專利名稱：柱層析法提純甲基丙烯酸多苯乙烯烷基酚乙氧基酯的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明甲基丙烯酸多苯乙烯垸基酚乙氧基酯的提取方法，尤其涉及柱層析法提純甲基 丙烯酸多苯乙烯烷基酚乙氧基酯的方法。甲基丙烯酸多苯乙烯烷基酚乙氧基酯可簡稱為SEM-25，其結(jié)構(gòu)式如式l所示，其中 n為25。該化合物含有一個雙鍵、 一個聚氧乙烯長鏈和一個含多個苯環(huán)的非離子基團。其 商品名SIPOMERSEM-25目前為法國羅地亞公司生產(chǎn)，是SEM-25與水及甲基丙烯酸的 混合物，其中水份含量約18-22%，甲基丙烯酸含量約18-22% 。SEM-25可以作為功能單體用于乳液聚合，尤其多見于將其用于制備堿溶性締合型增 稠劑，SEM-25還可以用于其它功能乳液制備、聚合物功能化、多聚(準)輪垸的制備等 領(lǐng)域。由于丙烯酸酯的存在，使SEM-25在科研和生產(chǎn)中的應(yīng)用受到了很大限制。因此制 備SEM-25純品具備重要的意義。但國內(nèi)外未見到從SIPOMER SEM-25中提純SEM-25 的方法報道，也未發(fā)現(xiàn)有SEM-25純品出售。 發(fā)明內(nèi)容為了彌補現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明提供一種甲基丙烯酸多苯乙烯烷基酚乙氧基酯 (SEM-25)的提純方法。 本發(fā)明的技術(shù)方案如下 一種提純甲基丙烯酸多苯乙烯烷基酚乙氧基酯(SEM-25)的方法，其特征在于，步 驟如下.-1. 用共沸蒸餾法除去甲基丙烯酸多苯乙烯垸基酚乙氧基酯中的水分，得混合物I，2. 用柱層析法分離混合物I中的SEM-25與甲基丙烯酸，收集僅有SEM-25組成的流 出液，減壓蒸出溶劑，得SEM-25純品。
背景技術(shù)：
式l: SEM-25結(jié)構(gòu)式及其不同化學環(huán)境H的示意式上述步驟l中的共沸除水，優(yōu)選的共沸溶劑是二氯甲烷或無水乙醇，利用共沸溶劑能 與水形成共沸物的原理在較低的溫度下除去水分。優(yōu)選的當共沸溶劑是二氯甲烷時，二氯甲烷的加量是混合物I中水含量與二氯甲烷 的質(zhì)量比(0.05-0.20):l。優(yōu)選的,當共沸溶劑是無水乙醇時，無水乙醇的加量是混合物I中水含量與無水乙醇 的質(zhì)量比(0.03-0.045):l。優(yōu)選的，上述步驟2的柱層析法分離,先將混合物I加入氯仿中攪拌均勻，用滴管加入 到色譜柱上端，打開色譜柱下端閥門，待其液面到石英砂面下緣，關(guān)閉閥門，加入淋洗劑 進行淋洗。收集流出液，并用薄層分析法測試其中的組成,待流出液中僅有SEM-25組分而 沒有甲基丙烯酸時，收集以后所有的流出液，蒸出溶劑得到產(chǎn)品。上述步驟2的柱層析分離，優(yōu)選的淋洗劑是氯仿和甲醇混合液，其優(yōu)選的配比為氯仿: 甲醇=(8-12):1(體積比)。原料說明本發(fā)明SEM-25的提純方法使用的原料為商品名SIPOMER SEM-25，法國羅地亞公司 產(chǎn)售。其中，水份含量約18-22%wt，甲基丙烯酸含量約18-22%wt。 本發(fā)明方法的優(yōu)良效果如下7本發(fā)明涉及的提純方法操作容易。僅通過除水、柱層析分離和減壓蒸出溶劑等常規(guī) 步驟即可得到SEM-25純品。2本發(fā)明涉及的提純方法分離效果好。采用本發(fā)明的分離方法，產(chǎn)率高達90%，產(chǎn)品 純度高于97.0%。3本發(fā)明涉及的提純方法經(jīng)濟效果明顯，在各個步驟中采用的溶劑均可回收再利用。
具體實施方式
下面結(jié)合實施例對本發(fā)明做進一步說明，但不限于此。實施例中所用藥品如下原料SIPOMERSEM-25，法國羅地亞公司產(chǎn)，其中，水份含量約18-22%wt，甲基丙 烯酸含量約18-22%wt。氯仿(三氯甲垸)，無水乙醇，二氯乙垸，甲醇，柱層析用硅膠均 為市售。實施例l: SEM-25提純方法，步驟如下1. 用共沸蒸餾法除去SIPOMERSEM-25中水分稱取30gSIPOMERSEM-25，其中含水約5.4g-6.6g，可加入二氯乙烷34g，將其中的 水分全部蒸出后，得到SEM-25與甲基丙烯酸的混合物。2. 用柱層析法分離SEM-25與甲基丙烯酸1)將適量硅膠中加入氯仿，攪拌后用漏斗裝入柱中，待硅膠面不再下降時，將石英 砂均勻撒入色譜柱，厚約lcm。2) 將需要分離的樣品中加入氯仿中攪拌均勻，用滴管加入到色譜柱上端，打開色譜 柱下端閥門，待其液面到石英砂面下緣，關(guān)閉閥門，加入預先制備的氯仿和甲醇混合物淋 洗劑(氯仿/甲醇=8/1 )進行淋洗。3) 用小錐形瓶收集流出液，并用薄層分析法測試其中的組成。待流出液中僅有SEM-25 組成而沒有甲基丙烯酸時，收集以后所有的流出液。蒸出溶劑即可得到SEM-25純品。純 度高于97.2%，收率90%。所得產(chǎn)物表征將以上所得SEM-25做了 iHNMR測試。SEM-25中不同化學環(huán)境的H如如背景技術(shù) 中所述的式l所示，其核磁共振位移及歸屬如下lHNMR(Sppm， D20): 6.5-7.2 (m, 17H, H-5, H-7); 6.0-6.2.(s， H, H-la); 5.75-5.3.(s, H, H-lb); 4.1-4.75 (m, 3H, H-6); 3.9-3.3 (m， 100H,H-3); 1.75-1.9 (m, 3H， H-2); 1.05-1.4 (m, 12H, H-4)。峰面積與分子式中各個H的個數(shù) 基本吻合，無雜質(zhì)峰。證明該產(chǎn)物為SEM-25純品。實施例2:如實施例1所述，所不同的是.-1. 步驟l使用無水乙醇150g,將原料中的水分全部蒸出后，得到SEM-25與甲基丙 烯酸的混合物。所得產(chǎn)物混合物I。2. 將混合物I加入氯仿中攪拌均勻，用滴管加入到色譜柱上端，打開色譜柱下端閥 門，待其液面到石英砂面下緣，關(guān)閉閥門，加入預先制備的氯仿和甲醇混合物淋洗劑(體 積比氯仿/甲醇=12/1)進行淋洗。所得SEM-25純品，純度高于97.5%，收率卯％。
權(quán)利要求
1.一種提純甲基丙烯酸多苯乙烯烷基酚乙氧基酯的方法，其特征在于，步驟如下(1)用共沸蒸餾法除去甲基丙烯酸多苯乙烯烷基酚乙氧基酯中的水分，得混合物I，(2)用柱層析法分離混合物I中的甲基丙烯酸多苯乙烯烷基酚乙氧基酯與甲基丙烯酸，收集僅有甲基丙烯酸多苯乙烯烷基酚乙氧基酯的流出液，減壓蒸出溶劑，得甲基丙烯酸多苯乙烯烷基酚乙氧基酯純品。
2. 根據(jù)權(quán)利要求l所述提純甲基丙烯酸多苯乙烯烷基酚乙氧基酯的方法，其特征在 于，步驟(l)中的共沸除水，所用共沸溶劑是二氯甲烷或無水乙醇。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述提純甲基丙烯酸多苯乙烯垸基酚乙氧基酯的方法，其特征在 于，當共沸溶劑是二氯甲垸時，二氯甲垸的加量是混合物I中水含量與二氯甲垸的質(zhì)量比 (0.05-0.20): 1。
4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述提純甲基丙烯酸多苯乙烯烷基酚乙氧基酯的方法，其特征在 于，當共沸溶劑是無水乙醇時，無水乙醇的加量是混合物I中水含量與無水乙醇的質(zhì)量 比(0.03-0.045):l。
5. 根據(jù)權(quán)利要求l所述提純甲基丙烯酸多苯乙烯垸基酚乙氧基酯的方法，其特征在 于，步驟(2)的柱層析法分離是，先將混合物I加入氯仿中攪拌均勻，用滴管加入到色譜柱 上端，打開色譜柱下端閥門，待其液面到石英砂面下緣，關(guān)閉閥門，加入淋洗劑進行淋洗。 收集流出液，并用薄層分析法測試其中的組成，待流出液中僅有甲基丙烯酸多苯乙烯烷基 酚乙氧基酯而沒有甲基丙烯酸時，收集以后所有的流出液，蒸出溶劑得到產(chǎn)物。
6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述提純甲基丙烯酸多苯乙烯垸基酚乙氧基酯的方法，其特征在 于，所用淋洗劑是氯仿和甲醇混合液。
7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述提純甲基丙烯酸多苯乙烯垸基酚乙氧基酯的方法，其特征在 于，所用淋洗劑體積比配比為氯仿:甲醇=(8-12):1。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種柱層析法提純甲基丙烯酸多苯乙烯烷基酚乙氧基酯(SEM-25)的方法，包括用共沸蒸餾法除去含有SEM-25的商品中的水分，得到混合物I，用柱層析法分離混合物I中的SEM-25與甲基丙烯酸，收集僅有SEM-25的流出液，減壓蒸出溶劑，得SEM-25純品。本方法操作容易，僅通過除水、柱層析分離和減壓蒸出溶劑等常規(guī)步驟即可得到SEM-25純品，純度高于97.0％，產(chǎn)率高達90％，在各個步驟中采用的溶劑均可回收再利用。
文檔編號C07C69/00GK101234970SQ20081001426
公開日2008年8月6日 申請日期2008年2月18日 優(yōu)先權(quán)日2008年2月18日
發(fā)明者關(guān)瑞芳, 周傳健, 孔祥正, 朱曉麗 申請人:濟南大學