專利名稱：甲基吡啶磷中間體6-氯噁唑[4,5-b]吡啶-2(3H)酮的合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種殺蟲劑中間體，特別涉及一種甲基吡啶磷中間體6-氯噁唑[4，5-b]吡啶_2(3H)酮的合成方法。
背景技術(shù)：
甲基吡啶磷又名甲基吡噁磷，是一種優(yōu)良的殺蟲劑，其制劑屬觸殺和胃毒藥劑，持效期長(zhǎng)達(dá)10周以上，適用于公共衛(wèi)生殺蟲及控制草地、牧場(chǎng)、養(yǎng)殖場(chǎng)等地的蚊蠅，尤其對(duì)蒼蠅和蟑螂有特效；農(nóng)業(yè)上可用于棉花、果樹、蔬菜及牲畜等防治各種螨類及蠢蛾、蚜蟲、葉虱、小食心蟲、馬鈴薯甲蟲等。對(duì)哺乳動(dòng)物安全，屬高效、低毒、低殘留性、抗耐藥性的安全藥齊U，是世界衛(wèi)生組織(WHO)列為推薦使用的有機(jī)磷殺蟲劑?？芍瞥扇閯?、噴霧劑、可濕性粉劑和顆粒劑等。目前普遍使用的可濕性粉劑和顆粒劑特別適用于防治蒼蠅和蟑螂等衛(wèi)生害蟲。目前工業(yè)上制備甲基吡啶磷的方法是以噁唑[4，5-b]吡啶_2(3H)酮為原料，經(jīng)氯氣氯化得到6-氯噁唑[4，5-b]吡啶_2(3H)酮，再經(jīng)羥甲基化，氯化和縮合反應(yīng)得到甲基吡啶磷(US3808218和CN1386741)。因此，6-氯-噁唑[4, 5-b]吡啶_2(3H)酮是制備甲基吡啶磷的關(guān)鍵中間體。現(xiàn)有技術(shù)6-氯-噁唑[4，5-b]吡啶-2 (3H)酮的合成方法是以2_氨基_3_羥基吡啶為原料，再與光氣反應(yīng)成環(huán)，最后經(jīng)氯氣氯化來得到。該方法的主要缺點(diǎn)是所用原料價(jià)格較貴，反應(yīng)條件苛刻，操作繁瑣，反應(yīng)溫度高，同時(shí)伴有其他氯化產(chǎn)物生成，處理麻煩，工業(yè)化生產(chǎn)成本高等。CN1386741A專利文獻(xiàn)中公開的6-氯-噁唑[4，5_b]吡啶_2(3H)酮的合成方法是以噁 唑[4，5-b]吡啶_2(3H)酮為原料經(jīng)氯氣氯化來得到，這樣所用原料價(jià)格較貴，伴有其他氯化產(chǎn)物生成，工業(yè)化生產(chǎn)成本高。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有6-氯-噁唑[4，5-b]吡啶-2 (3H)酮的合成方法存在的原料價(jià)格較貴，反應(yīng)條件苛刻，操作繁瑣，反應(yīng)溫度高，同時(shí)伴有其他氯化產(chǎn)物生成，工業(yè)化生產(chǎn)成本高的缺陷，提供一種甲基吡啶磷中間體6-氯噁唑[4，5-b]吡啶_2(3H)酮的合成方法，原料廉價(jià)易得，操作簡(jiǎn)便，反應(yīng)條件溫和，生產(chǎn)成本低。本發(fā)明解決其技術(shù)問題所采用的技術(shù)方案是:
一種甲基吡啶磷中間體6-氯噁唑[4，5-b]吡啶_2(3H)酮的合成方法，所述的合成方法步驟如下:
(1)將2-氨基-3，5- 二氯吡啶加入到無機(jī)堿的水溶液中，控制溫度5(Tl00°C反應(yīng)5 16小時(shí)，得2-氨基-3-輕基-5-氯批唳；
本步驟是將2-氨基_3，5- 二氯批唳水解反應(yīng)得到2-氨基-3-輕基-5-氯批唳，水解反應(yīng)完成后，用鹽酸調(diào)節(jié)PH至6-7，用乙酸乙酯萃取2-3次，濃縮有機(jī)層得2-氨基-3-羥基_5_氯批卩定。經(jīng)步驟(1)2-氨基_3，5- 二氯批卩定氨基芳邊3位的氯水解掉，替換成輕基，還有5位的氯保持即為2-氨基-3-輕基-5-氯批P定。(2)將步驟(I)獲得的2-氨基-3-羥基-5-氯吡啶溶解在有機(jī)溶劑中，加入縛酸齊U，控制溫度在-10°C 50°C滴加氯甲酸酯，氯甲酸酯與2-氨基-3-羥基-5-氯吡啶的摩爾比為I 3:1，反應(yīng)Γ4小時(shí)后升溫至3(Γ100 ，繼續(xù)反應(yīng)Γ5小時(shí)，即得6-氯噁唑[4，5_b]吡啶-2(3H)酮。在步驟(2)中2-氨基-3-羥基-5-氯吡啶與氯甲酸酯反應(yīng)成環(huán)，得到6-氯噁唑[4, 5-b]吡啶_2(3H)酮。反應(yīng)條件溫和，副產(chǎn)物少，后處理簡(jiǎn)單，無需氯化。本發(fā)明以2-氨基-3，5-二氯吡啶為原料，經(jīng)水解反應(yīng)再與氯甲酸酯反應(yīng)成環(huán)，得到6-氯噁唑[4，5-b]吡啶-2 (3H)酮，原料廉價(jià)易得，省去氯氣氯化的加氯操作，操作簡(jiǎn)便，反應(yīng)條件溫和,生產(chǎn)成本低。本發(fā)明的反應(yīng)式為:
權(quán)利要求
1.一種甲基吡啶磷中間體6-氯噁唑[4，5-b]吡啶-2(3H)酮的合成方法，其特征在于:所述的合成方法步驟如下: (1)將2-氨基-3，5-二氯吡啶加入到無機(jī)堿的水溶液中，控制溫度5(Tl00°C反應(yīng)5 16小時(shí)，得2-氨基-3-輕基-5-氯批唳； (2)將步驟(I)獲得的2-氨基-3-羥基-5-氯吡啶溶解在有機(jī)溶劑中，加入縛酸劑，控制溫度在-10°C 50°C滴加氯甲酸酯，氯甲酸酯與2-氨基-3-羥基-5-氯吡啶的摩爾比為廣3:1，反應(yīng)廣4小時(shí)后升溫至3(Tl00°C，繼續(xù)反應(yīng)I飛小時(shí)，即得6-氯噁唑[4，5-b]吡啶 _2(3H)酮。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于:步驟(I)中所述無機(jī)堿的水溶液的質(zhì)量為2-氨基_3，5- 二氯卩比卩定質(zhì)量的5 20倍。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的合成方法，其特征在于:所述無機(jī)堿為氫氧化鈉、強(qiáng)氧化鉀、氫氧化鈣、氫氧化鋇或氫氧化鋰。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的合成方法，其特征在于:所述無機(jī)堿的水溶液的質(zhì)量濃度為10% 60%。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2或3或4所述的合成方法，其特征在于:步驟(I)中控制溫度8(T90°C，反應(yīng)5 16小時(shí)。
6.根據(jù)權(quán)利要求1或2或3或4所述的合成方法，其特征在于:步驟(2)中控制溫度在(TC 10°C滴加氯甲酸酯，反應(yīng)1 4小時(shí)后升溫至4(T50°C，繼續(xù)反應(yīng)I飛小時(shí)。
7.根據(jù)權(quán)利要求1或2或3或4所述的合成方法，其特征在于:步驟(2)中所述的縛酸劑與2_氛基-3-輕基-5-氣卩比卩定的摩爾比為0.5 3:1。
8.根據(jù)權(quán)利要求 7所述的合成方法，其特征在于:所述的縛酸劑為有機(jī)堿性物質(zhì)或無機(jī)堿性物質(zhì)，有機(jī)堿性物質(zhì)選自三乙胺、N，N- 二乙基乙胺、吡啶、4- 二甲胺基吡啶、三乙烯二胺中的一種；無機(jī)堿性物質(zhì)選自碳酸鉀、碳酸鈉、碳酸氫鈉、氫氧化鈉、氫氧化鈉、強(qiáng)氧化鉀、氫氧化鈣、氫氧化鋇、氫氧化鋰中的一種。
9.根據(jù)權(quán)利要求1或2或3或4所述的合成方法，其特征在于:步驟(2)中所述的氯甲酸酯選自氯甲酸甲酯、氯甲酸乙酯、氯甲酸正丙酯、氯甲酸異丙酯、氯甲酸正丁酯中的一種。
10.根據(jù)權(quán)利要求1或2或3或4所述的合成方法，其特征在于:步驟(2)中所述的有機(jī)溶劑選自乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丁酯、丙酮氯仿、二氯甲烷、二氯乙烷、四氯化碳、二硫化碳、硝基苯、硝基甲烷、石油醚、四氫呋喃、2-甲基四氫呋喃中的一種；有機(jī)溶劑的質(zhì)量為2-氨基-3-輕基-5-氯批唳質(zhì)量的2-8倍。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種甲基吡啶磷中間體6-氯噁唑[4,5-b]吡啶-2(3H)酮的合成方法，其步驟為(1)將2-氨基-3,5-二氯吡啶加入到無機(jī)堿的水溶液中，控制溫度50~100℃反應(yīng)5~16小時(shí)，得2-氨基-3-羥基-5-氯吡啶；(2)將步驟(1)獲得的2-氨基-3-羥基-5-氯吡啶溶解在有機(jī)溶劑中，加入縛酸劑，控制溫度在-10℃~50℃滴加氯甲酸酯，氯甲酸酯與2-氨基-3-羥基-5-氯吡啶的摩爾比為1~3:1，反應(yīng)1~4小時(shí)后升溫至30~100℃，繼續(xù)反應(yīng)1~5小時(shí)，即得6-氯噁唑[4,5-b]吡啶-2(3H)酮。本發(fā)明原料廉價(jià)易得，操作簡(jiǎn)便，反應(yīng)條件溫和，生產(chǎn)成本低。
文檔編號(hào)C07D498/04GK103242345SQ20121033898
公開日2013年8月14日 申請(qǐng)日期2012年9月14日 優(yōu)先權(quán)日2012年9月14日
發(fā)明者鄭贊勝, 江靈波, 柳達(dá)春, 李奇 申請(qǐng)人:日出實(shí)業(yè)集團(tuán)有限公司