專利名稱：一種磷酸酯基芳烴化合物及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于磷酸酯基化合物技術(shù)領(lǐng)域，涉及一種磷酸酯基芳烴化合物及其制備方法。
背景技術(shù)：
隨著有機(jī)電致發(fā)光材料，太陽能材料，光導(dǎo)鼓材料，場(chǎng)效應(yīng)管材料領(lǐng)域的發(fā)展許多新的Π-交聯(lián)分子得到發(fā)展，比如D-n-A分子，A-n-A分子，D-n-D分子(D :電子給體，A-電子受體)。合成這類材料常用的方法是Horner-Emmons反應(yīng)即醒和磷酸酯形成烯鍵。而合成磷酸酯的常用方法是阿波羅反應(yīng)即鹵代烴與亞磷酸三乙酯共熱得到。但是阿波羅反應(yīng)是有缺陷的，對(duì)于富電子體系的鹵代烴與亞磷酸三乙酯共熱無法得到想要的磷酸酯產(chǎn)物。 為了改進(jìn)這方面的工作，日本三菱制紙?jiān)趯＠亻_2003-131409中公開在高壓汞燈照射下沿用阿波羅體系得到富電子的磷酸酯產(chǎn)物。四面體通訊44 (2003) 7989-7992中報(bào)道了從單芐醇在單質(zhì)碘存在下得到富電子磷酸酯的方法。這兩種方法從不同程度擴(kuò)展了阿波羅反應(yīng)的應(yīng)用范圍，但這兩種方法還不夠通用，因?yàn)閷?duì)于同時(shí)含有兩個(gè)或三個(gè)磷酸酯基團(tuán)的多磷酸酯結(jié)構(gòu)尤其是富電子體系下是無能為力的。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明解決的問題在于提供一種磷酸酯基芳烴化合物及其制備方法，所制備的磷酸酯基化合物可具有I 3個(gè)磷酸酯基團(tuán),可應(yīng)用于Horner-Emmons反應(yīng),該磷酸酯基化合物的制備更具有通用性。本發(fā)明是通過以下技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn)一種磷酸酯基芳烴化合物，依據(jù)磷酸酯基團(tuán)的個(gè)數(shù)，其化學(xué)結(jié)構(gòu)式分別表示為
權(quán)利要求
1.一種磷酸酯基芳烴化合物，其特征在于，依據(jù)磷酸酯基團(tuán)的個(gè)數(shù)，其化學(xué)結(jié)構(gòu)式分別表示為
2.如權(quán)利要求I所述的磷酸酯基芳烴化合物，其特征在于，所述的A為富電子的芳香烴。
3.如權(quán)利要求I所述的磷酸酯基芳烴化合物，其特征在于，所述的A為三苯胺。
4.如權(quán)利要求I所述的磷酸酯基芳烴化合物，其特征在于，所述的含有雜原子的芳香烴的碳原子數(shù)為C6 C40。
5.一種磷酸酯基芳烴化合物的制備方法，其特征在于，包括以下步驟 以二氯甲烷為反應(yīng)溶劑，以芐基醇和亞磷酸三乙酯為原料，再加入催化量的甲烷磺酸，充分?jǐn)嚢韬?，?0 120°C下反應(yīng)I 15h ; 所述的芐基醇與亞磷酸三乙酯的摩爾比為1:5 90，所述的芐基醇與甲烷磺酸的摩爾 比為1:1. I 45 ; 反應(yīng)完成后，分離反應(yīng)所得的有機(jī)相，去除反應(yīng)溶劑后，得到含有磷酸酯基芳烴化合物的粗品。
6.如權(quán)利要求5所述的磷酸酯基芳烴化合物的制備方法，其特征在于，所述的芐基醇為三節(jié)醇、二節(jié)醇或節(jié)醇。
7.如權(quán)利要求5所述的磷酸酯基芳烴化合物的制備方法，其特征在于，對(duì)磷酸酯基芳烴化合物的提純?yōu)閷⒋制吩谑兔鸦蛘和橹兄亟Y(jié)晶，或者將粗品上樣于填充有80 120目硅膠的分離柱中，以乙酸乙酯和正己烷混配溶劑為洗脫劑，以體積比計(jì)，乙酸乙酯正己烷=1:0. 5 5，收集硅膠柱前端著色部分并減壓濃縮。
8.如權(quán)利要求5所述的磷酸酯基芳烴化合物的制備方法，其特征在于，包括以下步驟 以三芐醇為原料，二氯甲烷為溶劑，室溫下加入亞磷酸三乙酯和甲烷磺酸，三芐醇亞磷酸三乙酯甲烷磺酸的摩爾比為1 20: (3. 3 4. 5)，反應(yīng)溫度為20 120度，反應(yīng)時(shí)間為I 15小時(shí)，反應(yīng)完成后降至室溫，蒸除溶劑后用硅膠柱分離得到三磷酸酯基芳烴化合物。
9.如權(quán)利要求5所述的磷酸酯基芳烴化合物的制備方法，其特征在于， 以二芐醇為原料，二氯甲烷為溶劑，室溫下加入亞磷酸三乙酯和甲烷磺酸，二芐醇亞磷酸三乙酯甲烷磺酸的摩爾比為1 20: (2. 2 3.0)，反應(yīng)溫度為20 120度，反應(yīng)時(shí)間為I 15小時(shí)，反應(yīng)完成后降至室溫，蒸除溶劑后用石油醚重結(jié)晶得到二磷酸酯基芳烴化合物。
10.如權(quán)利要求5所述的磷酸酯基芳烴化合物的制備方法，其特征在于， 以芐醇為原料，二氯甲烷為溶劑，室溫下加入亞磷酸三乙酯和甲烷磺酸，芐醇亞磷酸三乙酯；甲烷磺酸的摩爾比為1 :20: (I. I I. 5)，反應(yīng)溫度為20 120度，反應(yīng)時(shí)間為I 15小時(shí)，反應(yīng)完成后降至室溫，蒸除溶劑后用正己烷重結(jié)晶得到單磷酸酯基芳烴化合物。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種磷酸酯基芳烴化合物及其制備方法，以二氯甲烷為反應(yīng)溶劑，以芐醇和亞磷酸三乙酯為原料，再加入適量的甲烷磺酸，充分?jǐn)嚢韬螅谑覝叵路磻?yīng)就能夠完成。不僅具有反應(yīng)條件溫和，轉(zhuǎn)化率高，工藝流程短，產(chǎn)物分離簡(jiǎn)單，適于工業(yè)化生產(chǎn)的優(yōu)勢(shì)，而且適用于富電子為核的，通過芐醇，二芐醇，三芐醇轉(zhuǎn)化為對(duì)應(yīng)的磷酸酯，二磷酸酯，三磷酸酯，因而具有很高的通用性。
文檔編號(hào)C07F9/655GK102718799SQ201210184689
公開日2012年10月10日 申請(qǐng)日期2012年6月6日 優(yōu)先權(quán)日2012年6月6日
發(fā)明者于德梅, 薛震 申請(qǐng)人:西安交通大學(xué)