專利名稱：：一種全氟烷基?；^氧化物的制備方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及含氟聚合物合成所用的全氟有機過氧化物類引發(fā)劑的制備，特別是聚全氟乙丙烯(FEP或TFE/HFP共聚物)合成用引發(fā)劑的制備。
背景技術：
：含氟有機過氧化物是含氟聚合物合成中常用的引發(fā)劑類型之一，它可以避免常用的無機過氧化物如過硫酸銨(APS)、過硫酸鉀(KPS)作為引發(fā)劑使用時形成的聚合物鏈不穩(wěn)定端基，從而避免材料加工過程中的分解進而聚集產生氣泡。如以水為聚合介質的TFE和HFP共聚反應，不論是懸浮聚合還是乳液聚合，通常以APS、KPS或APS/KPS為引發(fā)劑，所得到的聚合物分子鏈端基為不穩(wěn)定端基，如-COF、-COOH、-C0NH2、-CF=CF2。即使采用甲醇等醇類為鏈轉移劑，形成_CH20H端基，也會有更穩(wěn)定的_CF2H基團，但仍有可能轉化得到-C00CH3、-CF=CF2、-COF、-COOH，這些基團中除_CF2H被認為是穩(wěn)定，其余均被認為是熱或水解不穩(wěn)定。從聚合引發(fā)機理看，以APS、KPS或APS/KPS為引發(fā)劑時至少有一半的鏈端基是-C00H端基，因此此種類型的氟聚合物端基處理是必不可少的。高溫下通過水處理這種氟聚合物可以使-COOH脫羧形成穩(wěn)定的_CF2H結構形式。只有水存在時即使高溫條件下，羧基-COOH脫羧仍然是相當緩慢的，為此又將堿.中性或堿性鹽加入水相或聚合物中有利于分子鏈端-COOH轉化為-COO—，進而加快形成-CF2H結構，因此相應產生了不同的后處理方法，包括公開日為1963年04月09日的美國專利US3085083公開的槳狀封端技術和蒸汽封端技術公開日為1988年05月03日US4742122公開的加熱硬化與氟化相結合的處理工藝公開日為2004年09月21日的美國專利US6794487B2公開的捏合工藝，并通入水和空氣，或采用F2/N2混合氣體處理乳液或懸浮聚合法FEP粉末等方法。與后處理方式去除含氟聚合物的不穩(wěn)定性端基相比，采用有機過氧化物的技術路線更加簡單方便、更加有效，但是成本更高些。比如公開日為1970年09月15日的美國專利US3528954公開的低溫引發(fā)劑雙_全氟丙酰過氧化物(3P)，聚合反應溫度60°C，引發(fā)劑溶劑為CFC113(l，l，2-三氟三氯乙烷)，溶液濃度0.0025g/mL。公開日為1972年06月20日的美國專利US3671510公開的引發(fā)劑為雙-(l，2，4-三氯三氟己?；?過氧化物(溶解于CFC113中)，溶液濃度0.82g/mL，聚合反應溫25。C。公開日為2004年03月24日的中國專利CN1483747引發(fā)劑為全氟化環(huán)己基?；^氧化物，反應溫度2050°C，引發(fā)劑溶劑為CFC113，溶液濃度12X。公開日為1993年01月26日的美國專利US5182342公開了采用1，1，2，2-四氟環(huán)己烷為引發(fā)劑溶劑，溶液濃度為0.05M，聚合溫度3335°C。公開日為1994年02月15日的美國專利US5286822引發(fā)劑為氧化六氟丙烯二聚體(全氟-2-甲基-3-氧雜己酰氟)，聚合反應溫度35t:，全氟烷基硫醚如C4F9SC4F9、C2F5SC2F5等為引發(fā)劑溶劑，溶液濃度為0.06M。公開日為1995年03月21日的美國專利US5399643引發(fā)劑為雙-("-H十二氟庚酰基)過氧化物，聚合反應溫度25.5t:，引發(fā)劑溶劑為水。公開日為1996年02月27日的美國專利US5494984引發(fā)劑為雙-(全氟丁基)過氧化物，聚合反應溫度50°C，全氟己烷為引發(fā)劑溶劑，溶液濃度為lwt%。在上述FEP合成專利技術中，作為一種經典溶劑3CFC113作為TFE/HFP的聚合溶劑或引發(fā)劑溶劑得到了廣泛的認可，這主要得益于該溶劑的綜合性能，包括在常溫下為無色透明液體，無毒、無腐蝕、不燃，穩(wěn)定性高，又能溶于醇、醚等溶劑。但鑒于CFC113屬于《蒙特利爾議定書》控制的物質，國內自2006年1月1日起除用作原料、助劑和必要用途外，禁止生產、銷售和消費CFC-113清洗劑及溶劑，因此尋求合適的溶劑用以替代CFC113是非常必要的。上述專利中提及的含氟溶劑也可作為引發(fā)劑溶劑、聚合介質或與水混合體系作為聚合介質，因此這些溶劑就是CFC113良好的替代品。公開日為1999年02月23日的日本專利特開平11-49749公開了全氟環(huán)己基酰氟為原料合成全氟環(huán)己基?；^氧化物的技術，540g的含有氟環(huán)己基酰氟(43mmo1)的1，1，1，2，2-五氟-3，3-二氯丙烷以及1，1，2，2，3-五氟-1，3-二氯丙烷的1:1的混合溶劑(AK-225即HCFC-225cb和HCFC-225ca的混合物)，在-5t:時添加到100g的含有氫氧化鈉(96mmo1)以及30%過氧化氫水(96mmo1)的水溶液中，邊攪拌邊反應30分鐘。粗分生成混合物且用水對有機層洗滌兩次；然后用碘滴定對獲得的生成物進行分析，目的物全氟環(huán)己基?；^氧化物的混合溶劑溶液的收量是556g，收率85%，溶液濃度2.5%。10小時選定半衰期溫度是4rc。該專利中全氟環(huán)己基?；^氧化物主要應用于含全氟環(huán)己基的聚苯乙烯、全氟環(huán)己基苯、全氟環(huán)己基噻吩、含全氟環(huán)己基的三甲氧基乙烯硅烷低聚物、含全氟環(huán)己基的丙烯酸低聚物、含全氟環(huán)己基的甲基丙烯酸甲酯低聚物的合成。公開日為2002年12月27日的俄羅斯專利RU2195465公開了四氟乙烯(TFE)與全氟丙基乙烯基醚(PFPVE)共聚物制備的技術，其中引發(fā)劑溶劑為全氟甲基環(huán)己烷，1-氫_4-氯-八氟丁烷和全氟丙基乙烯基醚，全氟二?；^氧化物可以在被選定的溶劑中的含量為510%wt，其中全氟二酰基過氧化物是全氟二環(huán)己酰氟過氧化物。引發(fā)劑制備工藝在用鹽水冷卻的玻璃容器內安裝有攪拌設備和試劑計量器。該引發(fā)劑是通過全氟環(huán)己基甲酰氟與32%wt過氧化氫水溶液和17%wt氫氧化鈉水溶液的混合物在有機溶劑全氟甲基環(huán)己烷(氟利昂350)內，在-l(TC-15t:條件下相互作用得到的。反應的末期有機層與水層分離，并用冷卻水洗滌。得到的溶在氟利昂350內的全氟二環(huán)己基酰氟過氧化物用碘量計進行分析。公開日為2003年04月27日的俄羅斯專利RU2203273公開了以CFC113、1-氫-4-氯八氟丁烷、全氟甲基環(huán)己烷作為引發(fā)劑溶劑，溶液濃度89%，TFE/HFP共聚反應聚合溫度46.547t:，其中全氟環(huán)己基?；^氧化物引發(fā)劑的制備過程在四頸燒瓶中，安裝有攪拌器、溫度計和雙滴定漏斗以供給反應試劑。瓶內裝有100ml(0.84mo1)的CFC113，冷卻到5t:并加入1.7g(0.05mol)5%(質量百分比)的過氧化氫水溶液。在劇烈攪拌條件下，通過雙計量器向5t:配制好的接觸溶劑同時加入21g(0.064mol)全氟環(huán)己基羧酸酰氟和2.8g(0.07mol)8.5X(質量百分濃度)的氫氧化鈉溶液。反應劑供給速度應使反應物溫度不高于5t:，反應物攪拌持續(xù)1小時。反應混合物沉淀并分離出底部有機層，該有機層在05t:溫度界限內進行水洗，得到17.lg全氟二環(huán)己基酰基過氧化物8X(質量百分濃度)的CFC113溶液(碘量滴定法測定)。CFC113改用1-氫-4-氯八氟丁烷、全氟甲基環(huán)己烷后同樣可以制備質量百分濃度89%全氟二環(huán)己基?；^氧化物溶液，并成功用于TFE/HFP共聚合反應中。趙成學等在Org.Chem，1982，47:2009公開了全(多)氟?；^氧化物(FAP)的合成技術，并指出此前有關FAP的研究報道很少，且文獻中合成不含氟的?；^氧化物的方法如酰氯/H202/NaOH法，酰氯/Na202法和酸酐/H202法等均不能照搬來合成FAP。為此經過大量反復的條件實驗，建立了簡便易行、產率高的合成方法CFC113(CF2C1CFC12)作溶劑，全氟酰鹵(氯或氟)、NaOH及H202(摩爾比2:2:1)。在低溫下(_5_8°C)高速攪拌12min，即得到產率50%80%的FAP的CFC113溶液。然而，CFC113為臭氧消耗物質，存在安全性差、與環(huán)境不友好的缺陷。
發(fā)明內容本發(fā)明的目的是提供一種全氟烷基酰基過氧化物的制備方法。本發(fā)明方法圍繞全氟烷基?；^氧化物的合成中含氟溶劑、合成工藝參數(shù)選擇與優(yōu)化，提出使用含氯或不含氯全氟或多氟溶劑以替代臭氧消耗物質CFC113，避免CFC113應用存在的不良影響，在安全與環(huán)境友好方面更加優(yōu)越。眾所周知，含氟酰鹵化合物(RfC0X，其中，Rf為全氟烷基，X為氯或氟)與氫氧化鈉(NaOH)、過氧化氫(H202)作用可以生成全氟烷基酰基過氧化物((RfC02)2)，比如在-8-5°C，CFC113(CF2C1CFC12)作溶劑，全氟酰鹵(氯或氟)、NaOH及H202為摩爾比2:2:l條件下，反應方程式如下RfCOX+2NaOH+H202CF2C1-CFC12,—s~-sr:一(RfC02)2+2NaX+2H20本發(fā)明為實現(xiàn)其目的所采取的技術方案是該全氟烷基?；^氧化物的制備方法是在全氟或多氟有機溶劑中加入質量百分比濃度為10%15%的氫氧化鈉溶液和質量百分比濃度為27.535%的過氧化氫溶液，于0-15t:溫度條件下進行反應；再在o-151:溫度條件下繼續(xù)加入全氟烷基酰氟進行反應；后分離、洗滌有機溶劑層，得到全氟烷基?；^氧化物。進一步地，本發(fā)明所述全氟或多氟有機溶劑是十氟戊烷、五氟二氯丙烷、六氟丙烯二聚體、六氟丙烯三聚體、二氯八氟丁烷或全氟三丁基胺。進一步地，本發(fā)明所述全氟烷基酰氟、氫氧化鈉及過氧化氫的摩爾比為2.00:2.702.74:1.351.37，在此條件下，所獲得的全氟烷基?；^氧化物有較高的反應收率。進一步地，本發(fā)明所述氫氧化鈉溶液和過氧化氫溶液進行的反應溫度-5-10°C。進一步地，本發(fā)明所述全氟烷基酰氟加入到上述反應體系的過程中，反應體系溫度為-5-l(TC。進一步地，本發(fā)明所述全氟烷基酰氟可以為全氟環(huán)己基酰氟、全氟_2-甲基-3-氧雜己酰氟或全氟_2.5-二甲基-3.6-二氧雜壬酰氟。全氟環(huán)己基酰基過氧化物可用作含氟聚合物制備的引發(fā)劑，特別是TFE/HFP二元共聚物包括三元共聚物，所制備的含氟聚合物端基是全氟環(huán)己基與鏈轉移劑的端基(若采用鏈轉移劑的話)，聚合采用的工藝如公開日為2004年03月24日的中國專利CN1483747所述。含氟單體TFE/HFP混合物在單體介質HFP或在含氟的大氣臭氧安全的溶劑中進行共聚，溫度為255(TC，壓力為1.11.5MPa，引發(fā)劑為全氟化引發(fā)劑基團，在聚合過程中使用予加混合物及補加混合物，隨后除去未反應的單體，并對獲得的共聚物粉加熱來除去殘5余的引發(fā)劑，在共聚過程結束后對反應物進行冷卻到壓力為0.31.OMPa，之后將它壓送到或轉移到封閉的壓力低于反應區(qū)域0.050.IMPa的空間中，之后將后處理設備的未反應單體和溶劑在攪拌條件下通過程序升溫過程進行分離除去，首先升溫到506(TC，然后在12020(TC進行分離，隨后在12020(TC對獲得的共聚物粉未進行加熱34小時。在升溫到50-6(TC時未反應單體及必要時與溶劑一起分離操作到壓力0.20.3MPa，而在升溫到120-20(TC時壓力達到0.090.llMPa，并且在壓力高于設定壓力的0.10.12MPa時要進行定期排放。共聚物粉未在12018(TC進行加熱最好在余壓為2040mmHg下進行。在TFE和HFP共聚時使用予加混合物，其中含HFP80-86X，含TFE1420Xmol，而補加混合物中含1215%HFP，8588%TFE。聚合使用的溶劑最好是屬于大氣臭氧安全的溶劑的全氟環(huán)丁烷。共聚使用的分子量調節(jié)劑-比如是甲醇。聚合反應的共聚速度為54g/L氺h74g/L氺h。與現(xiàn)有技術相比，本發(fā)明的有益效果是本發(fā)明用全氟或多氟溶劑替代臭氧消耗物質CFC113，避免CFC113應用存在的不良影響，在安全與環(huán)境友好方面更加優(yōu)越。使用本發(fā)明的工藝所獲得的全氟烷基?；^氧化物有較高的反應收率。以本發(fā)明獲得的全氟烷基?；^氧化物作為引發(fā)劑制備TFE/HFP聚合物，獲得的TFE和HFP共聚物可以做成制品如薄膜、管子，它們實際上不含有膠凝物，能保證其制品質量比較高(如電氣用途的電纜絕緣、膜及纖維)。本發(fā)明方法允許獲得寬牌號等級(熔融指數(shù)從215g/10min，甚至高達30g/10min)、比較好熱穩(wěn)定性、較高的機械物理性能指標的TFE和HFP共聚物，并且單位反應器容積共聚物生產能力比較高。按本發(fā)明方法獲得的共聚物可以加工制備電纜絕緣、膜、管、纖維、板及粉未噴涂等，并且能夠用在電子技術，化工、航空、無線電、醫(yī)學及其它國民經濟領域。具體實施例方式以下實施例1-14以全氟環(huán)己基酰基過氧化物的合成為例進一步說明本發(fā)明全氟烷基?；^氧化物的制備方法。全氟環(huán)己基酰基過氧化物的合成工藝描述如下在全氟或多氟的有機溶劑中、低溫下(0-15°C)，由氫氧化鈉(NaOH)和過氧化氫(H202)就地形成的過氧化鈉(Na202)與全氟環(huán)己基酰氟(C6FnC0F)反應生成全氟環(huán)己基酰基過氧化物(CeFnC(0)OOC(0)CeFn)，并溶于有機溶劑層中。經分離、洗滌有機溶劑層，得到質量百分濃度為520wt^的全氟環(huán)己基?；^氧化物的有機溶液，并低溫冷藏(0-15°C)。其中全氟環(huán)己基酰氟、NaOH及&02配比2.00:2.702.74:1.351.37(摩爾比)；溶劑選用含氯或不含氯全氟或多氟溶劑，比如十氟戊烷(如美國杜邦公司的產品VertrelXF)、五氟二氯丙烷(如日本旭硝子公司的產品AK-225)、六氟丙烯二聚體、六氟丙烯三聚體、二氯八氟丁烷和全氟三丁基胺(美國3M公司的產品PF-5052)。為了使生成的過氧化鈉足量并可及時予以利用，制備過程中先在有機溶劑介質中加過量NaOH溶液分散混合，接著滴加過量的H202，后又馬上接著加入計量的全氟環(huán)己基酰氟。為此在四頸燒瓶中安裝有攪拌器、溫度計和滴液漏斗以供給上述反應試劑。為了防止上述氧化物制備過程中因分解導致的收率下降，控制過程溫度是必須的，包括控制反應過程與洗滌過程的溫度在0-15t:。為了保證水相中生成的過氧化鈉(Na^》與全氟環(huán)己基酰氟充分反應，宜有足夠的攪拌速度，以使有機相與水相間的充分6分散接觸。過氧化物的含量采用碘量滴定法測定。實施參照例將400g1，1，2-三氟三氯乙烷(簡稱為CFC113)和139g質量百分比濃度為12%的NaOH溶液置于1L的四口燒瓶中，恒溫浴槽設定為-10-12t:，待燒瓶內溫度與浴槽溫度達到平衡后攪拌燒瓶內混合液。在3-5min內滴加23.5g質量百分比濃度為30%的H202溶液。H202溶液滴加結束后，四口燒瓶內溫度下控制在-8-6°C，在35min鐘內加入117g全氟環(huán)己基酰氟(純度85.5%)。該酰氟滴加結束后，繼續(xù)維持釜內溫度約為-5t:，并攪拌15min。然后取出反應混合液倒入1L分液漏斗中，于_51:環(huán)境中靜置30min左右。分出下層油層重新加入反應釜內并加入50mL5%NaHC03溶液進行洗滌，加NaHC03溶液過程中，釜內溫度控制在_6°C，再次在分液漏斗中低溫靜置，分離得到464.2g有機溶液，包裝后貯存于-l(TC冰柜中備用。該有機溶液即為全氟環(huán)己基?；^氧化物的有機溶液，用碘量法測定該有機溶液中全氟環(huán)己基酰基過氧化物的質量百分含量，其數(shù)值為14.93%，反應產品收率為69.9%(以原料全氟環(huán)己基酰氟投料量為基準)。實施例1將實施參照例中的有機溶劑1，1，2-三氟三氯乙烷替換為全氟三丁基胺(如美國3M公司的產品PF-5052)，其它制備條件同實施參照例，得到全氟環(huán)己基?；^氧化物的有機溶液465.7g，該有機溶液中全氟環(huán)己基酰基過氧化物質量百分含量為13.85%，反應收率為65.1%(以原料全氟環(huán)己基酰氟投料量為基準)。實施例2除有機溶劑改為六氟丙烯二聚體外，其它制備條件同實施參照例，得全氟環(huán)己基?；^氧化物的有機溶液465.2g，該有機溶液中全氟環(huán)己基?；^氧化物質量百分含量為14.96%，反應收率為70.2%(以原料全氟環(huán)己基酰氟投料量為基準)。實施例3除有機溶劑替換為六氟丙烯三聚體外，其它制備條件同實施參照例，得到全氟環(huán)己基?；^氧化物的有機溶液464.lg，該有機溶液中全氟環(huán)己基?；^氧化物質量百分含量為12.74%，反應收率為59.7%(以原料全氟環(huán)己基酰氟投料量為基準)。實施例4除有機溶劑改為十氟戊烷(如美國杜邦公司的產品VertrelXF)夕卜，其它制備條件同實施參照例，得到全氟環(huán)己基酰基過氧化物的有機溶液465.4g，該有機溶液中全氟環(huán)己基酰基過氧化物質量百分含量為14.91%，反應收率為70.0%(以原料全氟環(huán)己基酰氟投料量為基準)。實施例5除有機溶劑改為五氟二氯丙烷(如日本旭硝子公司的產品AK-225)夕卜，其它制備條件同實施參照例，得到全氟環(huán)己基酰基過氧化物的有機溶液464.Og，該有機溶液中全氟環(huán)己基?；^氧化物質量百分含量為14.40%，反應收率為67.4%(以原料全氟環(huán)己基酰氟投料量為基準)。實施例6除有機溶劑改為二氯八氟丁烷外，其它制備條件同實施參照例，得到全氟環(huán)己基7?；^氧化物的有機溶液466.0g，該有機溶液中全氟環(huán)己基酰基過氧化物質量百分含量為14.53%，反應收率為68.3%(以原料全氟環(huán)己基酰氟投料量為基準)。實施例714實施例714中的有關制備條件及產物見表l，其制備步驟和其它制備條件同實施參照例，其中反應收率以原料全氟環(huán)己基酰氟投料量為基準。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>實施例15本實例與實施參照例的不同之處在于將有機溶劑改為二氯八氟丁烷；將全氟環(huán)己基酰氟改為全氟環(huán)氧丙烷二聚體((冊0)2)，即全氟-2-甲基-3-氧雜己酰氟(純度99%)，其加入量為102g。得到全氟_2-甲基-3-氧雜己?；^氧化物的有機溶液474.0g，該有機溶液中全氟2-甲基-3-氧雜己?；^氧化物的質量百分含量為17.97%，反應收率(以原料全氟2-甲基-3-氧雜己酰氟投料量為基準)為86.7%。實施例16本實例與實施參照例的不同之處在于將有機溶劑改為二氯八氟丁烷；將全氟環(huán)己基酰氟改為全氟環(huán)氧丙烷三聚體((HFP0)3)，即全氟-2.5-二甲基-3.6-二氧雜壬酰氟(純度99%)，其加入量153g。得到全氟-2.5-二甲基-3.6-二氧雜壬?；^氧化物的有機溶液515.Og，該有機溶液中全氟-2.5-二甲基-3.6-二氧雜壬?；^氧化物的質量百分含量為24.52%，反應收率(以原料全氟_2.5-二甲基-3.6-二氧雜壬酰氟投料量為基準)為85.0%。實施例17本實例與實施參照例的不同之處在于將有機溶劑改為六氟丙烯二聚體；將全氟環(huán)己基酰氟改為全氟環(huán)氧丙烷二聚體((冊0)2)，即全氟-2_甲基-3-氧雜己酰氟(純度99%)，其加入量102g。得到全氟2-甲基-3-氧雜己?；^氧化物的有機溶液474.6g，該有機溶液中全氟2-甲基-3-氧雜己?；^氧化物的質量百分含量為17.87%，反應收率(以原料全氟2-甲基-3-氧雜己酰氟投料量為基準)為86.9%。實施例18本實例與實施參照例的不同之處在于將有機溶劑改為六氟丙烯二聚體；全氟環(huán)己基酰氟改為全氟環(huán)氧丙烷三聚體((HFPO)3)，即全氟-2.5-二甲基-3.6-二氧雜壬酰氟(純度99%)，其加入量152g。得到全氟-2.5-二甲基-3.6-二氧雜壬?；^氧化物的有機溶液515.3g，該有機溶液中全氟-2.5-二甲基-3.6-二氧雜壬?；^氧化物的質量百分含量為24.87%，反應收率(以原料全氟-2.5-二甲基-3.6-二氧雜壬酰氟投料量為基準)為87.1%。權利要求一種全氟烷基酰基過氧化物的制備方法，其特征在于在全氟或多氟有機溶劑中加入質量百分比濃度為10％～15％的氫氧化鈉溶液和質量百分比濃度為27.5～35％的過氧化氫溶液，于0～-15℃溫度條件下進行反應；再在0～-15℃溫度條件下繼續(xù)加入全氟烷基酰氟進行反應；后分離、洗滌有機溶劑層，得到全氟烷基?；^氧化物。2.根據(jù)權利要求1所述的全氟烷基?；^氧化物的制備方法，其特征在于所述全氟烷基酰氟為全氟環(huán)己基酰氟、全氟_2-甲基-3-氧雜己酰氟或全氟-2.5-二甲基-3.6-二氧雜壬酰氟。3.根據(jù)權利要求1或2所述的全氟烷基?；^氧化物的制備方法，其特征在于所述全氟或多氟有機溶劑是十氟戊烷、五氟二氯丙烷、六氟丙烯二聚體、六氟丙烯三聚體、二氯八氟丁烷或全氟三丁基胺。4.根據(jù)權利要求1或2所述的全氟烷基?；^氧化物的制備方法，其特征在于所述全氟烷基酰氟、氫氧化鈉及過氧化氫的摩爾比為2.00:2.702.74:1.351.37。5.根據(jù)權利要求1或2所述的全氟烷基?；^氧化物的制備方法，其特征在于所述氫氧化鈉溶液和過氧化氫溶液進行的反應溫度_5-l(TC。6.根據(jù)權利要求1或2所述的全氟烷基?；^氧化物的制備方法，其特征在于所述全氟烷基酰氟加入到上述反應體系的過程中，反應體系溫度為_5-l(TC。全文摘要本發(fā)明公開了一種全氟烷基?；^氧化物的制備方法在全氟或多氟有機溶劑中加入質量百分比濃度為10％～15％的氫氧化鈉溶液和質量百分比濃度為27.5～35％的過氧化氫溶液，于0～-15℃溫度條件下反應；再在0～-15℃溫度條件下繼續(xù)加入全氟烷基酰氟進行反應；后分離、洗滌有機溶劑層，得到全氟烷基?；^氧化物。本發(fā)明以全氟或多氟溶劑替代臭氧消耗物質CFC113，避免CFC113應用存在的不良影響，在安全與環(huán)境友好方面更優(yōu)越。以本發(fā)明獲得的全氟烷基酰基過氧化物作為引發(fā)劑制備TFE/HFP聚合物，有較好的熱穩(wěn)定性和機械物理性能，且單位反應器容積共聚物生產能力高，可用于加工電纜絕緣、膜、管、纖維、板及粉未噴涂等，且可用在電子，化工、航空、無線電、醫(yī)學等領域。文檔編號C07C407/00GK101786977SQ201010131199公開日2010年7月28日申請日期2010年3月23日優(yōu)先權日2010年3月23日發(fā)明者余考明,朱紅吉,李家才,王志輝,許生來申請人:浙江巨化股份有限公司;巨化集團公司