專(zhuān)利名稱(chēng)：氟代硫酸酯類(lèi)的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉 及作為醫(yī)藥/農(nóng)藥中間體而重要的氟代硫酸酯類(lèi)的制造方法。
背景技術(shù)：
氟代硫酸酯類(lèi)是重要的醫(yī)藥/農(nóng)藥中間體。作為本發(fā)明相關(guān)連的制造技術(shù)，公開(kāi)了使用氟代硫酸酐[(FSO2)2O]的方法(專(zhuān)利文獻(xiàn)1)、經(jīng)由醇類(lèi)的0-N，N-二烷基氨基磺酸酯或咪唑硫酸酯衍生物的方法(專(zhuān)利文獻(xiàn)2、非專(zhuān)利文獻(xiàn)1)。本申請(qǐng)人公開(kāi)了利用硫酰氟(SO2F2)與有機(jī)堿的組合而進(jìn)行的醇類(lèi)的脫羥基氟化反應(yīng)(專(zhuān)利文獻(xiàn)3、4)?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專(zhuān)利文獻(xiàn)專(zhuān)利文獻(xiàn)1 西班牙國(guó)專(zhuān)利公報(bào)第2136028號(hào)專(zhuān)利文獻(xiàn)2 日本特表2002-512999號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)3 日本特開(kāi)2006-290870號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)4 日本特開(kāi)2008-201770號(hào)公報(bào)非專(zhuān)利文獻(xiàn)非專(zhuān)利文獻(xiàn)1 :Tetrahedron Letters (英國(guó))，1996 年，第 37 卷，p. 17-20

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種氟代硫酸酯類(lèi)的實(shí)用的制造方法。為此，需要解決現(xiàn)有技術(shù)的問(wèn)題。對(duì)于專(zhuān)利文獻(xiàn)1而言，需要使用難以大規(guī)模獲得且非常昂貴的氟代硫酸酐。此外， 本反應(yīng)劑具有2個(gè)磺酰氟(FSO2)基，但僅其中1個(gè)被導(dǎo)入到目標(biāo)產(chǎn)物中，從原子經(jīng)濟(jì)性的觀點(diǎn)出發(fā)也不優(yōu)選。對(duì)于專(zhuān)利文獻(xiàn)2及非專(zhuān)利文獻(xiàn)1而言，是經(jīng)由反應(yīng)性中間體的間接性制造方法，伴隨操作的增加導(dǎo)致的繁雜、廢棄物的增加成為問(wèn)題。對(duì)于專(zhuān)利文獻(xiàn)3及4而言，雖然生成作為活性中間體的氟代硫酸酯類(lèi)，但由于與反應(yīng)體系內(nèi)副產(chǎn)的氟陰離子(F—)的取代反應(yīng)非?？?，所以無(wú)法選擇性制造氟代硫酸酯類(lèi)(參照線路1)。利用原料基質(zhì)的立體、電子效應(yīng)也能夠減慢緊接著的氟取代，但這種情況下還稱(chēng)不上是基質(zhì)適應(yīng)范圍廣的制造方法。[化學(xué)式1]線路權(quán)利要求
1.一種制造氟代硫酸酯類(lèi)的方法，其使通式[1]所示的醇類(lèi)在堿和水的存在下與硫酰氟(SO2F2)反應(yīng)，從而制造通式[2]所示的氟代硫酸酯類(lèi)，
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的氟代硫酸酯類(lèi)的制造方法，其特征在于，在權(quán)利要求1中，進(jìn)一步在不與水混溶的反應(yīng)溶劑的存在下以2相體系進(jìn)行反應(yīng)。
3.—種制造光學(xué)活性氟代硫酸酯類(lèi)的方法，其使通式[3]所示的光學(xué)活性醇類(lèi)在堿和水的存在下與硫酰氟(SO2F2)反應(yīng)，從而制造通式[4]所示的光學(xué)活性氟代硫酸酯類(lèi)，
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的光學(xué)活性氟代硫酸酯類(lèi)的制造方法，其特征在于，在權(quán)利要求3中，進(jìn)一步在不與水混溶的反應(yīng)溶劑的存在下以2相體系進(jìn)行反應(yīng)。
5.一種制造光學(xué)活性氟代硫酸酯類(lèi)的方法，其使通式[5]所示的光學(xué)活性醇類(lèi)在堿和水的存在下與硫酰氟(SO2F2)反應(yīng)，從而制造通式[6]所示的光學(xué)活性氟代硫酸酯類(lèi)，
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的光學(xué)活性氟代硫酸酯類(lèi)的制造方法，其特征在于，在權(quán)利要求5中，進(jìn)一步在不與水混溶的反應(yīng)溶劑的存在下以2相體系進(jìn)行反應(yīng)。
7.—種制造光學(xué)活性氟代硫酸酯類(lèi)的方法，其使通式[7]所示的光學(xué)活性4-羥基脯氨酸類(lèi)在堿和水的存在下與硫酰氟(SO2F2)反應(yīng)，從而制造通式[8]所示的光學(xué)活性氟代硫酸酯類(lèi)，
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的光學(xué)活性氟代硫酸酯類(lèi)的制造方法，其特征在于，在權(quán)利要求7中，進(jìn)一步在不與水混溶的反應(yīng)溶劑的存在下以2相體系進(jìn)行反應(yīng)
全文摘要
通過(guò)使醇類(lèi)在堿和水的存在下與硫酰氟(SO2F2)反應(yīng)，從而能夠制造氟代硫酸酯類(lèi)。作為原料基質(zhì)，優(yōu)選光學(xué)活性仲醇類(lèi)，特別優(yōu)選光學(xué)活性α-羥基酯類(lèi)及光學(xué)活性4-羥基脯氨酸類(lèi)。通過(guò)進(jìn)一步在不與水混溶的反應(yīng)溶劑的存在下以2相體系進(jìn)行反應(yīng)，從而特別良好地進(jìn)行所期望的反應(yīng)。本發(fā)明是解決了現(xiàn)有技術(shù)的全部問(wèn)題、且在工業(yè)上也能夠?qū)嵤┑闹圃旆椒ā?br> 文檔編號(hào)C07D207/416GK102197021SQ20098014216
公開(kāi)日2011年9月21日 申請(qǐng)日期2009年10月15日 優(yōu)先權(quán)日2008年10月22日
發(fā)明者安本學(xué), 石井章央 申請(qǐng)人:中央硝子株式會(huì)社