專利名稱：6-氯-2-(對羥基)苯氧基苯并噁唑的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種農(nóng)用除草劑的中間體的合成方法，具體涉及一種6-氯 -2-(對羥基)苯氧基苯并噁唑的制備方法。屬有機合成技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
精噁唑禾草靈是苯氧羧酸類新型雜環(huán)除草劑，具有高效、低毒，對環(huán) 境污染小等特點；精噁唑禾草靈對小麥、黑麥等農(nóng)作物防除禾本科雜草， 如看麥娘、野燕麥、狗尾草等雜草，有很好的防除效果。6-氯-2-(對羥基) 苯氧基苯并噁唑是精噁唑禾草靈的中間體，6-氯-2-(對羥基)苯氧基苯并 噁唑的質(zhì)量好壞，成本的高低直接影響了精噁唑禾草靈的質(zhì)量與成本。目 前該產(chǎn)品的合成方法是2，6-二氯苯并噁唑與對苯二酚直接反應得到6-氯 -2-(對羥基)苯氧基苯并噁唑，其反應方程式為
該方法主要缺陷是
1、 反應會產(chǎn)生大量的氯化氫氣體，氯化氫氣體對大氣污染比較嚴重。 或采取氫氧化鈉吸收法吸收氯化氫氣體又會有大量的廢水產(chǎn)生。
2、 由于是直接反應就需要高溫才能反應，需要用二甲苯作為溶劑回流反應，反應過程會被氯化氫氣體帶走一定量的二甲苯，對大氣會造成一定
的污染。并且6-氯-2-(對羥基)苯氧基苯并噁唑與二甲苯的分離也存在一
定的困難，后處理難度大。
3、由于是高溫回流反應，所以存在不同的副反應，主要是
副反應產(chǎn)生的副產(chǎn)物雙醚與產(chǎn)品不能分離，導致產(chǎn)品質(zhì)量低(含量不高
于88%)，收率低(不高于75%)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于克服上述6-氯-2-(對羥基)苯氧基苯并噁唑制備方 法的不足，提供一種對環(huán)境污染少、操作簡便、產(chǎn)品質(zhì)量高、收率高的6-氯-2-(對羥基)苯氧基苯并噁唑的制備方法。
本發(fā)明的目的是這樣實現(xiàn)的 一種6-氯-2-(對羥基)苯氧基苯并噁唑的 制備方法，其特征在于先通過對苯二酚與氫氧化鈉水溶液成鹽后再與2,6-
二氯苯并噁唑的甲苯溶液在催化劑的作用下合成而得，具體制備方法如下
在反應容器中加入水和固體氫氧化鈉溶解后投入對苯二酚再次溶解后
于10 40'C滴加入2,6-二氯苯并噁唑的甲苯溶液,滴加完后加入催化劑聚乙 二醇，升溫至60 10(TC，保溫5 10小時，保溫結(jié)束共沸蒸餾出甲苯(回 用)，冷卻、抽濾、水洗得6-氯-2-(對羥基)苯氧基苯并噁唑產(chǎn)品。產(chǎn)品 含量^90%，產(chǎn)品收率288%。
其中2,6-二氯苯并噁唑、對苯二酚和固體氫氧化鈉三者的投料摩爾比為2,6-二氯苯并噁唑:對苯二酚:固體氫氧化鈉=1: (U-1.5) : (1.1~1.5); 催化劑聚乙二醇的加入量占2,6-二氯苯并噁唑加入量的1%~5% (重量比); 2，6-二氯苯并噁唑的甲苯溶液中2,6-二氯苯并噁唑的重量百分含量為 30.0%~35.0%。
6-氯-2-(對羥基)苯氧基苯并噁結(jié)構(gòu)式為<formula>formula see original document page 5</formula>反應機理為:<formula>formula see original document page 5</formula>
反應容器安裝滴液漏斗，溫度計，攪拌器和冷凝器。
本發(fā)明6-氯-2-(對羥基)苯氧基苯并噁唑的制備方法，克服了在二甲 苯溶劑里直接反應的幾大缺陷。采取了對苯二酚先與氫氧化鈉成鹽定位后 再和2,6-二氯苯并噁唑反應得產(chǎn)品，避免了產(chǎn)生雙醚可能，并且不產(chǎn)生氯 化氫氣體。產(chǎn)品與甲苯在反應過程中就得到了分離，大大減少了后處理難 度。本發(fā)明6-氯-2-(對羥基)苯氧基苯并噁唑的制備操作簡便，環(huán)境污染 小，產(chǎn)品收率高，品質(zhì)優(yōu)。
本發(fā)明的催化劑的選擇聚乙二醇200~2000，較佳為聚乙二醇 400~1600。
本發(fā)明的固體氫氧化鈉水溶液的濃度為5~20%。
具體實施例方式
例1:在反應瓶中加入水245克和固體氫氧化鈉13.2克，溶解后投入 對苯二酚36.5克，再次溶解后于10 40。C將153g、含量32.5%的2,6-二氯 苯并噁唑的甲苯溶液滴加，升溫至60—10(TC保溫5—10小時，保溫結(jié)束 共沸蒸餾出甲苯(回用)，冷卻、抽濾、水洗得6-氯-2-(對羥基)苯氧基苯并 噁唑產(chǎn)品65.5克，含量89%，收率84.4%。
例2:在反應瓶中加入水245克和固體氫氧化鈉13.2克，溶解后投入 對苯二酚36.5克，再次溶解后于10 4(TC將153g、含量32.5%的2,6-二氯 苯并噁唑的甲苯溶液滴加入，滴加完后加入0.8克催化劑聚乙二醇，升溫 至60 10(TC保溫5 10小時，保溫結(jié)束共沸蒸餾出甲苯(回用)，冷卻、 抽濾、水洗得6-氯-2-(對羥基)苯氧基苯并噁唑產(chǎn)品66.5克，含量90.2%， 收率86.9%。
例3:在反應瓶中加入水245克和固體氫氧化鈉13.2克，溶解后投入 對苯二酚36.5克，再次溶解后于10 4(TC將153g、含量32.5%的2，6-二氯 苯并噁唑的甲苯溶液滴加入，滴加完后加入1.0克催化劑聚乙二醇，升溫 至60 10(TC保溫5 10小時，保溫結(jié)束共沸蒸餾出甲苯(回用)，冷卻、抽 濾、水洗得6-氯-2-(對羥基)苯氧基苯并噁唑產(chǎn)品66.8克，含量90.8%，收 率87.9%。
例4:在反應瓶中加入水245克和固體氫氧化鈉13.2克，溶解后投入 對苯二酚36.5克，再次溶解后于10-40'C將153g、含量32.5°/。的2,6-二氯 苯并噁唑的甲苯溶液滴加入，滴加完后加入1.2克催化劑聚乙二醇，升溫至60 10(TC保溫5 10小時，保溫結(jié)束共沸蒸餾出甲苯(回用)，冷卻、抽 濾、水洗得6-氯-2-(對羥基)苯氧基苯并噁唑產(chǎn)品67.5克，含量91.2%，收 率89.2%。
例5:在反應瓶中加入水245克和固體氫氧化鈉13.2克，溶解后投入 對苯二酚36.5克，再次溶解后于l(MTC將153g、含量32.5%的2,6-二氯苯 并噁唑的甲苯溶液滴加入，滴加完后加入1.2克催化劑聚乙二醇400，升溫 至60 10(TC保溫5 10小時，保溫結(jié)束共沸蒸餾出甲苯(回用)，冷卻、抽 濾、水洗得6-氯-2-(對羥基)苯氧基苯并噁唑產(chǎn)品67.0克，含量92.0%，收 率89.3%。
例6:在反應瓶中加入水245克和固體氫氧化鈉13.2克，溶解后投入 對苯二酚36.5克，再次溶解后于10-40'C將153g、含量32.5%的2，6-二氯 苯并噁唑的甲苯溶液滴加入，滴加完后加入1.5克催化劑聚乙二醇1600， 緩慢升溫保溫60 100'C5 10小時，保溫結(jié)束共沸蒸餾出甲苯(回用)，冷 卻、抽濾、水洗得6-氯-2-(對羥基)苯氧基苯并噁唑產(chǎn)品67.4克，含量90.8%， 收率88.7%。
權(quán)利要求
1、一種6-氯-2-(對羥基)苯氧基苯并噁唑的制備方法，其特征在于所述方法是先通過對苯二酚與氫氧化鈉水溶液成鹽后再與2，6-二氯苯并噁唑的甲苯溶液在催化劑的作用下合成而得。
2、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種6-氯-2-(對羥基)苯氧基苯并噁唑的制備方法，其特征在于具體制備方法如下在反應容器中加入水和固體氫氧化鈉溶解后投入對苯二酚，再次溶解后于10 4(TC滴加入2，6-二氯苯并噁唑的甲苯溶液，滴加完后加入催化劑聚 乙二醇，升溫至60 100'C，保溫5 10小時，保溫結(jié)束共沸蒸餾出甲苯， 冷卻、抽濾、水洗得6-氯-2-(對羥基)苯氧基苯并噁唑產(chǎn)品。
3、 根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種6-氯-2-(對羥基)苯氧基苯并噁唑的制備 方法，其特征在于所述2,6-二氯苯并噁唑、對苯二酚和固體氫氧化鈉三 者的投料摩爾比為2，6-二氯苯并噁唑:對苯二酚:固體氫氧化鈉-k(l.l 1.5):(1.1~1.5);催化劑聚乙二醇的加入量占2,6-二氯苯并噁唑加入量的1% 5% 重量比；2，6-二氯苯并噁唑的甲苯溶液中2，6-二氯苯并噁唑的重量百分含量 為30%~35%。
4、 根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種6-氯-2-(對羥基)苯氧基苯并噁唑的制備 方法，其特征在于所述催化劑為聚乙二醇400 1600。
5、 根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種6-氯-2-(對羥基)苯氧基苯并噁唑的制備 方法，其特征在于所述氫氧化鈉水溶液的濃度為5 20%。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種6-氯-2-(對羥基)苯氧基苯并噁唑的制備方法，先通過對苯二酚與氫氧化鈉水溶液成鹽定位后再與2，6-二氯苯并噁唑的甲苯溶液在催化劑的作用下合成而得。本發(fā)明方法，克服了在二甲苯溶劑里直接反應的幾大缺陷，采取了對苯二酚先與氫氧化鈉成鹽定位后再和2，6-二氯苯并噁唑反應得產(chǎn)品，避免了產(chǎn)生雙醚的可能，并且不產(chǎn)生氯化氫氣體。產(chǎn)品與甲苯在反應過程中就得到了分離，大大減少了后處理難度。本發(fā)明制備方法操作簡便，環(huán)境污染小，產(chǎn)品收率高，品質(zhì)優(yōu)。
文檔編號C07D263/58GK101318941SQ20081002220
公開日2008年12月10日 申請日期2008年6月27日 優(yōu)先權(quán)日2008年6月27日
發(fā)明者渝 童 申請人:渝 童