專利名稱:含Br的α-二亞胺鎳(Ⅱ)配合物及其制備和應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明屬于高分子技術(shù)領(lǐng)域,涉及一種新型后過渡金屬催化劑鎳(II)配合物, 具體涉及一種芳胺基對(duì)位、含有吸電子基團(tuán)Br的N,N配位的雙核α - 二亞胺鎳(II)配合 物。本發(fā)明還涉及該配合物的制備方法以及在乙烯聚合方面的應(yīng)用。
背景技術(shù):
近年來,后過渡金屬烯烴聚合和齊聚催化劑的得到了迅速發(fā)展。人們迫切需要通過不 同結(jié)構(gòu)的烯烴聚合催化劑聚合烯烴以得到不同結(jié)構(gòu)、不同性能的聚烯烴材料。后過渡金屬 (鐵、鈷、鎳、鈀等)配合物用于烯烴催化研究可追溯至上世紀(jì)70年代,其研究結(jié)果發(fā)展成了 SHOP (Shell higher olefin process)催化體系,被廣泛用于工業(yè)生產(chǎn)線性α-烯烴。然 而,由于后過渡金屬容易導(dǎo)致β -氫消除反應(yīng),影響了乙烯聚合催化的發(fā)展。直到上世紀(jì)90 年代中期,Broolchart研究組發(fā)現(xiàn)了 α - 二亞胺鎳、鈀配合物能催化乙烯聚合制得高分子 量聚乙烯,后過渡金屬配合物催化乙烯聚合的重要性才真正為人們所認(rèn)識(shí)。由于后過渡金 屬催化劑的一個(gè)顯著特征是中心金屬原子親電性弱,耐雜原子的能力強(qiáng),所以該類催化劑 不僅可以用于乙烯的均相聚合,還可用于烯烴和極性單體的共聚,從而生產(chǎn)出性能優(yōu)異的 功能化聚烯烴材料。較前過渡金屬催化劑相比,后過渡金屬催化劑還具有催化活性高,主催 化劑易于合成、性能穩(wěn)定,屬于單一活性中心催化劑等優(yōu)點(diǎn)。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種新型后過渡金屬催化劑——含Br的α-二亞胺鎳(II) 配合物。本發(fā)明的另一目的是提供一種制備上述含Br的α-二亞胺鎳(II)配合物的制備方法。本發(fā)明還一目的就是提供上述含Br的α-二亞胺鎳(II)配合物作為催化劑在乙 烯聚合方面的應(yīng)用。一、含Br的α - 二亞胺鎳(II)配合物
本發(fā)明含Br的α-二亞胺鎳(II)配合物的其結(jié)構(gòu)式為
權(quán)利要求
1.含Br的α-二亞胺鎳(II)配合物,其結(jié)構(gòu)式為
2.如權(quán)利要求1所述含Br的α-二亞胺鎳(II)配合物的制備方法,包括以下工藝步驟
3.如權(quán)利要求2所述含Br的α-二亞胺鎳(II)配合物的制備方法,其特征在于步 驟(1)中,無水甲酸的用量為4-溴-2,6-二甲基苯胺摩爾量的0. 5 1倍。
4.如權(quán)利要求2所述含Br的α-二亞胺鎳(II)配合物的制備方法,其特征在于步 驟(1)所述C2H50H/CH2C12混合溶劑中,C2H5OH與CH2Cl2的體積比為20 廣1 1。
5.如權(quán)利要求1所述含Br的α-二亞胺鎳(II)配合物作為催化劑在乙烯聚合中的應(yīng)用。
6.如權(quán)利要求5所述含Br的α-二亞胺鎳(II)配合物作為催化劑在乙烯聚合中的應(yīng) 用,其特征在于所述配合物與助催化劑氯化二乙基鋁以l:10(Tl:2000的摩爾比組成復(fù)合 催化劑。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種含有Br的α-二亞胺鎳(Ⅱ)配合物,該配合物在亞胺氮原子芳環(huán)的對(duì)位引入吸電子基團(tuán)Br,賦予配合物較高的催化活性。在催化乙烯聚合中,該配合物與助催化劑氯化二乙基鋁組成復(fù)合催化體系,表現(xiàn)出較高的活性;而且,所得的聚乙烯支化度也有較大程度的提高。
文檔編號(hào)C07F15/04GK102093426SQ201010572748
公開日2011年6月15日 申請(qǐng)日期2010年12月4日 優(yōu)先權(quán)日2010年12月4日
發(fā)明者劉玉鳳, 梅銅簡(jiǎn), 王學(xué)虎, 袁建超 申請(qǐng)人:西北師范大學(xué)