專利名稱：四氯二氟乙烷的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于氟化工技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及ー種四氯ニ氟こ烷的制備方法。
背景技術(shù)：
四氯ニ氟こ烷(R112)是ー種很重要的氟化工材料，現(xiàn)有生產(chǎn)技術(shù) 一般采用六氯こ烷與氟化氫作為原料，在催化劑五氯化銻的存在下反應(yīng)制得，但該技術(shù)轉(zhuǎn)化率低，產(chǎn)品收率低。近年來，隨著ニ氟ー氯こ烷生產(chǎn)規(guī)模的不斷擴大與發(fā)展，其生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的高沸物(包括ニ氟ニ氯こ烷、ニ氟三氯こ烷和少量ニ氟ー氯こ烷)越來越多。如果將這部分物料作為ー種溶劑使用的話，不但成本高，而且溶劑揮發(fā)后會對環(huán)境產(chǎn)生污染作用，因此對該部分物料的回收利用至關(guān)重要，從而促進了各企業(yè)及科研単位對該項技術(shù)的研究與開發(fā)。在氟礦石資源日趨缺乏的時代，減少氟資源的浪費、提高氟資源的回收利用率，同時降低其作為溶劑在大氣中大量揮發(fā)造成的環(huán)境破壞與污染，提高產(chǎn)品的收率，降低原料消耗及生產(chǎn)成本，對社會有著十分重要的意義。在ニ氟ー氯こ烷生產(chǎn)過程中，由于光照時間及反應(yīng)條件的波動，會伴隨有副反應(yīng)的發(fā)生，如何對產(chǎn)生的副產(chǎn)物進行有效回收與利用是減少資源浪費、降低環(huán)境污染的根本保證。針對ニ氟ー氯こ烷生產(chǎn)中產(chǎn)生副產(chǎn)物的特性，結(jié)合我公司在制冷劑生產(chǎn)行業(yè)中積累的豐富經(jīng)驗，我公司通過技術(shù)升級與創(chuàng)新自主開發(fā)研制了一種四氯ニ氟こ烷的制備方法。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種四氯ニ氟こ烷的制備方法，該方法對生產(chǎn)ニ氟ー氯こ烷過程中產(chǎn)生的副產(chǎn)物進行了有效地回收與利用，降低了氟資源的流失，節(jié)約了能源。本發(fā)明所述的四氯ニ氟こ烷的制備方法，是以生產(chǎn)ニ氟一氯こ烷過程中產(chǎn)生的副產(chǎn)物為原料，在光照的作用下與氯氣進行光氯化反應(yīng)制得四氯ニ氟こ烷；所述副產(chǎn)物為包括ニ氟ニ氯こ烷、ニ氟三氯こ烷、ニ氟ー氯こ烷的高沸物；其反應(yīng)方程式如下C2H3F2C1+3C12 — C2F2C14+3HC1 fC2H2F2C12+2C12 — C2F2C14+2HC1 tC2HF2C13+C12 — C2F2C14+HC1 t。所述的光氯化反應(yīng)溫度為15(T250°C，反應(yīng)壓カ為0.02 0.05MPa，反應(yīng)時間為30 300秒。所述的副產(chǎn)物與氯氣的摩爾比為1:3 4。本發(fā)明將生產(chǎn)ニ氟一氯こ烷過程中產(chǎn)生的高沸物收集起來，在光照的作用下使高沸物與氯氣進行氯化反應(yīng)制得四氯ニ氟こ烷粗品，然后將粗品進行精餾提純制得純度在99. 9%以上的四氯ニ氟こ烷成品。另外可以將反應(yīng)過程生成的氯化氫用水吸收成為鹽酸溶液，在得到高純度四氯ニ氟こ烷的同時還副產(chǎn)了鹽酸。
本發(fā)明制得的R112主要用于制取致冷劑、麻酔剤、氣溶膠、推進劑、精密儀器清齊U、治療牛的肝蛭驅(qū)蟲劑、用作樹脂中間體等。エ藝過程如下將ニ氟一氯こ烷生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的高沸物和氯氣在光照作用下進行氯化反應(yīng)制得四氯ニ氟こ烷粗品氣體，反應(yīng)生成的氯化氫氣體經(jīng)吸收塔吸收制得鹽酸，然后再經(jīng)堿液 中和、壓縮、粗餾、精餾、干燥制得四氯ニ氟こ烷精制品。鹽酸作為副產(chǎn)品用于銷售，堿洗過程中產(chǎn)生的廢液排到污水處理工序進行處理。本發(fā)明技術(shù)簡單，產(chǎn)品收率高，小試已取得成功。本エ藝具有三廢污染少，反應(yīng)易控制，能耗低等優(yōu)點，易于實現(xiàn)大規(guī)模エ業(yè)化生產(chǎn)。通過本發(fā)明可以獲得高純度的四氯ニ氟こ烷，本發(fā)明的方法可及時有效地處理ニ氯ー氟こ烷生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的副產(chǎn)物，從而提高氟資源的回收利用率，避免造成環(huán)境污染，社會效益顯著。在生產(chǎn)過程中，產(chǎn)生I噸ニ氟一氯こ烷得到的副產(chǎn)物可用其制得約0. 06噸的四氯ニ氟こ烷，按年產(chǎn)10000噸ニ氟ー氯こ烷計算，毎年可制得四氯ニ氟こ烷約600噸，經(jīng)濟效益十分顯著。本發(fā)明的有益效果如下本發(fā)明降低了產(chǎn)品的原料消耗；而且對其生產(chǎn)過程中的副產(chǎn)物進行了有效的回收與利用，有效的降低了氟資源的流失，節(jié)約了能源，確保了產(chǎn)品的質(zhì)量。


圖I是本發(fā)明エ藝流程圖。
具體實施例方式以下結(jié)合實施例對本發(fā)明做進ー步描述。實施例I本發(fā)明所述的四氯ニ氟こ烷的制備方法，是以生產(chǎn)ニ氟一氯こ烷過程中產(chǎn)生的副產(chǎn)物為原料，在光照的作用下與氯氣進行光氯化反應(yīng)制得四氯ニ氟こ烷，所述副產(chǎn)物主要包括ニ氟ニ氯こ烷和ニ氟三氯こ烷及少量的ニ氟ー氯こ烷；其反應(yīng)方程式為C2H3F2C1+3C12 — C2F2C14+3HC1 fC2H2F2C12+2C12 — C2F2C14+2HC1 fC2HF2C13+C12 — C2F2C14+HC1 f所述的反應(yīng)溫度為150°C。所述的反應(yīng)壓カ為0. 05MPa。所述的反應(yīng)時間280秒。所述的副產(chǎn)物與氯氣的摩爾比為1:3。實驗前各物質(zhì)含量為ニ氟一氯こ烷8. 46%，ニ氟ニ氯こ烷61. 73%，ニ氟三氯こ烷29. 81%。實驗后各物質(zhì)含量為ニ氟一氯こ烷I. 25%，ニ氟ニ氯こ烷31. 55%，ニ氟三氯こ烷12. 46%，四氯ニ氟こ烷54. 74%，四氯ニ氟こ烷純度為99. 92%。實施例2
本發(fā)明所述的四氯ニ氟こ烷的制備方法，是以生產(chǎn)ニ氟一氯こ烷過程中產(chǎn)生的副產(chǎn)物為原料，在光照的作用下與氯氣進行光氯化反應(yīng)制得四氯ニ氟こ烷，所述副產(chǎn)物主要包括ニ氟ニ氯こ烷和ニ氟三氯こ烷及少量的ニ氟ー氯こ烷；其反應(yīng)方程式如實施例I。所述的反應(yīng)溫度為180°C。所述的反應(yīng)壓カ為0.03MPa。所述的反應(yīng)時間200秒。所述的副產(chǎn)物與氯氣的摩爾比為1:3。實驗前各物質(zhì)含量為ニ氟一氯こ烷8. 46%，ニ氟ニ氯こ烷61. 73%，ニ氟三氯こ烷29. 81%。 實驗后各物質(zhì)含量為ニ氟一氯こ烷I. 82%，ニ氟ニ氯こ烷29. 47%，ニ氟三氯こ烷10. 41%，四氯ニ氟こ烷58. 30%,四氯ニ氟こ烷純度為99. 91%。實施例3本發(fā)明所述的四氯ニ氟こ烷的制備方法，是以生產(chǎn)ニ氟一氯こ烷過程中產(chǎn)生的副產(chǎn)物為原料，在光照的作用下與氯氣進行光氯化反應(yīng)制得四氯ニ氟こ烷，所述副產(chǎn)物主要包括ニ氟ニ氯こ烷和ニ氟三氯こ烷及少量的ニ氟ー氯こ烷；其反應(yīng)方程式如實施例I。所述的反應(yīng)溫度為200°C。所述的反應(yīng)壓カ為0. 04MPa。所述的反應(yīng)時間150秒。所述的副產(chǎn)物與氯氣的摩爾比為1:3。實驗前各物質(zhì)含量為ニ氟一氯こ烷8. 46%，ニ氟ニ氯こ烷61. 73%，ニ氟三氯こ烷29. 81%。實驗后各物質(zhì)含量為ニ氟一氯こ烷2. 52%，ニ氟ニ氯こ烷26. 36%，ニ氟三氯こ烷12. 74%，四氯ニ氟こ烷58. 38%,四氯ニ氟こ烷純度為99. 93%。實施例4本發(fā)明所述的四氯ニ氟こ烷的制備方法，是以生產(chǎn)ニ氟一氯こ烷過程中產(chǎn)生的副產(chǎn)物為原料，在光照的作用下與氯氣進行光氯化反應(yīng)制得四氯ニ氟こ烷，所述副產(chǎn)物主要包括ニ氟ニ氯こ烷和ニ氟三氯こ烷及少量的ニ氟ー氯こ烷；其反應(yīng)方程式如實施例I。所述的反應(yīng)溫度為230°C。所述的反應(yīng)壓カ為0.02MPa。所述的反應(yīng)時間100秒。所述的副產(chǎn)物與氯氣的摩爾比為1:4。實驗前各物質(zhì)含量為ニ氟一氯こ烷8. 46%，ニ氟ニ氯こ烷61. 73%，ニ氟三氯こ烷29. 81%。實驗后各物質(zhì)含量為ニ氟一氯こ烷2. 27%，ニ氟ニ氯こ烷23. 73%，ニ氟三氯こ烷12. 34%，四氯ニ氟こ烷61. 66%，四氯ニ氟こ烷純度為99. 92%。實施例5
本發(fā)明所述的四氯ニ氟こ烷的制備方法，是以生產(chǎn)ニ氟一氯こ烷過程中產(chǎn)生的副產(chǎn)物為原料，在光照的作用下與氯氣進行光氯化反應(yīng)制得四氯ニ氟こ烷，所述副產(chǎn)物主要包括ニ氟ニ氯こ烷和ニ氟三氯こ烷及少量的ニ氟ー氯こ烷；其反應(yīng)方程式如實施例I。所述的反應(yīng)溫度為250°C。所述的反應(yīng)壓カ為0.03MPa。

所述的反應(yīng)時間50秒。所述的副產(chǎn)物與氯氣的摩爾比為1:4。實驗前各物質(zhì)含量為ニ氟一氯こ烷8. 46%，ニ氟ニ氯こ烷61. 73%，ニ氟三氯こ烷29. 81%。實驗后各物質(zhì)含量為ニ氟一氯こ烷I. 65%，ニ氟ニ氯こ烷22. 42%，ニ氟三氯こ烷14. 48%，四氯ニ氟こ烷61. 45%，四氯ニ氟こ烷純度為99. 93%。實施例6本發(fā)明所述的四氯ニ氟こ烷的制備方法，是以生產(chǎn)ニ氟一氯こ烷過程中產(chǎn)生的副產(chǎn)物為原料，在光照的作用下與氯氣進行光氯化反應(yīng)制得四氯ニ氟こ烷，所述副產(chǎn)物主要包括ニ氟ニ氯こ烷和ニ氟三氯こ烷及少量的ニ氟ー氯こ烷；其反應(yīng)方程式如實施例I。所述的反應(yīng)溫度為225°C。所述的反應(yīng)壓カ為0.02MPa。所述的反應(yīng)時間80秒。所述的副產(chǎn)物與氯氣的摩爾比為1:3。實驗前各物質(zhì)含量為ニ氟一氯こ烷8. 46%，ニ氟ニ氯こ烷61. 73%，ニ氟三氯こ烷29. 81%。實驗后各物質(zhì)含量為ニ氟一氯こ烷3. 14%，ニ氟ニ氯こ烷26. 93%，ニ氟三氯こ烷12. 75%，四氯ニ氟こ烷57. 18%，四氯ニ氟こ烷純度為99. 90%。
權(quán)利要求
1.一種四氯二氟乙烷的制備方法，其特征在于以生產(chǎn)二氟一氯乙烷過程中產(chǎn)生的副產(chǎn)物為原料，在光照的作用下與氯氣進行光氯化反應(yīng)制得四氯二氟乙烷； 所述副產(chǎn)物為包括二氟二氯乙烷、二氟三氯乙烷、二氟一氯乙烷的高沸物； 其反應(yīng)方程式如下C2H3F2C1+3C12 — C2F2C14+3HC1 tC2H2F2C12+2C12 — C2F2C14+2HC1 tC2HF2C13+C12 — C2F2C14+HC1 t。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的四氯二氟乙烷的制備方法，其特征在于所述的光氯化反應(yīng)溫度為150 250°C。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的四氯二氟乙烷的制備方法，其特征在于所述的光氯化反應(yīng)壓力為 0. 02 0. 05MPa。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的四氯二氟乙烷的制備方法，其特征在于所述的光氯化反應(yīng)時間為30 300秒。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的四氯二氟乙烷的制備方法，其特征在于所述的副產(chǎn)物與氯氣的摩爾比為1:3 4。
6.根據(jù)權(quán)利要求廣5任一所述的四氯二氟乙烷的制備方法，其特征在于所述的光氯化反應(yīng)得到的四氯二氟乙烷粗品，經(jīng)精餾提純制得純度在99. 9%以上的四氯二氟乙烷。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的四氯二氟乙烷的制備方法，其特征在于將反應(yīng)過程生成的氯化氫用水吸收成為鹽酸溶液。
全文摘要
本發(fā)明屬于氟化工技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種四氯二氟乙烷的制備方法。本發(fā)明所述的四氯二氟乙烷的制備方法，是以生產(chǎn)二氟一氯乙烷過程中產(chǎn)生的副產(chǎn)物為原料，在光照的作用下與氯氣進行光氯化反應(yīng)制得四氯二氟乙烷；所述副產(chǎn)物為包括二氟二氯乙烷、二氟三氯乙烷、二氟一氯乙烷的高沸物。本發(fā)明降低了產(chǎn)品的原料消耗；而且對其生產(chǎn)過程中的副產(chǎn)物進行了有效的回收與利用，有效的降低了氟資源的流失，節(jié)約了能源，確保了產(chǎn)品的質(zhì)量。
文檔編號C07C17/10GK102766017SQ20121026974
公開日2012年11月7日 申請日期2012年7月31日 優(yōu)先權(quán)日2012年7月31日
發(fā)明者劉萬路, 李明, 段琦, 王瑞英, 王輝曉 申請人:山東華安新材料有限公司