專利名稱：一種6-甲基煙酸叔丁酯的合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于有機合成領(lǐng)域，具體地說是一種6-甲基煙酸叔丁酯的新的合成方法。
背景技術(shù)：
6-甲基煙酸叔丁酯是一種用于合成 吡唑肟醚類殺蟲殺螨劑的重要中間體，本研究組先前的專利CN 1844103A和CN 101659656A對其合成進行過報道，即用6-甲基煙酸甲酯和叔丁醇鉀進行反應得到，收率僅為46.6%。其結(jié)構(gòu)類似物的合成也有見報道，如Hoffmann-Emery, Fabienne等人和專利WO 2010076525A1均利用6-氯煙酸與雙叔丁氧基二甲氨基甲烷反應得到了 6-氯煙酸叔丁酯，收率接近90%，但雙叔丁氧基二甲氨基甲烷非常規(guī)試劑，成本較高。專利WO 2011035324A1利用二碳酸二叔丁酯作酯化試劑與原料2，6-二氯煙酸合成了 2，6_ 二氯煙酸叔丁酯，但催化劑DMAP用量過多，其摩爾比接近取代煙酸的60%,這就使反應的后續(xù)處理成本大大提高。Albert J. DelMonte等人用6-氯煙酸與二碳酸二叔丁酯也合成了 6-氯煙酸叔丁酯，但反應中過量的二碳酸二叔丁酯用NaOH溶液猝滅掉了，這樣就降低了酯化試劑的利用率。其余報道則大都采用了通過酰氯中間體的常規(guī)方法，用氯化亞砜或草酰氯作酰氯化試劑，收率也只有70%左右，故并非最佳選擇。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是克服現(xiàn)有技術(shù)的缺陷，提供一種收率高，成本低，易于實現(xiàn)大規(guī)模工業(yè)生產(chǎn)的6-氯煙酸叔丁酯的新的合成方法。所要合成的6-甲基煙酸叔丁酯的結(jié)構(gòu)式為
權(quán)利要求
1.ー種6-甲基煙酸叔丁酯的合成方法，收率可達90%以上，化合物的結(jié)構(gòu)式為
2.如權(quán)利要求I所述化合物的合成方法，其特征在于以6-甲基煙酸為原料，ニ碳酸ニ叔丁酯為酯化試劑，以有機堿為催化劑，以非極性溶劑為反應溶剤。
3.如權(quán)利要求I和2所述的合成方法，其特征在于6-甲基煙酸與ニ碳酸ニ叔丁酯的摩爾比為I : 2. 3。
4.如權(quán)利要求I和2所述的合成方法，其特征在于6-甲基煙酸與有機堿催化劑的摩爾比為100 I。
5.如權(quán)利要求I和2所述的合成方法，其特征在于優(yōu)選有機堿催化劑為4-N，N-ニ甲基吡啶。
6.如權(quán)利要求I和2所述的合成方法，其特征在于優(yōu)選溶劑為甲苯。
7.如權(quán)利要求I和2所述的合成方法，其特征在于反應溫度為40°C到110°C。
8.如權(quán)利要求7所述的合成方法，其特征在于優(yōu)選反應溫度甲苯回流溫度110°C。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種6-甲基煙酸叔丁酯的合成新方法，以6-甲基煙酸為原料，二碳酸二叔丁酯作酯化試劑，4-二甲氨基吡啶(DMAP)作催化劑，甲苯作溶劑，升溫回流；反應完畢后進行減壓蒸餾蒸出產(chǎn)物6-甲基煙酸叔丁酯，收率高達90％以上。本發(fā)明的優(yōu)點在于收率高，產(chǎn)品純度高，酯化試劑價格低廉、清潔安全，可回收利用，生產(chǎn)成本低，可推廣至大規(guī)模工業(yè)生產(chǎn)。
文檔編號C07D213/803GK102731384SQ20121023568
公開日2012年10月17日 申請日期2012年7月10日 優(yōu)先權(quán)日2012年7月10日
發(fā)明者傅翠蓉, 劉俊, 吳建國, 楊華錚, 臧福坤, 鄒小毛 申請人:南開大學