專利名稱：氨基甲酸酯多官能單體、該單體的制備方法及含有該單體的光敏樹脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種氨基甲酸酯多官能單體、一種制備該單體的方法及一種含有該單 體的光敏樹脂組合物。更具體地，本發(fā)明涉及一種用于可光聚合的負型光敏樹脂組合物 的氨基甲酸酯多官能單體，該組合物具有優(yōu)良的感光性、耐熱性、耐化學(xué)性和顯影寬容度 (development margin)0
背景技術(shù)：
可光聚合的負型光敏樹脂組合物被用于濾色器光致抗蝕劑、外涂層光致抗蝕劑、 柱狀間隔物、遮光(photo-shielding)絕緣材料等多種用途。所述組合物通常含有一種堿 溶性樹脂、一種具有烯屬不飽和鍵的聚合物、一種可聚合引發(fā)劑和一種溶劑。所述光敏樹脂組合物以如下方式被使用，S卩被涂于基材上從而形成薄膜，薄膜的 預(yù)定部分使用光掩模通過輻射而曝光，并且對未曝光區(qū)域進行顯影處理，從而形成圖案。近年來，液晶顯示器(IXD)的應(yīng)用已從常規(guī)筆記本屏擴展至臺式機屏、IXD TV 等，由此為了實現(xiàn)高品質(zhì)的色彩而增加濾色器光致抗蝕劑內(nèi)的顏料及形成顏料細分散 性。當(dāng)為樹脂黑色基質(zhì)時，為了使薄膜更薄，樹脂黑色基質(zhì)組合物(resin black matrix composition)中遮光材料例如炭黑或鈦黑的濃度逐漸增加。隨著光敏樹脂組合物中顏料或遮光材料的濃度的增加，傳輸?shù)綀D案膜底部的輻射 的水平迅速降低。作為現(xiàn)有組合物為改進生產(chǎn)效率而降低曝光量，對LCD板的例如耐熱性 和耐化學(xué)性等方面的要求已達到了極限。作為為滿足這些要求的方法有，增加粘合劑含量 來改進耐熱性和耐化學(xué)性，并使用高感光性的光聚合引發(fā)劑改進感光度的方法。但是，增加 粘合劑含量受到組合物含量的限制，并且有增加組合物粘度的缺點。此外，具有高感光性的 光聚合引發(fā)劑價高的缺點。因此，需要一種多官能單體以改進耐化學(xué)性、耐熱性和顯影寬容度。

發(fā)明內(nèi)容
技術(shù)問題因此，鑒于上述問題作出了本發(fā)明，本發(fā)明的一個目標(biāo)為提供一種具有優(yōu)良顯影 寬容度、耐熱性和耐化學(xué)性的氨基甲酸酯多官能單體。本發(fā)明的另一個目標(biāo)為提供一種制備具有優(yōu)良顯影寬容度、耐熱性和耐化學(xué)性的 氨基甲酸酯多官能單體的方法。本發(fā)明的另一個目標(biāo)為提供一種含有具有優(yōu)良顯影寬容度、耐熱性和耐化學(xué)性的 氨基甲酸酯多官能單體的光敏樹脂組合物。技術(shù)方案為了達到上述目的，本發(fā)明提供一種通過反應(yīng)如下化合物制備的氨基甲酸酯多官 能單體，即(a) —種具有兩個以上環(huán)氧基的環(huán)氧化合物，(b) —種具有酸基團的二元醇化合物，(C) 一種具有烯鍵式不飽和基和異氰酸酯基的化合物。所述(a)具有兩個以上環(huán)氧基的環(huán)氧化合物可選自非酚類環(huán)氧樹脂、雙酚A環(huán)氧 樹脂、氫化的雙酚A環(huán)氧樹脂、雙酚F環(huán)氧樹脂、氫化的雙酚F環(huán)氧樹脂、雙酚S環(huán)氧樹脂、 氫化的雙酚S環(huán)氧樹脂、酚醛清漆環(huán)氧樹脂、芳族環(huán)氧樹脂、縮水甘油醚樹脂、縮水甘油基 胺樹脂，及所述環(huán)氧樹脂溴化衍生物的脂肪族、脂環(huán)族或芳族環(huán)氧化合物，及其組合。所述b)具有酸基團的二元醇化合物可由下式I表示
權(quán)利要求
1.一種氨基甲酸酯多官能單體，通過反應(yīng)如下化合物制備(a) —種具有兩個以上環(huán) 氧基的環(huán)氧化合物，(b) —種具有酸基團的二元醇化合物，(c) 一種具有乙烯不飽和基和異 氰酸酯基的化合物。
2.權(quán)利要求1的氨基甲酸酯多官能單體，其中所述(a)具有兩個以上環(huán)氧基的環(huán)氧化 合物選自非酚類環(huán)氧樹脂、雙酚A環(huán)氧樹脂、氫化的雙酚A環(huán)氧樹脂、雙酚F環(huán)氧樹脂、氫 化的雙酚F環(huán)氧樹脂、雙酚S環(huán)氧樹脂、氫化的雙酚S環(huán)氧樹脂、酚醛清漆環(huán)氧樹脂、芳族環(huán) 氧樹脂、縮水甘油醚樹脂、縮水甘油基胺樹脂，及所述環(huán)氧樹脂溴化衍生物的脂肪族、脂環(huán) 族或芳族環(huán)氧化合物，及其組合。
3.權(quán)利要求1的氨基甲酸酯多官能單體，其中所述b)具有酸基團的二元醇化合物由下 式1表示
4.權(quán)利要求1的氨基甲酸酯多官能單體，其中所述c)具有乙烯不飽和基和異氰酸酯基 的化合物由下式II表示
5.權(quán)利要求1的氨基甲酸酯多官能單體，還包括丁二酸酐、戊二酸酐、甲基丁二酸酐、 馬來酸酐、甲基馬來酸酐、鄰苯二甲酸酐、1，2，3，6-四氫鄰苯二甲酸酐、3，4，5，6_四氫鄰苯 二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、順-5-降冰片烯_(內(nèi)型，外型)_2，3- 二羧酸酐，或其組合。
6.一種制備氨基甲酸酯多官能單體的方法，該方法包括以下步驟將a) —種具有兩個以上環(huán)氧基的環(huán)氧化合物與b) —種具有酸基團的二元醇化合物混 合在一種溶劑里，并在80-130°C加熱8-24小時；和將該反應(yīng)混合物與c) 一種具有乙烯不飽和基和異氰酸酯基的化合物進行混合，并將 該混合物在80-100°C加熱8-24小時。
7.權(quán)利要求6的制備氨基甲酸酯多官能單體的方法，其中所述溶劑選自甲基乙基酮、 乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、丙二醇二甲醚、丙二醇二乙醚、二甘醇二甲醚、二甘醇二乙 醚、二甘醇甲基乙基醚、雙丙甘醇二甲醚、環(huán)己酮、環(huán)戊酮、丙二醇甲醚乙酸酯、丙二醇乙醚 乙酸酯、乙酸3-甲氧基丁酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙基溶纖劑乙酸酯、 甲基溶纖劑乙酸酯、丙基溶纖劑乙酸酯、丁基溶纖劑乙酸酯、乙酸丁酯，及其混合物。
8.一種光敏樹脂組合物，含有一種氨基甲酸酯多官能單體，通過反應(yīng)以下化合物制備(a) —種具有兩個以上環(huán)氧 基的環(huán)氧化合物，(b) —種具有酸基團的二元醇化合物，(c) 一種具有乙烯不飽和基和異氰 酸酯基的化合物；一種堿溶性樹脂； 一種烯鍵式不飽和化合物； 一種光聚合引發(fā)劑；和 一種溶劑。
9.權(quán)利要求8的光敏樹脂組合物，所述組成成分的含量，以100重量份該組合物計， 所述氨基甲酸酯多官能單體的存在量為1-20重量份，所述堿溶性樹脂的存在量為1-20重 量份，所述烯鍵式不飽和化合物的存在量為0. 5-30重量份，所述光聚合引發(fā)劑的存在量為 0. 1-5重量份，并且所述溶劑的存在量為25-95重量份。
10.權(quán)利要求9的光敏樹脂組合物，還含有一種堿溶性丙烯酸酯共聚物樹脂、一種光 加速劑、一種著色劑、一種固化促進劑、一種熱聚合抑制劑、一種增塑劑、一種粘合促進劑、 一種填充劑、一種表面活性劑，或其組合。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種氨基甲酸酯的多官能單體、一種該單體的制備方法，及一種含有該單體的光敏樹脂組合物。所述氨基甲酸酯的多官能單體通過反應(yīng)以下化合物而制備(a)一種具有至少2個環(huán)氧基的環(huán)氧化合物，(b)一種具有酸基的二元醇化合物，(c)一種具有烯鍵式不飽和基和異氰酸酯基的化合物。所述含有本發(fā)明的氨基甲酸酯多官能單體的光敏樹脂組合物具有較低的粘度和優(yōu)良的感光性，及突出的耐化學(xué)性、耐熱性和顯影寬容度。
文檔編號C07C51/54GK101998947SQ200980112763
公開日2011年3月30日 申請日期2009年6月30日 優(yōu)先權(quán)日2008年10月6日
發(fā)明者林敏映, 池昊燦, 許閏姬, 金善花, 金星炫, 金韓修 申請人:株式會社Lg化學(xué)