專利名稱:控制氯化銀在環(huán)氧烷生產(chǎn)中的銀催化劑上的產(chǎn)生的方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本公開總體上涉及制備環(huán)氧烷的方法,更具體地,涉及一種減少氯化銀在環(huán)氧烷的制備中使用的銀催化劑上的形成的方法。
背景技術(shù):
環(huán)氧烷已知具有多種用途。例如,環(huán)氧烷被用于制備乙二醇,乙二醇用作汽車?yán)鋮s劑、防凍劑以及用于制備聚酯纖維和樹脂、非離子表面活性劑、二醇醚、乙醇胺以及聚乙烯聚醚多元醇。環(huán)氧丙烷用于制備丙二醇和聚丙烯聚醚多元醇,它們用于聚氨酯聚合物的應(yīng)用。已知的是,環(huán)氧烷的制備在使用銀基催化劑、在氧存在的情況下經(jīng)由烯烴的催化環(huán)氧化而進(jìn)行。在這些工藝中使用的常規(guī)的銀基催化劑典型地提供相對(duì)較低的效率或“選擇性”(即,反應(yīng)的烯烴被轉(zhuǎn)化為所需環(huán)氧烷的百分比較低)。在某些示例性方法中,當(dāng)在乙烯的環(huán)氧化中使用常規(guī)的催化劑時(shí),向環(huán)氧乙烷的理論最大效率(表示為已轉(zhuǎn)化的乙烯的分?jǐn)?shù))沒有達(dá)到高于6/7或85. 7%的界限的值。因此,這個(gè)界限很長(zhǎng)時(shí)間以來都被認(rèn)為是這個(gè)反應(yīng)的基于下列反應(yīng)方程式的化學(xué)計(jì)量的理論最大效率7C2H4+602 — 6C2H40+2C02+2H20參看Kirk-Othmer 的化學(xué)技術(shù)百科全書(Encyclopedia of Chemical Technology),第四版,9卷期,1994,第擬6頁。某些“高效”或“高選擇性”的現(xiàn)代銀基催化劑對(duì)環(huán)氧烷生產(chǎn)是高選擇性的。例如, 當(dāng)在乙烯的環(huán)氧化中使用某些現(xiàn)代催化劑時(shí),對(duì)環(huán)氧乙烷的理論最大效率可以達(dá)到高于所提到的6/7或85. 7%界限的值,例如88%或89%,或以上。如在本文中使用的,術(shù)語“高效催化劑”和“高選擇性催化劑”是指能夠以大于85. 7%的效率從相應(yīng)的烯烴和氧制備環(huán)氧烷的催化劑。在基于工藝變量、催化劑的老化等的某些條件下,所觀察到的高效催化劑的實(shí)際效率可能降至低于85. %。然而,如果催化劑能夠?qū)崿F(xiàn)至少85. 7%效率,則被認(rèn)為是高效催化劑。在ΕΡ0352850Β1以及若干隨后的專利公布中公開了這樣的高效催化劑,其可以包含銀、錸、至少一種另外的金屬以及任選的錸共促進(jìn)劑作為它們的活性組分。如在本文中使用的,術(shù)語“促進(jìn)劑”是指提高對(duì)于特定產(chǎn)品的反應(yīng)的效率的材料。“促進(jìn)劑”有時(shí)候稱作 “抑制劑”或“減速劑”,是指通過提高朝所需的環(huán)氧烷形成的速率和/或抑制不需要的烯烴或環(huán)氧烷至二氧化碳和水的氧化(相對(duì)于所需的環(huán)氧烷的形成而言)而提高催化劑的性能的材料。如本文中所使用的,術(shù)語“共促進(jìn)劑”是指當(dāng)與促進(jìn)劑組合時(shí)提高促進(jìn)劑的促進(jìn)效果的材料。此外,促進(jìn)劑還可以稱作“摻雜劑”。在提供高效率的那些促進(jìn)劑的情況下,可以使用術(shù)語“高效摻雜劑”或“高選擇性摻雜劑”。
“促進(jìn)劑”可以是在催化劑(固相促進(jìn)劑)的制備過程中被引入到催化劑中的材料。此外,“促進(jìn)劑”還可以是被引入到環(huán)氧化反應(yīng)器進(jìn)料中的氣相材料(氣相促進(jìn)劑)。在一個(gè)實(shí)例中,可以連續(xù)向環(huán)氧化反應(yīng)器進(jìn)料中添加有機(jī)鹵化物氣相促進(jìn)劑以提高催化劑效率。對(duì)于銀基乙烯環(huán)氧化催化劑,固相和氣相促進(jìn)劑都是在任何商業(yè)工藝中典型需要的。所有在環(huán)氧烷制備工藝中使用的銀基催化劑在正常操作過程中都遭受了與老化相關(guān)的性能下降,并且它們需要被定期更換。老化本身由催化劑活性降低表示并且還可以由效率降低表示。通常地,當(dāng)發(fā)生催化劑活性降低時(shí),將反應(yīng)器溫度增加,以保持恒定的環(huán)氧烷生產(chǎn)率??梢栽黾臃磻?yīng)器溫度,直到它達(dá)到設(shè)計(jì)極限,或變?yōu)椴贿m宜的高,或在催化劑被認(rèn)為處于其壽命的終點(diǎn)并且將需要被更換或再生的時(shí)刻,效率可能變?yōu)椴贿m宜的低。當(dāng)前的工業(yè)實(shí)踐是,當(dāng)催化劑處于其使用壽命的終點(diǎn)時(shí),將其取出并更換。銀被回收,而促進(jìn)劑可以從取出的催化劑中回收。氣相促進(jìn)劑的最佳量取決于反應(yīng)條件和所使用催化劑的種類。相對(duì)于在進(jìn)料中的氣相促進(jìn)劑濃度,常規(guī)催化劑具有相對(duì)平坦的效率曲線,即,在寬范圍的促進(jìn)劑濃度內(nèi),效率基本上是不變的(即,相對(duì)于進(jìn)料中的氣相促進(jìn)劑濃度的變化,效率變化為小于約0. 1% /ppm),并且在催化劑的延長(zhǎng)操作過程中,隨著反應(yīng)器溫度變化,這種不變性是基本上不變的(即,相對(duì)于反應(yīng)器溫度的變化,效率變化為小于約0. /°C )。然而,相對(duì)于在進(jìn)料中的氣相促進(jìn)劑濃度,常規(guī)催化劑具有接近線性的活性下降曲線,即,隨著進(jìn)料中的氣相促進(jìn)劑濃度的增加,溫度不得不升高,否則環(huán)氧烷生產(chǎn)率將下降。因此,當(dāng)使用常規(guī)催化劑時(shí),對(duì)于最佳效率,在進(jìn)料中的氣相促進(jìn)劑濃度可以選擇在使得最大效率可以保持在相對(duì)更低操作溫度的水平。典型地,在進(jìn)料中的氣相促進(jìn)劑濃度可以在常規(guī)催化劑的整個(gè)壽命過程中保持基本上相同。備選地,可以調(diào)節(jié)反應(yīng)器溫度以獲得所需的生產(chǎn)率,而對(duì)于效率沒有任何實(shí)質(zhì)的影響。相反,隨著濃度遠(yuǎn)離提高最高效的值,高效催化劑趨向于表現(xiàn)出相對(duì)陡峭的作為氣相促進(jìn)劑濃度函數(shù)的效率曲線(即,當(dāng)操作遠(yuǎn)離效率最大的促進(jìn)劑濃度時(shí),相對(duì)于氣相促進(jìn)劑濃度的改變,效率變化為至少約0. 2% /ppm)。因此,促進(jìn)劑濃度的小變化可以導(dǎo)致明顯的效率變化。當(dāng)對(duì)于給定反應(yīng)溫度和催化劑壽命,反應(yīng)器壓力和進(jìn)料氣體組成保持不變時(shí),在氣相促進(jìn)劑的某些濃度(或進(jìn)料比率)下,所述效率也表現(xiàn)出明顯的最大值,即, 最佳值。而且,效率曲線和最佳氣相促進(jìn)劑濃度趨向于是反應(yīng)器溫度的直接(strong)函數(shù),因此如果改變反應(yīng)器溫度例如以補(bǔ)償催化劑活性降低,則受顯著影響(即,當(dāng)遠(yuǎn)離對(duì)于選定溫度的效率最大化促進(jìn)劑濃度時(shí),相對(duì)于反應(yīng)器溫度的變化,效率變化可以為至少約 0.1%/°C)0此外,高效催化劑還隨著進(jìn)料中氣相促進(jìn)劑濃度的增加而表現(xiàn)顯著的活性增加,即,隨著氣相促進(jìn)劑濃度在進(jìn)料中的增加,溫度不得不降低或生產(chǎn)率將升高。已經(jīng)發(fā)現(xiàn),在某些情況下,氯化銀趨向于不可逆地形成高效銀催化劑,從而引起活性降低并且需要更頻繁的催化劑更換。而由于有機(jī)氯化物促進(jìn)劑的添加而可以預(yù)期發(fā)生氯化銀的形成,在某些情況下,氯化銀的形成的水平甚至大于通常預(yù)期由使用給定的有機(jī)氯化物促進(jìn)劑濃度的操作產(chǎn)生的氯化銀。因此,產(chǎn)生了對(duì)于解決上述問題的制備環(huán)氧烷的方法的需求。發(fā)明概述根據(jù)一個(gè)方面,提供一種用于控制氯化銀在高效銀催化劑上的形成的方法,所述高效銀催化劑用于從包含烯烴、氧和至少一種有機(jī)氯化物的反應(yīng)器進(jìn)料氣體制備環(huán)氧烷。 所述方法包括將反應(yīng)器進(jìn)料氣體中的硫按原子計(jì)的濃度控制為不大于十億份之50份(體積)。優(yōu)選不大于約40ppbv的反應(yīng)器進(jìn)料氣體硫濃度,更加優(yōu)選不大于約30ppbv的濃度。 還更優(yōu)選不大于約20ppbv的硫濃度。再更優(yōu)選不大于約IOppbv的硫濃度,并且進(jìn)一步優(yōu)選不大于約5ppbv的硫濃度。在某些特別優(yōu)選的實(shí)施方案中,按原子計(jì)的反應(yīng)器進(jìn)料氣體硫濃度為不大于約lppbv。在某些示例性實(shí)施方案中,控制反應(yīng)器進(jìn)料氣體中的硫濃度的步驟包括將至少一種烯烴進(jìn)料氣體源選擇性地流體連接到所述工藝。根據(jù)其它實(shí)例,控制反應(yīng)器進(jìn)料氣體中的硫濃度的步驟包括使含有硫化合物的烯烴進(jìn)料和/或載氣(ballast gas)脫硫。根據(jù)另一個(gè)方面,提供一種制備環(huán)氧烷的方法。所述方法包括提供一種烯烴進(jìn)料,所述烯烴進(jìn)料包含至少一種含硫化合物;從所述烯烴進(jìn)料中移除至少一種含硫化合物的至少一部分以產(chǎn)生脫硫的烯烴進(jìn)料;將所述脫硫的烯烴進(jìn)料與至少一種氧和至少一種有機(jī)氯化物合并以產(chǎn)生硫濃度(以原子計(jì))為不大于約50ppbv的反應(yīng)器進(jìn)料氣體;以及使反應(yīng)器進(jìn)料氣體在高效銀催化劑上反應(yīng)以產(chǎn)生包含環(huán)氧烷的反應(yīng)產(chǎn)物。在某些實(shí)例中,所述從所述烯烴進(jìn)料中移除至少一種含硫化合物的至少一部分的步驟包括將至少一種含硫化合物的至少一部分吸附在吸附床上。在其它實(shí)例中,所述方法還包括調(diào)節(jié)吸附床溫度以控制在所述反應(yīng)器進(jìn)料氣體中的硫濃度。在另外的實(shí)例中,所述從所述烯烴進(jìn)料中移除至少一種含硫化合物的至少一部分的步驟包括將所述至少一種含硫化合物的至少一部分轉(zhuǎn)化成硫化氫并且將所述硫化氫的至少一部分吸附在所述吸附床上。在另外的實(shí)例中,所述從所述烯烴進(jìn)料中移除至少一種含硫化合物的至少一部分的步驟包括用堿性化合物洗滌所述烯烴進(jìn)料。根據(jù)另一個(gè)方面,提供一種環(huán)氧烷設(shè)備,所述環(huán)氧烷設(shè)備包括脫硫單元和環(huán)氧烷反應(yīng)器。脫硫單元具有烯烴進(jìn)料氣體進(jìn)口和脫硫烯烴氣體出口。環(huán)氧烷反應(yīng)器包括高效銀催化劑床,脫硫反應(yīng)器進(jìn)料氣體進(jìn)口和環(huán)氧烷產(chǎn)物出口,其中所述脫硫反應(yīng)器進(jìn)料氣體進(jìn)口與所述脫硫單元的脫硫烯烴氣體出口、氧氣源和有機(jī)氯化物源是流體連接的。所述設(shè)備被構(gòu)造成產(chǎn)生以原子計(jì)的硫濃度為不大于約50ppbv的反應(yīng)器進(jìn)料。在某些實(shí)施方案中,脫硫單元包含與硫化氫吸附床流體連接的硫轉(zhuǎn)化單元,所述硫轉(zhuǎn)化單元包括烯烴進(jìn)料氣體進(jìn)口,而所述硫化氫吸附床包括脫硫烯烴氣體出口。在另外的實(shí)例中,環(huán)氧烷設(shè)備還包括重質(zhì)烴污染物預(yù)處理器,所述重質(zhì)烴污染物預(yù)處理器包括重質(zhì)烴污染的烯烴進(jìn)料進(jìn)口和脫污染的烯烴產(chǎn)物出口,其中所述脫污染的烯烴產(chǎn)物出口與所述脫硫單元的烯烴進(jìn)料氣體進(jìn)口流體連接。附圖簡(jiǎn)述現(xiàn)在參考附圖,詳細(xì)顯示了示例性的實(shí)施方案。盡管附圖表示一些實(shí)施方案,但是附圖不一定是按比例的,某些特征可以被放大,移除或部分地剖開,以更好地說明和解釋本發(fā)明。此外,本文中所述的實(shí)施方案是示例性的,并且沒有窮盡的意思,也沒有將權(quán)利要求限制或限定到附圖所示以及下列詳細(xì)說明中所公開的確切形式和構(gòu)造的意圖。
圖1是圖示通過環(huán)氧化烯烴而制備環(huán)氧烷的方法的一個(gè)實(shí)施方案的工藝流程圖, 其包括脫硫單元;圖加是圖示通過環(huán)氧化烯烴而制備環(huán)氧烷的方法的一個(gè)實(shí)施方案的工藝流程圖,其包括硫轉(zhuǎn)化單元和硫化氫吸附床;圖2b是圖示通過環(huán)氧化烯烴而制備環(huán)氧烷的方法的一個(gè)實(shí)施方案的工藝流程圖,其包括重質(zhì)烴污染物預(yù)處理器、硫轉(zhuǎn)化單元和硫化氫吸附床;圖2c是圖示通過環(huán)氧化烯烴而制備環(huán)氧烷的方法的一個(gè)實(shí)施方案的工藝流程圖,其包括質(zhì)烴污染物預(yù)處理器和多個(gè)脫硫單元;以及圖3是圖示環(huán)氧烷制備工藝的工藝流程圖,其中多個(gè)烯烴進(jìn)料氣體源被構(gòu)造成與圖1的環(huán)氧烷單元選擇性地流體連接。詳述如下面所論述的,本公開提供一種減少在用于制備環(huán)氧烷的高效銀催化劑上形成氯化銀的方法。制備環(huán)氧烷的工藝包括使相應(yīng)的烯烴與氧在有機(jī)氯化物氣相促進(jìn)劑的存在下反應(yīng)。所述方法揭示了未預(yù)料到的發(fā)現(xiàn),即,在環(huán)氧烷反應(yīng)器進(jìn)料氣體中的硫濃度影響氯化銀的形成。因此,所述方法涉及控制在反應(yīng)器進(jìn)料氣體中的硫濃度(以等摩爾的硫原子計(jì))。為了有助于對(duì)本公開的理解,對(duì)某些涉及催化劑和工藝性能的術(shù)語進(jìn)行定義是有利的。在固定床反應(yīng)器中的催化劑的“活性”通常被定義為相對(duì)于在反應(yīng)器中每單位的催化劑體積,朝所需產(chǎn)物的反應(yīng)速率。所述活性涉及可利用的活性部位的總數(shù)和每一個(gè)部位的反應(yīng)速率?;钚圆课坏臄?shù)量可以以幾種方式減少。例如,它們可以通過銀粒子的聚結(jié)而減少,這降低可用于反應(yīng)的銀的表面積。它們還可以通過中毒而減少,所述中毒例如通過與反應(yīng)器進(jìn)料中的痕量硫化合物的反應(yīng)而引起?;钚圆课坏臄?shù)量還可以通過與一般工藝組分的反應(yīng)而減少,比如通過與工藝流中的氯化物化合物反應(yīng)形成氯化銀化合物而減少,所述氯化物化合物對(duì)于環(huán)氧化反應(yīng)是不活潑的。如果反應(yīng)速率對(duì)于至少一些活性部位是下降的 (例如,由于局部中毒)則活性也將降低,而與活性部位的總數(shù)無關(guān)。為了保持給定的生產(chǎn)率而補(bǔ)充活性降低的情況下,某些反應(yīng)條件不得不改變以增加可利用活性部位的總的生產(chǎn)率。例如,反應(yīng)溫度通常升高以對(duì)用于這個(gè)目的的活性部位提供更多的能量?!盎钚浴笨梢砸远喾N方式定量,一種是包含在反應(yīng)器的出口流中的環(huán)氧烷相對(duì)于在進(jìn)口流中的環(huán)氧烷的摩爾百分比(在進(jìn)口流中的環(huán)氧烷的摩爾百分比典型地(單不是必需地)接近百分之零), 同時(shí)反應(yīng)器溫度基本上保持恒定;另一種是保持給定的環(huán)氧烷生產(chǎn)率所需要的溫度。在很多情況下,根據(jù)在規(guī)定恒定溫度所產(chǎn)生的環(huán)氧烷的摩爾百分比,測(cè)量在一定時(shí)間段內(nèi)的活性。備選地,在給定其它條件比如壓力和進(jìn)料中的總摩爾數(shù)的情況下,活性可以作為維持規(guī)定的環(huán)氧烷比如環(huán)氧乙烷的恒定摩爾百分比的生產(chǎn)所需要的溫度的函數(shù)而測(cè)量。環(huán)氧化的“效率”,是與“選擇性”同義的,是指形成特定產(chǎn)物的已轉(zhuǎn)化或已反應(yīng)烯烴的相對(duì)量(以分?jǐn)?shù)或百分比表示)。例如,“對(duì)環(huán)氧烷的效率”是指形成環(huán)氧烷的已轉(zhuǎn)化或已反應(yīng)烯烴的摩爾百分比。催化劑使用壽命的一種量度是反應(yīng)物可以通過該反應(yīng)體系的時(shí)間長(zhǎng)度,并且在該時(shí)間過程中的可接受生產(chǎn)率是根據(jù)所有相關(guān)因素獲得的。環(huán)氧烷的“收率”是指由所述工藝產(chǎn)生的環(huán)氧烷的凈摩爾數(shù)除以在任何給定時(shí)間段進(jìn)料到所述工藝中的烯烴凈摩爾數(shù)。圖1示出了用于制備環(huán)氧烷的工藝20。工藝20包括反應(yīng)器10,反應(yīng)器10包括具有設(shè)置在其中的催化劑床的管狀容器。烯烴(即,烯)進(jìn)料流12(其還可以包含作為雜質(zhì)的飽和烴,比如乙烷)與載氣13,氧進(jìn)料15和氣相促進(jìn)劑進(jìn)料14合并以限定靠近反應(yīng)器進(jìn)口的反應(yīng)器進(jìn)料流22。反應(yīng)器產(chǎn)物流M包括環(huán)氧烷(“AO”)產(chǎn)物、加上副產(chǎn)物(例如, CO2, H2O和少量的飽和烴)、未反應(yīng)的烯烴、氧和惰性物質(zhì)。水流30被添加到環(huán)氧烷吸收器 40中以吸收來自反應(yīng)器產(chǎn)物流M的環(huán)氧烷產(chǎn)物。凈產(chǎn)物流16包括水和環(huán)氧烷,并且環(huán)氧烷隨后與水分離。需要時(shí),還可以提供再循環(huán)流18以減少在凈產(chǎn)物流16中的未反應(yīng)烯烴的量。合適的再循環(huán)系統(tǒng)的一個(gè)實(shí)例顯示在圖1中。如果該圖所示,環(huán)氧烷吸收器40產(chǎn)生包含未反應(yīng)烯烴、飽和烴雜質(zhì)或副產(chǎn)物的塔頂氣流(overhead gas stream),和二氧化碳。二氧化碳在 CO2移除單元50 (例如,CO2洗滌器)中被移除并且以二氧化碳流34離開(X)2移除單元50。 來自單元50的塔頂流19與(X)2移除單元50旁路流46結(jié)合以限定再循環(huán)流18。再循環(huán)流 18與烯烴進(jìn)料12、載氣13,氧進(jìn)料15和氣相促進(jìn)劑進(jìn)料14結(jié)合以限定反應(yīng)器進(jìn)料流22。 還提供凈化管線32,以提供用于飽和烴雜質(zhì)(例如,乙烷)、惰性物質(zhì)(比如氬)和/或副產(chǎn)物(以及二氧化碳)的移除,以防止它們?cè)诜磻?yīng)器進(jìn)料22中的累積。含有烯烴的烯烴進(jìn)料流12可以是任何烯烴,包括芳族烯烴和二 -烯烴,無論是共軛還是不共軛。然而,優(yōu)選的烯烴是具有下式的單烯烴
權(quán)利要求
1.一種用于控制氯化銀在高效銀催化劑上的形成的方法,所述高效銀催化劑用于從包含烯烴、氧和至少一種有機(jī)氯化物的反應(yīng)器進(jìn)料氣體制備環(huán)氧烷,所述方法包括控制所述反應(yīng)器進(jìn)料氣體中以原子計(jì)的硫濃度為不大于約50ppbv。
2.權(quán)利要求1所述的方法,其中所述控制所述反應(yīng)器進(jìn)料氣體中的硫濃度的步驟包括將至少一種進(jìn)料氣體源與工藝選擇性地流體連接。
3.權(quán)利要求1所述的方法,其中所述控制所述反應(yīng)器進(jìn)料氣體中以原子計(jì)的硫濃度為不大于約50ppbv的步驟進(jìn)行至少約2天。
4.權(quán)利要求1所述的方法,其中所述控制所述反應(yīng)器進(jìn)料氣體中的硫濃度的步驟包括提供含有烯烴和含硫化合物的烯烴進(jìn)料,以及將所述烯烴進(jìn)料脫硫。
5.權(quán)利要求4所述的方法,其中所述將所述烯烴進(jìn)料脫硫的步驟包括將所述含硫化合物的至少一部分吸附在吸附床上。
6.權(quán)利要求5所述的方法,其中所述吸附床包含硫化氫吸附材料。
7.權(quán)利要求5所述的方法,其中所述吸附床包含硫醇吸附材料。
8.權(quán)利要求5所述的方法,其中所述吸附床包含硫的氧化物吸附材料。
9.權(quán)利要求5所述的方法,其中所述吸附床包含硫化羰吸附材料。
10.權(quán)利要求5所述的方法,其中所述將所述烯烴進(jìn)料脫硫的步驟包括將所述含硫化合物的至少一部分轉(zhuǎn)化成硫化氫,以及將所述硫化氫的至少一部分吸附在所述吸附床上。
11.一種用于制備環(huán)氧烷的方法,所述方法包括提供包含至少一種含硫化合物的烯烴進(jìn)料;將所述至少一種含硫化合物的至少一部分從所述烯烴進(jìn)料中移除以產(chǎn)生脫硫的烯烴進(jìn)料;將所述脫硫的烯烴進(jìn)料與至少的氧和至少一種有機(jī)氯化物合并,以產(chǎn)生反應(yīng)器進(jìn)料氣體;控制所述反應(yīng)器進(jìn)料氣體中以原子計(jì)的硫濃度為不大于約50ppbv ;以及使所述反應(yīng)器進(jìn)料氣體在高效銀催化劑上反應(yīng)以產(chǎn)生包含環(huán)氧烷的反應(yīng)產(chǎn)物。
12.權(quán)利要求11所述的方法,所述方法還包括調(diào)節(jié)所述至少一種含硫化合物的至少一部分從所述烯烴進(jìn)料中移除的速率,以控制所述反應(yīng)器進(jìn)料氣體中的硫濃度。
13.權(quán)利要求11所述的方法,其中所述將所述至少一種含硫化合物的至少一部分從所述烯烴進(jìn)料中移除的步驟包括將所述至少一種含硫化合物的至少一部分吸附在吸附床上。
14.權(quán)利要求13所述的方法,其中所述控制所述反應(yīng)器進(jìn)料氣體中的硫濃度的步驟包括調(diào)節(jié)吸附床溫度。
15.一種環(huán)氧烷設(shè)備,所述環(huán)氧烷設(shè)備包括脫硫單元,所述脫硫單元具有烯烴進(jìn)料氣體進(jìn)口和脫硫的烯烴氣體出口 ;以及環(huán)氧烷反應(yīng)器,所述環(huán)氧烷反應(yīng)器包括高效銀催化劑床、反應(yīng)器進(jìn)料氣體進(jìn)口和環(huán)氧烷產(chǎn)物出口,其中所述反應(yīng)器進(jìn)料氣體進(jìn)口與所述脫硫單元的所述脫硫的烯烴氣體出口、 氧源和有機(jī)氯化物源流體連接,并且所述設(shè)備被構(gòu)造成將所述反應(yīng)器進(jìn)料氣體中的以原子計(jì)的硫濃度控制為不大于約50ppbv。
16.權(quán)利要求15所述的環(huán)氧烷設(shè)備,所述設(shè)備還包括環(huán)氧烷反應(yīng)器進(jìn)料氣體硫控制器,所述環(huán)氧烷反應(yīng)器進(jìn)料氣體硫控制器被構(gòu)造成控制所述反應(yīng)器進(jìn)料氣體中的至少一種含硫化合物的濃度,從而使得所述反應(yīng)器進(jìn)料氣體中以原子計(jì)的硫濃度為少于約50ppbv。
17.權(quán)利要求15所述的環(huán)氧烷設(shè)備,其中所述脫硫單元包括與硫化氫吸附床流體連接的硫轉(zhuǎn)化單元,所述硫轉(zhuǎn)化單元包括所述烯烴進(jìn)料氣體進(jìn)口,并且所述硫化氫吸附床包括所述脫硫的烯烴氣體出口。
18.權(quán)利要求15所述的環(huán)氧烷設(shè)備,其中所述高效銀催化劑是錸促進(jìn)的。
19.權(quán)利要求15所述的環(huán)氧烷設(shè)備,所述環(huán)氧烷設(shè)備還包括重質(zhì)烴污染物預(yù)處理器, 所述重質(zhì)烴污染物預(yù)處理器包括重質(zhì)烴污染的烯烴進(jìn)料進(jìn)口和脫污染的烯烴產(chǎn)物出口,其中所述脫污染的烯烴產(chǎn)物出口與所述脫硫單元的所述烯烴進(jìn)料氣體進(jìn)口流體連接。
20.權(quán)利要求15所述的環(huán)氧烷設(shè)備,其中所述脫硫單元是第一脫硫單元,所述設(shè)備還包括進(jìn)料預(yù)處理器、第一脫硫單元和第二脫硫單元,并且所述進(jìn)料預(yù)處理器包括重質(zhì)烴污染物預(yù)處理器。
全文摘要
本發(fā)明公開和描述了一種用于制備環(huán)氧烷以控制在高效銀催化劑上產(chǎn)生氯化銀的設(shè)備和方法。所述方法包括使烯烴和有機(jī)氯化物氣相促進(jìn)劑與氧在高效銀催化劑上反應(yīng)??刂骗h(huán)氧烷反應(yīng)器進(jìn)料中的硫濃度以降低起著催化劑毒物作用的氯化銀的產(chǎn)生。
文檔編號(hào)C07D301/36GK102333767SQ201080008939
公開日2012年1月25日 申請(qǐng)日期2010年12月21日 優(yōu)先權(quán)日2009年12月28日
發(fā)明者劉玉軍, 威廉·亨斯托克, 朱麗安娜·塞拉芬, 艾伯特·劉, 薩格·佩特卡, 赫維利·索奧, 馬努克·喬拉克揚(yáng) 申請(qǐng)人:陶氏技術(shù)投資有限公司