專利名稱：一種催化醛類化合物二聚合成相應(yīng)酯的催化劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種催化劑，具體是利用醛類化合物二聚合成相應(yīng)酯(Tishchenko反應(yīng))的催化劑。
背景技術(shù)：
從有機(jī)合成的角度看，Tishchenko反應(yīng)是一種最為理想地合成酯或內(nèi)酯的手段之一，因?yàn)樵擃惙磻?yīng)無需有毒的催化劑，催化過程中不生成任何副產(chǎn)物。利用Tishchenko反應(yīng)我們可以合成一些酯類化合物，他在化妝品、食品、醫(yī)學(xué)、果蔬保鮮及制糖工業(yè)等擁有廣泛的應(yīng)用。如利用乙醛、苯甲醛可以分別合成出乙酸乙酯和苯甲酸芐酯，它們是重要的化學(xué)溶劑和人工合成香料。2005年，全世界共生產(chǎn)150萬噸乙酸乙酯，其中約三分之一的生產(chǎn)依賴于Tishchenko反應(yīng)。全球?qū)σ宜嵋阴サ男枨笕找嬖鲩L以替代芳香溶劑如甲苯。鑒于酯類化合物在工業(yè)領(lǐng)域的廣泛用途，開發(fā)廉價高效的Tishchenko反應(yīng)催化劑具有顯著的商業(yè)應(yīng)用前景。多年以來，化學(xué)家們開發(fā)出相對于傳統(tǒng)的金屬鋁化合物更加有效的催化劑。 然而這些催化劑催化醛類化合物二聚生成相應(yīng)酯的同時則伴隨有一些副反應(yīng)對于Lewis 酸催化劑易發(fā)生醇醛縮合反應(yīng)，金屬烷氧化合物則有安息香縮合發(fā)生，而后過渡金屬化合物較易發(fā)生脫碳作用。值得注意的是，雖然芳香醛的二聚已被報道，但顯示出良好的催化活性則不多。此外，大多數(shù)催化劑對富含電子或鄰取代的芳香醛催化活性較低且催化劑較為昂貴。因此，開發(fā)和研究新的、高效的、易于制備的并且使反應(yīng)能在更溫和的條件下進(jìn)行的催化劑得到了人們的廣泛關(guān)注。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種高效的、快速、易于制備的并且使反應(yīng)能在更溫和條件下實(shí)現(xiàn)醛類化合物二聚合成相應(yīng)酯(即Tishchenko反應(yīng))的催化劑。本發(fā)明所提供的一種催化醛類化合物二聚合成酯的催化劑，按摩爾比β - 二亞胺 [HC(C(Me)N-2,B-iPr2C6H3)2]堿=1 0. 5 1，將它們混勻即可。所述的堿為氫氧化鋰、氫氧化鈉或氫氧化鉀。所述的醛類化合物為芳香醛(如苯甲醛、鄰氯苯甲醛、對甲氧基苯甲醛、對氯苯甲醛、對溴苯甲醛和對甲基苯甲醛等)或脂肪醛(如異丁醛、乙醛、三甲基乙醛和環(huán)己烷甲醛
寸J ο與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明催化劑具有原料易得、價廉，操作方便，反應(yīng)迅速、條件溫和、選擇性好、產(chǎn)率高以及可重復(fù)使用等優(yōu)點(diǎn)。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例1 催化劑A的制備及催化苯甲醛二聚合成苯甲酸芐酯反應(yīng)方程如(1)所示，將β - 二亞胺[HC(C(Me)N-2，6」ft~2C6H3)2] (0. 92g)與氫氧化鋰(0.06g)(摩爾比為1 1)在約30ml乙醚溶液中攪拌混合后，即得催化劑A。向上述催化劑中加入苯甲醛27mL)，室溫下反應(yīng)lh，減壓蒸餾得無色油狀液體苯甲酸芐酯 (22. 98g,98. 9 % ) ο 核磁數(shù)據(jù)1H WR(CDC13，300MHz) δ 5. 36 (s，2H)，7. 38-7. 41 (m，7H)， 7. 57 (t, 1H, J = 7. 1,7. 1)，8· 09(d，2H，J = 7. 3) ； 13C WR(CDC13，75MHz) δ 67. 7，128. 0， 129. 2，129. 3，129. 6，130. 7，131. 1，134. 0，137. 1，167. 4.
權(quán)利要求
1.一種催化醛類化合物二聚合成相應(yīng)酯的催化劑，其特征在于，按摩爾比β-二亞胺 [HC(C(Me)N-2,B-iPr2C6H3)2]堿=1 0. 5 1，將它們混勻即可。
2.如權(quán)利要求1所述的催化劑，其特征在于，所述的堿為氫氧化鋰、氫氧化鈉或氫氧化鉀。
3.如權(quán)利要求1所述的催化劑，其特征在于，所述的醛類化合物為芳香醛或脂肪醛。
4.如權(quán)利要求3所述的催化劑，其特征在于，所述的芳香醛為苯甲醛、鄰氯苯甲醛、對氯苯甲醛、對溴苯甲醛、對甲氧基苯甲醛或?qū)谆郊兹?br> 5.如權(quán)利要求3所述的催化劑，其特征在于，所述的脂肪醛為異丁醛、乙醛、三甲基乙醛或環(huán)己烷甲醛。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種催化醛類化合物二聚合成相應(yīng)酯(即Tishchenko反應(yīng))的催化劑，按摩爾比β-二亞胺[HC(C(Me)N-2，6-iPr2C6H3)2]∶堿＝1∶0.5～1，將它們混勻即可；所述的醛類化合物為芳香醛或脂肪醛。該催化劑具有原料易得、價廉，操作使用方便，反應(yīng)條件溫和、快速、選擇性好、產(chǎn)率高以及可重復(fù)使用等優(yōu)點(diǎn)。
文檔編號C07C69/14GK102430429SQ20111026853
公開日2012年5月2日 申請日期2011年9月8日 優(yōu)先權(quán)日2011年9月8日
發(fā)明者王前義, 郭志強(qiáng), 魏學(xué)紅 申請人:山西大學(xué)