GK103804132SQ201210439075
【公開日】2014年5月21日 申請日期:2012年11月7日 優(yōu)先權日:2012年11月7日
【發(fā)明者】張重權, 馬李一, 段瓊芬, 王有瓊, 陳曉鳴, 張弘, 陳智勇, 石雷 申請人:中國林業(yè)科學研究院資源昆蟲研究所