專利名稱：堿中和法提純甲基丙烯酸多苯乙烯烷基酚乙氧基酯的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明甲基丙烯酸多苯乙烯烷基酚乙氧基酯的提取方法,尤其涉及堿中和法提純甲基 丙烯酸多苯乙烯垸基酚乙氧基酯的方法。
技術(shù)背景甲基丙烯酸多苯乙烯烷基酚乙氧基酯可簡(jiǎn)稱為SEM-25,其結(jié)構(gòu)式如式l所示，其中 n為25。該化合物含有一個(gè)雙鍵、 一個(gè)聚氧乙烯長(zhǎng)鏈和一個(gè)含多個(gè)苯環(huán)的非離子基團(tuán)。其 商品名SIPOMERSEM-25目前為法國(guó)羅地亞公司生產(chǎn)，是SEM-25與水及甲基丙烯酸的 混合物，其中水份含量約18-22%，甲基丙烯酸含量約18-22%。式l : SEM-25結(jié)構(gòu)及其不同化學(xué)環(huán)境H的示意式SEM-25可以作為功能單體用于乳液聚合，尤其多見于將其用于制備堿溶性締合型增 稠劑，SEM-25還可以用于其它功能乳液制備、聚合物功能化、多聚(準(zhǔn))輪垸的制備等 領(lǐng)域。由于丙烯酸酯的存在，使SEM-25在科研和生產(chǎn)中的應(yīng)用受到了很大限制。因此制 備SEM-25純品具備重要的意義。但國(guó)內(nèi)外未見到從SIPOMER SEM-25中提純SEM-25 的方法報(bào)道，也未發(fā)現(xiàn)有SEM-25純品出售。 發(fā)明內(nèi)容為了彌補(bǔ)現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明提供一種甲基丙烯酸多苯乙烯垸基酚乙氧基酯 (SEM-25)的提純方法。 原料說明本發(fā)明SEM-25的提純方法使用的原料為商品名SIPOMERSEM-25，法國(guó)羅地亞公司 產(chǎn)售。其中，水份含量約18-22%wt，甲基丙烯酸含量約18-22%wt。 本發(fā)明的技術(shù)方案如下-一種提純甲基丙烯酸多苯乙烯垸基酚乙氧基酯(SEM-25)的方法，其特征在于，步 驟如下1. 先用堿中和原料SIPOMER SEM-25中的甲基丙烯酸,得混合物I，2. 再對(duì)所得混合物I進(jìn)行共沸除水，得混合物II，3. 對(duì)所得混合物II進(jìn)行溶劑萃取，對(duì)萃取液干燥處理，蒸除溶劑，得SEM-25純品。 上述步驟l中所用的堿，優(yōu)選自氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鈣或碳酸氫鈣之一種或組合，堿的用量以能中和原料中全部甲基丙烯酸為宜，通過堿中和步驟使原料中的 甲基丙烯酸轉(zhuǎn)化成甲基丙烯酸鹽。上述步驟1中，優(yōu)選的，先用氫氧化鈉溶液中和原料中甲基丙烯酸的60-80。/。wt，再 逐漸加入碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鈣或碳酸氫鈣至液體中無汽泡產(chǎn)生。上述步驟2的共沸除水，優(yōu)選的共沸溶劑是二氯甲烷或無水乙醇，利用共沸溶劑能與 水形成共沸物的原理在較低的溫度下除去水分。優(yōu)選的,當(dāng)共沸溶劑是二氯甲垸時(shí)，則混合物I中水含量與二氯甲烷的質(zhì)量比為(0.20 0.25): 1。優(yōu)選的,當(dāng)共沸溶劑是無水乙醇時(shí)，則混合物I中水含量與無水乙醇的質(zhì)量比為(0.045 0.047): 1。上述步驟3的萃取，優(yōu)選的萃取溶劑是丙酮、四氯化碳或石油醚。 上述步驟3的萃取液干燥處理，所用干燥劑優(yōu)選無水硫酸鈉或無水硫酸鎂。本發(fā)明方法的優(yōu)良效果如下7本發(fā)明涉及的提純方法操作容易。僅通過中和、共沸除水、萃取、干燥和減壓蒸出溶劑等常規(guī)步驟即可得到SEM-25純品。2本發(fā)明涉及的分離方法分離效果好。采用本發(fā)明的分離方法，產(chǎn)率高達(dá)92%，產(chǎn)品 純度高于99.0%。3本發(fā)明涉及的提純方法經(jīng)濟(jì)效果明顯，在萃取步驟中采用的溶劑均可回收再利用。
具體實(shí)施方式
下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步說明，但不限于此。實(shí)施例中所用原料SIPOMER SEM-25，法國(guó)羅地亞公司產(chǎn)，其中，水份含量約18-22%wt，甲基丙烯酸含量約18-22%wt。氯仿(三氯甲垸)；無水乙醇，二氯乙垸，氫氧化 鈉，碳酸氫鈉，無水硫酸鎂，丙酮，四氯化碳，石油醚，均為市售。實(shí)施例l: SEM-25提純方法，步驟如下1. 用堿中和SIPOMER SEM-25中甲基丙烯酸稱取30克羅地亞產(chǎn)SIPOMER SEM-25,其中含甲基丙烯酸約5.4克-6.6克；稱取氫 氧化鈉2.509克(0.0627mol)加入10ml水配制成溶液，加入到上述30克的SIPOMER SEM-25中混合均勻。再稱取5克碳酸鈉(Na2C03)逐漸加入其中，以中和剩余的甲基丙烯 酸，直到該體系不再有明顯的氣泡生成。該體系稱為混合物I。2. 用二氯甲垸共沸除水除去混合物I中的水分根據(jù)上述混合物I中的水含量(即SIPOMER SEM-25的含水量與配制氫氧化鈉水溶 液時(shí)的水的加入量的總和)，向混合物I中加入二氯甲烷,使水含量與二氯甲烷的質(zhì)量比為 19.5/85.0。將加入二氯甲烷后的混合物采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀，調(diào)節(jié)真空度，在5(TC將其中的液 體全部蒸出后，即得到SEM-25和甲基丙烯酸鈉及碳酸氫鈉的混合物，該體系稱為混合物 II。3. 采用溶劑丙酮溶解混合物II中的SEM-25，并蒸出溶劑在混合物II中加入200ml丙酮，充分?jǐn)嚢杈鶆蚝?，加入無水硫酸鎂靜置干燥，24hr 后過濾，收集濾液蒸出溶劑，即可得到SEM-25純品。純度為96.8%，收率92%。 所得產(chǎn)物表征將以上所得SEM-25做了 'HNMR測(cè)試。SEM-25中不同化學(xué)環(huán)境的H如背景技術(shù)中 所述的式1所示，其核磁共振位移及歸屬如下1HNMR (S ppm，D20): 6.5-7.2 (m， 17H, H-5, H-7); 6.0-6.2.(s, H, H-la); 5.75-5.3.(s， H， H-lb); 4.1-4.75 (m, 3H, H隱6); 3.9-3.3 (m, 100H,H-3); 1.75-1.9 (m, 3H， H陽2); 1.05-1.4 (m, 12H, H-4)。峰面積與分子式中各個(gè)H的個(gè)數(shù)基本吻合， 無雜質(zhì)峰。證明該產(chǎn)物為SEM-25純品。實(shí)施例2:如實(shí)施例l，所不同的是1. 步驟l使用碳酸氫鈉(NaHC03)中和殘余甲基丙烯酸，碳酸氫鈉用量同樣控制在繼 續(xù)加入時(shí)體系不再產(chǎn)生氣泡為止。所得產(chǎn)物混合物I。2. 向混合物I中加入無水乙醇，保持體系中水與無水乙醇的質(zhì)量比為4.4/98.0。所得 產(chǎn)物混合物II。3. 加入200ml石油醚溶解混合物n中的SEM-25，用無水硫酸鈉靜止干燥。得到 SEM-25純品。純度97.2%，收率92%。
權(quán)利要求
1.一種提純甲基丙烯酸多苯乙烯烷基酚乙氧基酯的方法，其特征在于，步驟如下(1)用堿中和原料SIPOMER SEM-25中的甲基丙烯酸，得混合物I，(2)對(duì)所得混合物I進(jìn)行共沸除水，得混合物II，(3)對(duì)所得混合物II進(jìn)行溶劑萃取，對(duì)萃取液干燥處理，蒸除溶劑，得甲基丙烯酸多苯乙烯烷基酚乙氧基酯純品。
2. 根據(jù)權(quán)利要求l所述提純甲基丙烯酸多苯乙烯烷基酚乙氧基酯的方法，其特征在 于，步驟(l)中所用的堿選自氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鈣或碳酸氫鈣之一種或組合。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述提純甲基丙烯酸多苯乙烯垸基酚乙氧基酯的方法，其特 征在于，步驟(l)中的堿中和，先用氫氧化鈉溶液中和原料中甲基丙烯酸的60-80。/。wt，再 逐漸加入碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鈣或碳酸氫鈣至液體中無汽泡產(chǎn)生。
4. 根據(jù)權(quán)利要求l所述提純甲基丙烯酸多苯乙烯烷基酚乙氧基酯的方法，其特征在 于，步驟(2)的共沸除水，所用共沸溶劑是二氯甲烷或無水乙醇。
5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述提純甲基丙烯酸多苯乙烯烷基酚乙氧基酯的方法，其特征在 于，當(dāng)共沸溶劑是二氯甲烷時(shí)，混合物I中水含量與二氯甲烷的質(zhì)量比為(0.20-0.25):1。
6. 根據(jù)權(quán)利要求4所述提純甲基丙烯酸多苯乙烯烷基酚乙氧基酯的方法，其特征在 于，當(dāng)共沸溶劑是無水乙醇時(shí)，混合物I中水含量與無水乙醇的質(zhì)量比為(0.045-0.047):1。
7. 根據(jù)權(quán)利要求l所述提純甲基丙烯酸多苯乙烯烷基酚乙氧基酯的方法，其特征在 于，步驟(3)的萃取，所用萃取溶劑是丙酮、四氯化碳或石油醚。
8. 根據(jù)權(quán)利要求l所述提純甲基丙烯酸多苯乙烯烷基酚乙氧基酯的方法，其特征在 于，步驟(3)的萃取液干燥處理，所用干燥劑是無水硫酸鈉或無水硫酸鎂。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種堿中和法提純甲基丙烯酸多苯乙烯烷基酚乙氧基酯(SEM-25)的方法。包括用堿中和原料SIPOMER SEM-25中的甲基丙烯酸，然后進(jìn)行共沸除水，再進(jìn)行溶劑萃取，對(duì)萃取液干燥處理，蒸除溶劑，得SEM-25純品。本發(fā)明的提純方法操作容易，僅通過中和、共沸除水、萃取、干燥和減壓蒸出溶劑等常規(guī)步驟即可得到SEM-25純品，純度高于96.8％產(chǎn)率高達(dá)92％。在萃取步驟中采用的溶劑均可回收再利用。
文檔編號(hào)C07C67/00GK101230002SQ20081001426
公開日2008年7月30日 申請(qǐng)日期2008年2月18日 優(yōu)先權(quán)日2008年2月18日
發(fā)明者關(guān)瑞芳, 周傳健, 孔祥正, 朱曉麗 申請(qǐng)人:濟(jì)南大學(xué)