專利名稱：紫外光固化聚酯丙烯酸酯及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種低分子量聚酯丙烯酸酯及其合成方法.
背景技術(shù)：
聚酯丙烯酸酯是一類(lèi)采用二元酸與環(huán)氧丙烷經(jīng)丙烯酸酯化而制得，在一定程度上改善樹(shù)脂的脆性，改性后的樹(shù)脂具有固化速度快，粘度低，柔韌性好的特點(diǎn)。目前，已經(jīng)有許多文獻(xiàn)報(bào)道了紫外光固化的聚酯丙烯酸酯樹(shù)脂，如刊名《彈性體》公開(kāi)的《聚酯丙烯酸酯預(yù)聚物的合成研究》，2010年第3期文獻(xiàn)作者喻蘭英，謝暉?？础磸V州化工 >> 公開(kāi)的《丙烯酸改性不飽和聚酯研制》，2012年第3期文獻(xiàn)作者趙洪凱，王洪杰等。
上述報(bào)導(dǎo)的聚酯丙烯酸酯，不足之處在于制備的時(shí)間長(zhǎng)，在一定程度上樹(shù)脂固化速度慢，附著力差等不足。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是克服現(xiàn)有技術(shù)不足，提供一種紫外光固化聚酯丙烯酸酯及其制備方法。本發(fā)明的紫外光固化聚酯丙烯酸酯的制備方法，包括如下步驟(I)將環(huán)氧氯丙烷與二元酸在80 90°C下反應(yīng)I 3h，然后加入丙烯酸酯，在90 100°C下反應(yīng)I 2h ；所述的環(huán)氧氯丙燒分子量為90-100,分子量?jī)?yōu)選為92 ；所述的二元酸為鄰苯二甲酸酐或順丁烯二酸酐中的一種以上，優(yōu)選鄰苯二甲酸酐和順丁烯二酸酐任何比例的混合物，最優(yōu)選的重量比為鄰苯二甲酸酐順丁烯二酸酐=I O. 875 I. 2;所述丙烯酸酯優(yōu)選三丙二醇二丙烯酸酯或丙烯酸羥乙酯；(2)向步驟(I)的反應(yīng)產(chǎn)物中加入催化劑，然后在氮?dú)獗Ｗo(hù)下加入助聚劑，在溫度為100 105°C下反應(yīng)I 2h ;所述的催化劑優(yōu)選為三乙胺；所述助聚劑為對(duì)羥基苯甲醚；(3)向步驟(2)的反應(yīng)產(chǎn)物中加入硝基苯，在溫度為105 110°C下反應(yīng)I 2h，然后從反應(yīng)產(chǎn)物中收集所述的紫外光固化聚酯丙烯酸酯。步驟(I) 步驟(3)，各個(gè)組分的重量份數(shù)為環(huán)氧氯丙烷10 30份，二元酸55 75份，丙烯酸酯20 30份，催化劑O. 5 I份，助聚劑O. 8 I. 5份，硝基苯O. I O. 5份；本發(fā)明制備的紫外光固化聚酯丙烯酸酯，可在光引發(fā)劑共存下，經(jīng)紫外光輻射，可迅速發(fā)生自由基聚合，從而交聯(lián)固化。該樹(shù)脂主要用作于光固化涂料，光固化油墨。適合于塑膠，紙張的光固化涂裝?？蔀楣袒ぬ峁O低固化收縮率，優(yōu)異附著力和柔韌性。是一類(lèi)具有良好前景并且綜合性能優(yōu)越的光固化樹(shù)脂。本發(fā)明的方法制備的紫外光固化聚酯丙烯酸酯，固化速度快，柔韌性好，制備工藝周期時(shí)間短。在一定程度上改善樹(shù)脂的脆性，改性后的樹(shù)脂具有固化速度快，粘度低，柔韌性好的特點(diǎn)。有效提高了 UV固化體系的耐化學(xué)品性能，同時(shí)柔韌性能佳，產(chǎn)品具有良好的涂膜光澤度和柔韌性，環(huán)保無(wú)毒，生產(chǎn)成本低。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明實(shí)施例所用環(huán)氧氯丙烷為齊魯石化203-439-8產(chǎn)品，鄰苯二甲酸酐為江蘇南京宏城公司的85-44-9產(chǎn)品，順丁烯二酸酐為江蘇南京宏城公司的108-31-6產(chǎn)品，丙烯酸羥乙酯為北京東方化學(xué)公司的818-61-1產(chǎn)品。
實(shí)施例I紫外光固化的低粘度聚酯丙烯酸酯樹(shù)脂的制備I)將10重量份的分子量為92的環(huán)氧氯丙烷和56重量份的鄰苯二甲酸酐，及67重量份的順丁烯二酸酐加入反應(yīng)釜中，在80°C下反應(yīng)2h ；2)向反應(yīng)爸中加入25重量份的丙烯酸輕乙酯,在90°C下反應(yīng)2h ;3)向步驟2)反應(yīng)后的產(chǎn)物中加入O. 5重量份的三乙胺，然后在氮?dú)獗Ｗo(hù)下加入
0.8重量份的對(duì)羥基苯甲醚，，在溫度為100°C下反應(yīng)2h ；。4)向步驟3)反應(yīng)后的產(chǎn)物中加入O. I重量份的硝基苯，在溫度為105°C下反應(yīng)2h。攪拌混合，并抽真空，以除去氣味，即得產(chǎn)品。實(shí)施例2紫外光固化的低粘度聚酯丙烯酸酯樹(shù)脂的制備I)將20重量份的分子量為92的環(huán)氧氯丙燒和52重量份的鄰苯二甲酸酐70重量份的順丁烯二酸酐加入反應(yīng)釜中，在85°C下反應(yīng)2h ；2)向反應(yīng)釜中加入30重量份的丙烯酸羥乙酯，在95°C下反應(yīng)2h ；3)向步驟2)反應(yīng)后的產(chǎn)物中加入O. 8重量份的三乙胺，然后在氮?dú)獗Ｗo(hù)下加入
1.5重量份的對(duì)羥基苯甲醚，在溫度為100°C下反應(yīng)2h ；4)向步驟3)反應(yīng)后的產(chǎn)物中加入O. 3重量份的硝基苯，在溫度為102°C下反應(yīng)2h。攪拌混合，并抽真空，以除去氣味，即得產(chǎn)品。實(shí)施例3紫外光固化的低粘度聚酯丙烯酸酯樹(shù)脂的制備I)將30重量份的分子量為92的環(huán)氧氯丙烷和65重量份的鄰苯二甲酸酐，及75重量份的順丁烯二酸酐加入反應(yīng)釜中，在90°C下反應(yīng)2h ；2)向反應(yīng)釜中加入20重量份的丙烯酸羥乙酯，在100°C下反應(yīng)2h ；3)向步驟2)反應(yīng)后的產(chǎn)物中加入I. O重量份的三乙胺，然后在氮?dú)獗Ｗo(hù)下加入I. O重量份的對(duì)羥基苯甲醚，在溫度為105°C下反應(yīng)2h ；4)向步驟3)反應(yīng)后的產(chǎn)物中加入O. 5重量份的硝基苯，在溫度為110°C下反應(yīng)2h，混合并攪拌,抽真空以除去氣味,即得產(chǎn)品。實(shí)施例4對(duì)實(shí)施例f 3制得的產(chǎn)品的性能測(cè)試，對(duì)照采用江蘇三木公司的6606產(chǎn)品按照GB/T 264-83方法測(cè)試酸值；旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)測(cè)試粘度，按照GB/T7193. 3-1987方法測(cè)試固含。具體檢測(cè)結(jié)果如表I。表I聚酯丙烯酸酯的性能
權(quán)利要求
1.紫外光固化聚酯丙烯酸酯的制備方法，其特征在于，包括如下步驟 (1)將環(huán)氧氯丙烷與二元酸反應(yīng)，然后加入丙烯酸酯反應(yīng)； (2)向步驟(I)的反應(yīng)產(chǎn)物中加入催化劑，然后在氮?dú)獗Ｗo(hù)下加入助聚劑反應(yīng)； (3)向步驟(2)的反應(yīng)產(chǎn)物中加入硝基苯反應(yīng)，然后從反應(yīng)產(chǎn)物中收集所述的紫外光固化聚酯丙烯酸酯。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于，步驟(I)中，將環(huán)氧氯丙烷與二元酸在80 90°C下反應(yīng)I 3h，然后加入丙烯酸酯，在90 100°C下反應(yīng)I 2h。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于，步驟(I)中，所述的二元酸為鄰苯二甲酸酐或順丁烯二酸酐中的一種以上；所述丙烯酸酯三丙二醇二丙烯酸酯或丙烯酸羥乙酯。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于，所述的二元酸為鄰苯二甲酸酐和順丁烯二酸酐任何比例的混合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于，鄰苯二甲酸酐和順丁烯二酸酐的重量比為鄰苯二甲酸酐順丁烯二酸酐=I O. 875 I. 2。
6.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于，步驟(2)的反應(yīng)溫度為100 105°C，反應(yīng)時(shí)間為I 2h。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于，所述的催化劑為三乙胺；所述助聚劑為對(duì)羥基苯甲醚。
8.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于，步驟(3)的反應(yīng)溫度為105 110°C，反應(yīng)時(shí)間為I 2h。
9.根據(jù)權(quán)利要求I 8任一項(xiàng)6所述的方法，其特征在于，步驟(I) 步驟(3)，各個(gè)組分的重量份數(shù)為 環(huán)氧氯丙烷10 30份，二元酸55 75份，丙烯酸酯20 30份，催化劑O. 5 I份，助聚劑O. 8 I. 5份，硝基苯O. I O. 5份。
10.根據(jù)權(quán)利要求I 9任一項(xiàng)所述方法制備的紫外光固化聚酯丙烯酸酯。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種紫外光固化聚酯丙烯酸酯及其制備方法，制備方法包括如下步驟(1)將環(huán)氧氯丙烷與二元酸反應(yīng)，然后加入丙烯酸酯反應(yīng)；(2)向步驟(1)的反應(yīng)產(chǎn)物中加入催化劑，然后在氮?dú)獗Ｗo(hù)下加入助聚劑反應(yīng)；(3)向步驟(2)的反應(yīng)產(chǎn)物中加入硝基苯反應(yīng)，然后從反應(yīng)產(chǎn)物中收集所述的紫外光固化聚酯丙烯酸酯。本發(fā)明的方法制備的紫外光固化聚酯丙烯酸酯，固化速度快，柔韌性好，制備工藝周期時(shí)間短。在一定程度上改善樹(shù)脂的脆性，改性后的樹(shù)脂具有固化速度快，粘度低，柔韌性好的特點(diǎn)。有效提高了UV固化體系的耐化學(xué)品性能，同時(shí)柔韌性能佳，產(chǎn)品具有良好的涂膜光澤度和柔韌性，環(huán)保無(wú)毒，生產(chǎn)成本低。
文檔編號(hào)C07C67/29GK102838486SQ201210362409
公開(kāi)日2012年12月26日 申請(qǐng)日期2012年9月25日 優(yōu)先權(quán)日2012年9月25日
發(fā)明者關(guān)存州, 朱強(qiáng), 劉志剛 申請(qǐng)人:上海富臣化工有限公司, 展辰涂料集團(tuán)股份有限公司, 北京展辰化工有限公司, 青島富臣化工有限公司, 成都展辰化工有限公司