專利名稱：通過(guò)共沸蒸餾制備甲基丙烯酸烷基酯的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
一般地說(shuō)，本發(fā)明涉及一種制備甲基丙烯酸烷基酴的方法、 一種 制備甲基丙蜂酸煉基酶的裝置、 一種制備至少部分基于甲基丙烯酸烷 基酯的聚合物的方法、可根據(jù)本發(fā)明方法得到的甲基丙烯酸烷基酯在 化學(xué)產(chǎn)品中的用途以及基于可根據(jù)本發(fā)明方法得到的甲基丙烯酸烷基 酯的化學(xué)產(chǎn)品。
背景技術(shù)：
制備甲基丙蜂酸就基酯，尤其是甲基丙烯酸甲酶的方法是現(xiàn)有技
術(shù)已知的.例如BP 0 561 264 A2公開(kāi)一種制備甲基丙烯酸甲癍的方 法，其中，甲基丙烯貌胺硫酸鹽作為甲基丙蜂酸甲酯的前體通過(guò)在高 溫下的運(yùn)輸反應(yīng)而得到。除了與高溫下工藝運(yùn)行有關(guān)的高能量輸入成 本外，缺點(diǎn)一般還在于，甲基丙烯酸甲酯及其前產(chǎn)物(十分強(qiáng)烈地傾 向于發(fā)生聚合)是特別遭受熱荷栽的。

發(fā)明內(nèi)容
因此一般而言，本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)帶來(lái)的缺點(diǎn)。 尤其是目的在于，以特別溫和且低成本的方式高產(chǎn)率地制備甲基 丙烯酸M酯.
本發(fā)明的目的還在于，除了制備甲基丙烯酸烷基酯所必需的原料 (反應(yīng)物)外，在制備甲基丙蜂酸烷基鐮時(shí)使用盡可能少的其它化學(xué) 品，否則它們必須通過(guò)耗費(fèi)的純化步樣而分離出去，因?yàn)樗銎渌?學(xué)品通常在后續(xù)處理甲基丙烯酸烷基酯，尤其是當(dāng)涉及到制備醫(yī)療技 術(shù)領(lǐng)域使用的塑料時(shí)，是不希望的。
本發(fā)明的目的還在于，減少用于制備甲基丙蜂酸烷基鐮的設(shè)備的 停工時(shí)間，尤其是與消除了以不希望的方式在與甲基丙烯酸烷基醸接 觸的設(shè)M件中影成的聚合輪有關(guān)的停工時(shí)間.
本發(fā)明的目的還在于，提供用于制備甲基丙烯酸烷基酯的改進(jìn)裝 置，該裝置可以以盡可能短的停工時(shí)間并以溫和的因而經(jīng)濟(jì)有效的方 式制備該酯。
本發(fā)明的目的還在于，制備甲基丙烯酸烷基酯后，僅需以盡可能 小的處理和純化成本運(yùn)行。
形成類型的權(quán)利要求的主題對(duì)解決至少一個(gè)上述目的作出貢獻(xiàn)， 從屬權(quán)利要求描述了本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方式。
因此，本發(fā)明還涉及一種制備甲基丙烯酸烷基酯的方法，包括以
下步驟
i.提供丙酮合氛化氬；
ii.丙輛合氛化氣與無(wú)機(jī)酸接觸，得到甲基丙烯酰胺； iii.在反應(yīng)器中，在無(wú)機(jī)酸存在下，甲基丙烯酰胺與酵接觸，得 到甲基丙蜂酸烷基酯；
iv.從反應(yīng)器連續(xù)排放至少一部分甲基丙烯酸烷基酯進(jìn)入蒸鎦 塔，作為余汽(Brtiden)流；
其中，所述排放是通過(guò)將包含水蒸汽的排放流輸入反應(yīng)器中而實(shí) 現(xiàn)的。
作為排放流，原則上可以考慮技術(shù)人員已知的和覺(jué)得合適的所有 包含水蒸汽的流。所迷排放流既可以完全由水蒸汽或水組成，也可以 包含除水蒸汽外的其它氣體，例如氮?dú)饣蚩諝狻?一般優(yōu)選所述排放流 包含至少40體積％，優(yōu)選至少60體積％,特別優(yōu)選至少85體積％水蒸 汽，分別基于該排放流計(jì)，所述排放流的溫度可以為約90~約180TC， 優(yōu)選為約100~約160X:，優(yōu)選為約100~約140"，特別優(yōu)選為約 105 約135TC。此外還可以優(yōu)選，以大于反應(yīng)器壓力的壓力將該排放 流輸入反應(yīng)器中，通常，輸入壓力如反應(yīng)器中存在的壓力的至少1.01 倍，優(yōu)選至少1.2倍，特別優(yōu)選至少兩倍那么高。輸入壓力優(yōu)選為約 1 ~約8 bar,優(yōu)選為約1 ~約5 bar，特別優(yōu)選為約1. 5 ~約3 bar。
根據(jù)本發(fā)明，連續(xù)排放是指不是分批地而是經(jīng)過(guò)較長(zhǎng)時(shí)間，經(jīng)常 是至少一個(gè)小時(shí)，優(yōu)選至少24個(gè)小時(shí)，特別優(yōu)選至少7天沒(méi)有中斷地
進(jìn)行，并且不間歇地排放。方法連續(xù)運(yùn)行不僅限于步稞iv。多數(shù)情況 下，本發(fā)明方法的其他步驟也可以連續(xù)進(jìn)行，其中，優(yōu)選連續(xù)運(yùn)行步
驟n和iv，特別優(yōu)選步驟u到iv，以及還優(yōu)選連續(xù)運(yùn)行步驟i到iv。
作為反應(yīng)器，原則上可以考慮技術(shù)人員已知的和覺(jué)得合適的所有 容器。經(jīng)常加熱反應(yīng)器的器壁，從而反應(yīng)器中存在約70~約180X:， 優(yōu)選約90~約1501C，特別優(yōu)選為約95~約1451C的溫度。不過(guò)也可 以通過(guò)排放流來(lái)加熱反應(yīng)器或其內(nèi)含物。
此外還優(yōu)選，為本發(fā)明形成曱基丙烯酸烷基酯的反應(yīng)而使用的醇 被輸入反應(yīng)器的下部區(qū)域，經(jīng)常還輸入反應(yīng)器底部。下部區(qū)域通常是 指反應(yīng)器體積的下半部。優(yōu)選通過(guò)多孔體(Porenk6rper)輸入醇。從 而有助于更好地均勻混合存在于反應(yīng)器中的反應(yīng)混合物。由于該措施， 經(jīng)常不再需要為反應(yīng)器配備額外推動(dòng)的攪拌工具。作為多孔體，通常 可以考慮技術(shù)人員已知的和覺(jué)得適合該目的的多孔體，如隔膜或者泡 沫，由玻璃或金屬形成。有利的是，如同反應(yīng)器內(nèi)部區(qū)域整體構(gòu)造一 樣，多孔體由特別耐酸的材料形成。所述材料應(yīng)該經(jīng)受得起在本發(fā)明 方法中使用的無(wú)機(jī)酸，該優(yōu)選作為濃酸如濃硫酸使用。作為多孔體， 還可以考慮空心管，其中，管的尺寸以及位于其中的孔的尺寸和位置 視要達(dá)到的氣泡形狀和密度而定。通常，孔的大小為約O. 01 ~約50 mm，優(yōu)選為約O. 1~約25咖，特別優(yōu)選為約0. 5 ~ 10 mm。
根據(jù)本發(fā)明方法另一方案，同樣可以將酵輸入反應(yīng)器的上部區(qū)城。 該輸入優(yōu)選通過(guò)注射、噴射或噴灑酵而實(shí)現(xiàn)，在此優(yōu)選，此時(shí)醇流向 反應(yīng)器蒸汽室的內(nèi)壁，以便將那里粘附的甲基丙烯酸烷基醋沖洗掉， 從而不會(huì)發(fā)生不希望的聚合。安裝在反應(yīng)器蓋下面的噴射輪緣(Sp tt hkranze)特別適合將醇輸入上部區(qū)域。
還優(yōu)選，這樣選擇蒸鏞塔內(nèi)部的條件，使得一方面甲基丙烯酸烷 基酯作為低沸物在上部區(qū)域，優(yōu)選經(jīng)過(guò)頂部從蒸鎦塔出來(lái)，并且高沸 點(diǎn)物，多數(shù)是甲基丙蜂酸、雍基異丁酸酯和水，可以至少部分地再次 返回反應(yīng)器中。選棒謖度取決于要蒸鎮(zhèn)的甲基丙烯酸烷基酯，為約 50 ~約150t:，優(yōu)選為約60 ~約120TC,特別優(yōu)選為約65 ~約iiox:。
在甲基丙烯酸甲鐮情況下，這樣的溫度范圍同樣是合適的，其中特別
優(yōu)選蒸餾在約651C ~約IIOIC，特別優(yōu)選在約701C ~約80"C進(jìn)行。取
決于要蒸餾的甲基丙烯酸烷基酯，蒸餾在技術(shù)人員覺(jué)得合適的壓力下
進(jìn)行。通常壓力為約0. 7 ~約1. 2 bar,優(yōu)選為約0. 95 ~約1. 1 bar， 特別優(yōu)選為約0.99 ~約1.03 bar。此外，正確選擇壓力-和溫度比例 受要蒸餾的余汽流組成的影響。通常，余汽流后的組合物，以余汽流 計(jì)，具有大于70重量％的甲基丙烯酸烷基酯和除此之外30重量％和更 少的水、甲醇、丙酮、甲酸甲酯、a-羥基異丁酸、DME、曱基丙烯酸和 /或甲酸。
此外本發(fā)明還優(yōu)選，在蒸俯塔中進(jìn)行共沸蒸鎦。在此，共沸物通 常由在反應(yīng)器中形成的甲基丙烯酸烷基酯以及來(lái)自水蒸汽的水和酵組 成.對(duì)于以共沸蒸餾進(jìn)行蒸餾的情況，優(yōu)選，在蒸餾塔中存在的壓力 和溫度條件最多10%偏離每種情況下甲基丙烯酸垸基酯共沸物的壓力 或溫度。
本發(fā)明還優(yōu)選，余汽流以循環(huán)運(yùn)動(dòng)輸送到蒸餾塔中。輸入蒸餾塔 優(yōu)選在蒸鎦塔下部區(qū)域進(jìn)行，該區(qū)域最大由塔體積的下半部形成。作 為循環(huán)運(yùn)動(dòng)，可以考慮技術(shù)人員覺(jué)得合適的所有回路狀移動(dòng)，其描述 了輸入時(shí)余汽流的流動(dòng)。因此，余汽流可以在蒸鏞塔壁上以回路狀移 動(dòng)進(jìn)行輸送，其也可以具有螺旋或螺紋狀。通過(guò)這種輸送，可以實(shí)現(xiàn) 余汽流中夾帶的液態(tài)組分與氣態(tài)組分的分離。從余汽流分離出來(lái)的液 態(tài)組分可以至少部分地再次返回反應(yīng)器中。
此外本發(fā)明還優(yōu)選，余汽流在蒸鎦塔之前或蒸餾塔中流過(guò)分離器， 這里首先可以考慮技術(shù)人員已知的和覺(jué)得合適的所有分離裝置，尤其 是批量(Masse)分離器.特別優(yōu)選旋風(fēng)分離器，其也稱為離心式分離器， 以便實(shí)現(xiàn)將包含液體和氣體的余汽分離為液態(tài)和氣態(tài)組分，在蒸餾之 后緊接著通入氣態(tài)組分，如上所述，這優(yōu)選以共沸蒸餾進(jìn)行。
本發(fā)明還涉及一種制備甲基丙烯酸烷基酶的裝置，包括流體傳導(dǎo) 性相互連接的
-制備丙酮合氛化氬的設(shè)備元件，接下來(lái)是；
-制備甲基丙烯酕胺的設(shè)備元件，接下來(lái)是；
-制備甲基丙烯酸烷基酯的設(shè)備元件，任選接下來(lái)是；
-純化甲基丙烯酸烷基酯的設(shè)備元件
其中，制備甲基丙烯酸烷基酯的設(shè)備元件包括
一至少一個(gè)反應(yīng)器，優(yōu)選2個(gè)或更多個(gè)，接下來(lái)是
—— 至少一個(gè)蒸餾塔。
流體傳導(dǎo)性連接本文中是指可以傳導(dǎo)氣體、液體和氣體-液體-混 合物或者其它能流動(dòng)的物質(zhì)。與純化固體的單獨(dú)方案的關(guān)系參照前述 實(shí)施方式，
與本發(fā)明裝置的部件的關(guān)系參照本文的實(shí)施方式，還相應(yīng)于在本 發(fā)明裝置中進(jìn)行的本發(fā)明方法的方案。
本發(fā)明還涉及一種制備至少部分基于甲基丙烯酸烷基豳的聚合物 的方法，包括以下步驟
v.根據(jù)權(quán)利要求1~10和16之一的方法制備甲基丙烯酸烷基
酯；
vi.聚合甲基丙烯酸烷基酯和任選的共聚單體； vii.處理甲基丙烯酸烷基醋.
作為共聚單體，可以考慮技術(shù)人員已知的和覺(jué)得合適的所有共聚 單體，在此特別優(yōu)選可自由基聚合的單體。尤其可提及苯乙烯、丙烯 酸丁酯或丙烯腈、丙烯酸甲癍或者丙烯酸乙酯?？梢砸匀芤壕酆稀⒊?珠聚合、乳液聚合、或者懸浮液聚合，也可以以本體聚合進(jìn)行聚合。 處理聚合物例如通過(guò)使包含溶刑的聚合物質(zhì)在對(duì)于該聚合物而言作為 沉淀劑的非溶性試劑中沉淀而進(jìn)行。因此，例如含有丙酮作為溶劑和 聚甲基丙烯酸甲酶的聚合物質(zhì)在由甲醇和水組成的沉淀劑中沉淀，與 沉淀劑分離和干燥。
此外本發(fā)明還涉及通過(guò)本發(fā)明方法得到的最純的甲基丙烯酸烷基 酯在纖維、膜、漆、棋蹇齟舍物、棋激體、紙助刑、皮革助痢，絮凝 劑和地;fej^加刑中作為優(yōu)選的化學(xué)產(chǎn)品的用途。
此外本發(fā)明還涉及作為優(yōu)選的化學(xué)產(chǎn)品、基于按照本發(fā)明方法得 到的純甲基丙烯酸酯的纖維、膜、漆、模塑組合物、模塑體、紙助劑、 皮革助劑、絮凝刑和鉆孔添加劑，
以下解釋各方法要素和設(shè)備部件，它們?cè)瓌t上可單獨(dú)或者作為由 兩個(gè)或更多個(gè)所述方法要素組成的集合體而可與本發(fā)明結(jié)合。任選地 有利的是，本文范圍內(nèi)介紹的方法要素與本發(fā)明這樣結(jié)合，使得它們 總體上結(jié)合成制備甲基丙烯酸酯的方法或者結(jié)合成制備甲基丙烯酸的 方法。不過(guò)事實(shí)還表明，當(dāng)本發(fā)明的主題本身用于其它領(lǐng)域或者僅與 一部分這里介紹的方法要素結(jié)合時(shí)，多數(shù)也能實(shí)現(xiàn)有利的效果。
丙鯛合氛化氣的制備
在該方法要素中，按照一般已知的方法(例如參見(jiàn)Ullmanns Enzyklopidie der technischen Chemie，第4版，第7巻)制備丙 酮合氛化氫。此時(shí)常常使用丙酮和氬氛酸作為反應(yīng)參與物。所迷反應(yīng) 是放熱反應(yīng)。為了抵制該反應(yīng)中形成的丙酮合氛化氬發(fā)生分解，通常 通過(guò)合適的裝置排出反應(yīng)熱。在此，該反應(yīng)原則上可以以間歇工藝或 者以連續(xù)方法進(jìn)行，如果優(yōu)選連續(xù)運(yùn)行方式，則該反應(yīng)常常在相應(yīng)布 置的回路反應(yīng)器中進(jìn)行。
以高產(chǎn)率產(chǎn)生所希望產(chǎn)物的運(yùn)行方式的主特征常常在于，在足夠 的反應(yīng)時(shí)間下，反應(yīng)產(chǎn)物得到冷卻，并且反應(yīng)平衡向反應(yīng)產(chǎn)物方向移 動(dòng)，此外，對(duì)總產(chǎn)率有利的是，反應(yīng)產(chǎn)物常常與相應(yīng)的穩(wěn)定劑混合， 以預(yù)防在隨后的處理中分解為起始物。
反應(yīng)參與物丙酮和氬氛酸的混合原則上可以以基本上任意方式進(jìn)
行。混合類型特別取決于是選擇不連續(xù)的運(yùn)行方式，例如在批式反應(yīng) 器中，還是選擇連續(xù)的運(yùn)行方式，例如在回路反應(yīng)器中。
原則上有利的是，丙稱通過(guò)配備有洗滌塔的儲(chǔ)存容器輸入反應(yīng)中。 因此，輸送含有丙酮和氬氛酸的廢氣的排氣導(dǎo)管例如可以穿過(guò)該儲(chǔ)存 容器。在連接該柵存容器的洗潦塔中，可以用丙鵬洗滌從該儲(chǔ)存容器 漏出的廢氣，從而將氬氛酸從廢氣中除去，并返回該工藝中。為此，例如將一部分由儲(chǔ)存容器輸入反應(yīng)中的丙酮量以分流經(jīng)冷卻器，優(yōu)選 經(jīng)鹽水冷卻器通入洗滌塔頂部，因此實(shí)現(xiàn)所希望的結(jié)果。
視要生產(chǎn)的最終產(chǎn)物量的規(guī)模，有利的是，丙酮由多于僅一個(gè)儲(chǔ) 存容器而輸入反應(yīng)中。在此，兩個(gè)或更多個(gè)儲(chǔ)存容器中的每一個(gè)可以 帶有相應(yīng)的洗滌塔。不過(guò)在多數(shù)情況下，儲(chǔ)存容器中僅一個(gè)配備相應(yīng) 的洗滌塔即足夠。不過(guò)在此情況下常常有意義的是，輸送廢氣的相應(yīng) 導(dǎo)管(可以輸送丙酮和氬氛酸)穿過(guò)該容器或穿過(guò)該洗滌塔。
儲(chǔ)存容器中丙酮的溫度原則上可以在基本上任意范圍內(nèi)，只要丙
酮在相應(yīng)的溫度下以液態(tài)存在。不過(guò)，儲(chǔ)存容器中的溫度有利地為約
0~約201C。
在洗滌塔中，用于洗滌的丙酮通過(guò)相應(yīng)的冷卻器，例如通過(guò)平板
冷卻器用鹽水冷卻到約0~約iox:的溫度。因此，洗滌塔入口處丙酮
的溫度例如優(yōu)選為約2~約61C。
反應(yīng)中所需的氣氛酸可以以液態(tài)或氣態(tài)輸入反應(yīng)器中.在此例如
可以是來(lái)自BMA-或來(lái)自Andrussow-工藝的粗氣。
氛化氫例如可以被液化，例如通過(guò)使用相應(yīng)的冷卻鹽水。代替液 化的氬氛酸，還可以使用焦?fàn)t氣。因此，例如含有泉化氫的焦?fàn)t氣在 用鉀堿洗滌后，連續(xù)地以對(duì)流用含有10%水的丙酮進(jìn)行洗滌，形成丙 酮合氛化氫的反應(yīng)可以在堿性催化劑存在下，在兩個(gè)先后連接的氣體 洗滌塔中進(jìn)行。
在另一實(shí)施方式中，在堿性催化劑和丙酮合氛化氫存在下，含有 氛化氫和惰性氣體的氣體混合物，尤其是來(lái)自BMA-或來(lái)自Andrussow-工藝的粗氣，與丙酮在氣體-液體-反應(yīng)器中進(jìn)行反應(yīng)。
在這里描述的方法中，優(yōu)選使用BMA-粗氣或Andrussow-粗氣。由 上述制備氛化氬的常規(guī)方法得到的氣體混合物可以直接使用或者在酸 洗后使用。來(lái)自BMA-工藝的粗氣，其中由曱烷和氨主要形成氫氛酸和 氫氣，典型含有22. 9體積XHCN、 71.8體積％112、 2. 5體積9i NH3、 1.1 體積％ N2、 1.7體積9tCH"在已知的Andrussow-工藝中，由甲烷和氨 和空氣氧形成氬氰酸和水，使用氣氣作為氧源時(shí)，Andrussow-工藝的粗氣典型含有8體積 &HCN、 22體積％1120、 46. 5體積％&、 15體積％112、 5體積％ C0、 2. 5體積％卵3和各0. 5體積％的014和C02。
當(dāng)使用非酸洗的、來(lái)自BMA-或Andrussow-工藝的粗氣時(shí)，粗氣中 含有的氨常常起到反應(yīng)催化刑的作用。由于粗氣中含有的氨常常超過(guò) 作為催化劑所要求的量，因此會(huì)導(dǎo)致為穗定化而使用的硫酸損失太高， 常常對(duì)這種粗氣進(jìn)行酸洗，以便從中除去氨。不過(guò)，當(dāng)使用這種酸洗 過(guò)的粗氣時(shí)，必須向反應(yīng)器中以催化量加入合適的堿性催化劑。在此， 原則上，已知的無(wú)機(jī)或有機(jī)堿性化合物起到催化劑作用。
氰化氫以氣態(tài)或液態(tài)或者含有氛化氬的氣體混合物和丙酮，在連 續(xù)的運(yùn)行方式中，連續(xù)加入回路反應(yīng)器中。在此，回路反應(yīng)器包括加 入丙酮的至少一種可能，或者兩種或更多種這樣的可能性，加入液態(tài) 或氣態(tài)氫氛酸的至少一種可能，或者兩種或更多種這樣的可能性，以 及加入催化劑的至少 一種可能。
原則上任意械性化合物如氨、苛性鈉溶液或苛性軒溶液適合作為 催化劑，它們可以催化丙酮和氬氛酸的反應(yīng)，形成丙酮合氛化氬。不 過(guò)，亊實(shí)表明，當(dāng)使用有機(jī)催化劑，尤其是胺作為催化劑時(shí)是有利的。 合適的例如是伯胺或叔胺，如二乙胺、二丙胺、三乙胺、三正丙胺等。
可在所述方法要素中使用的回路反應(yīng)器還具有至少一個(gè)泵或者兩 個(gè)或更多個(gè)泵，和至少一個(gè)混合裝置或者兩個(gè)或更多個(gè)這樣的混合裝 置。
原則上，適合于保證反應(yīng)混合物在回路反應(yīng)器中循環(huán)的所有泵都 適合作為泵。
帶有可移動(dòng)元件的混合裝置以及所謂的靜態(tài)混合器(其中設(shè)置不 可移動(dòng)的流動(dòng)阻力)適合作為混合裝置。使用靜態(tài)混合器情況下，例 如合適的是，操作條件下，允許至少約10，例如至少約15或至少約 20bar的操作傳遞，而不會(huì)基本上限制功能能力。相應(yīng)的混合器可以 由塑料或金屬形成.例如PVC、 PP; HDPE、 PVDF、 PFA或PTFE適合作 為塑料。金屬混合器斜如可以由鎳合金、鋯、鈦等形成，例如矩形混 合騫同樣是合適的.
向回路反應(yīng)器中加入催化劑優(yōu)選在泵之后和存在于回路反應(yīng)器中 的混合元件之前進(jìn)行，在所述反應(yīng)中例如以這樣量使用催化劑，使得
總反應(yīng)在pH值最大為8，尤其是最大約7. 5或約7下進(jìn)行?？梢詢?yōu)選， 反應(yīng)時(shí)pH值在約6. 5~約7. 5，例如約6. 8~約7. 2范圍內(nèi)波動(dòng)。
在所述方法中，代替在泵之后和混合裝置之前向回路反應(yīng)器中加 入催化劑，還可以將催化劑與丙鯛一起輸入回路反應(yīng)器中。在這種情 況下有利的是，在輸入回路反應(yīng)器之前，相應(yīng)混合丙酮和催化劑。例 如可以通過(guò)使用帶有可移動(dòng)部件的混合器或者通過(guò)使用靜態(tài)混合器而 進(jìn)行相應(yīng)混合。
在所述方法中，當(dāng)在回路反應(yīng)器中選擇連續(xù)運(yùn)行方式作為搮作方 式時(shí)，則合適的是，通過(guò)定點(diǎn)或連續(xù)分析來(lái)檢查反應(yīng)混合物的狀態(tài)。 這帶來(lái)以下優(yōu)點(diǎn)，任選即使對(duì)反應(yīng)混合物的狀態(tài)變化也可以快速反應(yīng)。
此外，這樣例如可以盡可能準(zhǔn)確地計(jì)量加入反應(yīng)參與物，以便使產(chǎn)率 損失最小化。
相應(yīng)的分析例如可以通過(guò)在反應(yīng)器環(huán)路中取樣而進(jìn)行。合適的分 析方法例如是pH-測(cè)重、測(cè)量熱效應(yīng)或者通過(guò)合適的光譜法測(cè)量反應(yīng) 混合物的組成。
尤其是轉(zhuǎn)化率控制、質(zhì)量方面和安全性方面，常常證明合適的是， 通過(guò)從反應(yīng)混合物放出的熱確定反應(yīng)混合物的轉(zhuǎn)化率，并與理論上釋 放的熱比較。
在合適選擇回路反應(yīng)器情況下，原則上可以在安裝在翊路反應(yīng)器 中的管系統(tǒng)內(nèi)進(jìn)行真實(shí)的反應(yīng)，不過(guò)，由于該反應(yīng)是放熱的，因此為 了避免產(chǎn)率損失，要注意充分冷卻或充分排出反應(yīng)熱.常常證實(shí)有利 的是，該反應(yīng)在換熱器內(nèi)，優(yōu)選在管束換熱器內(nèi)進(jìn)行。視要生產(chǎn)的產(chǎn) 物量不同，可以不同地選擇相應(yīng)換熱器的容量。對(duì)大工業(yè)方法而言， 尤其證實(shí)體積約10~約40邁3的換熱器是特別合適的。優(yōu)選使用的管
束換熱器是在液體流過(guò)的軍中具有液體流過(guò)的管束的換熱器。視管直 徑、填充密度等的不同，可以相應(yīng)調(diào)節(jié)兩種液體之間的熱傳遞.在所 述方法中原則上可以如下進(jìn)行該反應(yīng)，使得反應(yīng)混合物通過(guò)換熱器輸 入管束自身中，并且在管束內(nèi)發(fā)生反應(yīng)，其中，將來(lái)自管束的熱引入 軍液體中.
不過(guò)同樣證實(shí)是可行的并且在多數(shù)情況下有意義的是，反應(yīng)混合 物通過(guò)換熱器的革輸入，而用于冷卻的液體在管束內(nèi)循環(huán)。在此，多 數(shù)情況下證實(shí)有利的是，反應(yīng)混合物通過(guò)流動(dòng)阻力，優(yōu)選折轉(zhuǎn)板而分 布在軍中，從而實(shí)現(xiàn)更高的停留時(shí)間和更好的均勻混合。
在此，視反應(yīng)器設(shè)計(jì)的不同，罩體積與管束體積的比例可以為約
10: 1~約1: 10，優(yōu)選軍體積大于管束體積(以管的容積計(jì))。
反應(yīng)器的熱排放用相應(yīng)的冷卻劑例如用水這樣調(diào)節(jié)，使得通道內(nèi) 的反應(yīng)溫度約25~約45t:，尤其是為約30 ~約381C，尤其是為約33 ~ 約35X:。
從回路反應(yīng)器中連續(xù)引出產(chǎn)物.產(chǎn)物具有上述反應(yīng)溫度范圃內(nèi)的 溫度，例如約351C的溫度，通過(guò)一個(gè)或多個(gè)換熱器，尤其是通過(guò)一個(gè) 或多個(gè)片式換熱器而冷卻產(chǎn)物。在此例如可以使用鹽水冷卻。冷卻后 產(chǎn)物的溫度應(yīng)為約0~10t:，尤其是1~約51C。優(yōu)選將產(chǎn)物轉(zhuǎn)送到具 有緩沖功能的存儲(chǔ)容器中。此外，存儲(chǔ)容器中的產(chǎn)物例如通過(guò)從存儲(chǔ) 容器中不斷引出分流進(jìn)入合適的換熱器，例如引入片式換熱器中，而 可以進(jìn)一步冷卻，或者保持在合適的存儲(chǔ)溫度。完全可以在存儲(chǔ)容器 中發(fā)生后反應(yīng)。
原則上可以以任意方式使產(chǎn)物返回存儲(chǔ)容器中。不過(guò)個(gè)別情況下 證明有利的是，產(chǎn)物經(jīng)過(guò)由一個(gè)或多個(gè)噴嘴組成的系統(tǒng)這樣返回存儲(chǔ) 容器中，使得在存儲(chǔ)容器內(nèi)，所存儲(chǔ)的產(chǎn)物得到相應(yīng)的均勻混合。
此外，從存儲(chǔ)容器中將產(chǎn)物連續(xù)引入穗定化容器中。在那里，產(chǎn) 物與合適的酸，例如與H2S0r混合。此時(shí)使催化劑去活化，并將反應(yīng)混 合物的pH值調(diào)節(jié)為約1~約3，尤其是為約2。合適的酸尤其是硫酸， 例如含有約90 ~約105 %，尤其是約93~約98 % 112304的硫酸。
從穗定化容器取出穩(wěn)定化過(guò)的產(chǎn)物，并轉(zhuǎn)送到純化階段。在此， 一部分取出的、穗定化過(guò)的產(chǎn)物例如可以這樣返回穗定化容器中，使 得保證經(jīng)過(guò)由一個(gè)或多個(gè)噴嘴組成的系統(tǒng)能使容器充分均勾混合。
ACH-處理
在可以與本發(fā)明相關(guān)聯(lián)地使用的另一方法要素中，對(duì)在前一階段 例如從丙酮與氯氛酸的反應(yīng)得到的丙酮合氛化氫進(jìn)行蒸餾處理。在此， 穩(wěn)定化過(guò)的粗丙酮合氛化氬通過(guò)相應(yīng)的塔而去除低沸點(diǎn)的組分。合適 的蒸餾方法例如可以僅使用一個(gè)塔。不過(guò)，在相應(yīng)純化粗丙酮合氛化 氫時(shí)同樣可以使用兩個(gè)或更多個(gè)蒸餾塔的組合，以及結(jié)合一個(gè)降膜蒸 發(fā)器。此外，還可以相互結(jié)合兩個(gè)或更多個(gè)降膜蒸發(fā)器或者兩個(gè)或更 多個(gè)蒸餾塔。
粗丙酮合氛化氬通?？梢砸约s0~約151C的溫度，例如約5~約 101C的溫度從貯存出來(lái)進(jìn)行蒸鋪，原則上可以將粗丙酮合氛化氣直接 輸入塔中。不過(guò)個(gè)別情況下表明合適的是，冷卻的粗丙酮合氰化氫經(jīng) 過(guò)換熱器而首先接收已經(jīng)蒸鎮(zhèn)純化的產(chǎn)物的一部分熱。因此，這里所 述方法的另一實(shí)施方式中，粗丙酮合氛化氬經(jīng)過(guò)換熱器被加熱到約 60~ 801C的溫度，
丙酮合氛化氣的蒸餾純化通過(guò)一個(gè)蒸餾塔，優(yōu)選帶有多于10個(gè)塔 板或者通過(guò)兩個(gè)或更多個(gè)相應(yīng)合適的蒸傭塔的級(jí)聯(lián)而進(jìn)行。優(yōu)選用蒸 汽加熱塔底。證明有利的是，塔底溫度不超過(guò)1401C的溫度，當(dāng)塔底
溫度不大于約130C或者不高于約110C時(shí)，可以實(shí)現(xiàn)良好產(chǎn)率和良好
純化。在此，溫度數(shù)據(jù)涉及塔底的壁溫。
粗丙酮合氛化氬在塔的上部三分之一處加入塔體中。蒸餾優(yōu)選在 低壓下進(jìn)行，例如在約50 ~約900 mbar壓力下，尤其是約50 ~約250 mbar下，在50~約150 mbar下進(jìn)行有良好結(jié)果。
在塔頂部取出氣態(tài)雜質(zhì)，尤其是丙酮和氬氛酸，分離出的氣態(tài)物 質(zhì)通過(guò)一個(gè)換熱器或者兩個(gè)或更多個(gè)換熱器的級(jí)聯(lián)進(jìn)行冷卻。在此優(yōu) 選使用溫度約0~約10C的鹽水冷卻。此時(shí)為余汽的氣態(tài)內(nèi)含物提供
了進(jìn)行冷凝的機(jī)會(huì)。第一冷凝階段例如可以在常壓下進(jìn)行.不過(guò)同樣 可以并且個(gè)別情況下證稱有利的是，該笫一冷凝階段在低壓下進(jìn)行， 優(yōu)選在蒸鎦時(shí)存在的壓力下進(jìn)行。冷凝物再導(dǎo)入冷卻的接收容器中，
并在那里在約0~約15X:，尤其是約5~約ioic的溫度下收集。
在第一冷凝步驟中未冷凝的氣態(tài)化合物通過(guò)真空泵而從負(fù)壓室中 除去。在此，原則上可使用任意真空泵。不過(guò)多數(shù)情況下證實(shí)有利的 是，使用由于其結(jié)構(gòu)類型而不會(huì)使液態(tài)雜質(zhì)進(jìn)入氣流中的真空泵。因 此，這里例如優(yōu)選使用干燥運(yùn)行的真空泵。
在泵的壓力側(cè)漏出的氣流通過(guò)另一換熱器，該換熱器優(yōu)選用鹽水
在約0~約151C溫度冷卻。在此，冷凝的內(nèi)含物同樣在收集容器中收
集，所述收集容器已經(jīng)接收在真空條件獲得的冷凝物。在真空泵的壓 力側(cè)進(jìn)行的冷凝例如可以通過(guò)一個(gè)換熱器進(jìn)行，不過(guò)也可以用兩個(gè)或 更多個(gè)系列平行安裝的換熱器的級(jí)聯(lián)進(jìn)行。將在該冷凝步驟后保留下 來(lái)的氣態(tài)物質(zhì)排出，并引向任何其它應(yīng)用中，例如熱應(yīng)用。
收集的冷凝物同樣可以任意地再利用。不過(guò)從經(jīng)濟(jì)角度看證實(shí)最 有利的是，將冷凝物返回反應(yīng)中，以制備丙酮合氛化氫。這優(yōu)選在一 個(gè)或多個(gè)能夠進(jìn)入回路反應(yīng)器的位置進(jìn)行。冷凝物原則上可以具有任 意組成，只要不妨礙丙酮合氛化氬的制備。不過(guò)，多數(shù)情況下，冷凝
物的占主導(dǎo)量由丙輛和氬氛酸組成，例如摩爾比為約2: 1~約1: 2， 比例常常為約1: 1。
由蒸鏞塔的塔底獲得的丙酮合氰化氬首先通過(guò)第 一換熱器而被通 入的冷粗丙酮合氛化氬冷卻到約40~約801C的溫度，然后丙酮合氛化 氫通過(guò)至少一個(gè)其它換熱器而冷卻到約30 ~約351C的溫度，任選進(jìn)行 中間存儲(chǔ)。
酰胺化
在另一方法要素中，如在制備甲基丙烯酸或甲基丙烯酸酯時(shí)常常 設(shè)置的，對(duì)丙鵬合氛化氬進(jìn)行水解.此時(shí)，在不同的溫度階段，在一 系列反應(yīng)后作為產(chǎn)物形成甲基丙烯酰胺。
該反應(yīng)以技術(shù)人員已知的方式，通過(guò)濃疏酸和丙嗣合氛化氣之間 的反應(yīng)進(jìn)行.該反應(yīng)是放熱的，因此以有利的方式將反應(yīng)熱從系統(tǒng)中 排出.
這里，該反應(yīng)也是還可以以間歇方法或連續(xù)方法進(jìn)行。后者在多 數(shù)情況下證實(shí)是有利的，如果該反應(yīng)以連續(xù)方法進(jìn)行，則使用回路反 應(yīng)器是合適的。該反應(yīng)例如可以僅在一個(gè)回路反應(yīng)器中進(jìn)行。不過(guò)有 利的是，該反應(yīng)在兩個(gè)或更多個(gè)回路反應(yīng)器的級(jí)聯(lián)中進(jìn)行。
在所述方法中，合適的回路反應(yīng)器具有一個(gè)或多個(gè)丙酮合氛化氫 的加入位置、 一個(gè)或多個(gè)濃硫酸的加入位置、 一個(gè)或多個(gè)氣體分離器、 一個(gè)或多個(gè)換熱器和一個(gè)或多個(gè)混合器，并經(jīng)常還有一個(gè)泵作為輸送 機(jī)。
如上所述，丙酮合氛化氬與疏酸水解成甲基丙烯酰胺是放熱的。 不過(guò)，在反應(yīng)中產(chǎn)生的反應(yīng)熱必須至少盡可能從系統(tǒng)中取走，因?yàn)榉?應(yīng)中隨著溫度升高，產(chǎn)卑下降，雖然原則上可以用相應(yīng)的換熱器實(shí)現(xiàn) 快速和全面排出反應(yīng)熱。但太劇烈冷卻混合物也是不利的，因?yàn)閷?duì)于 換熱器相應(yīng)的交換而言，需要充分熱傳遞。因?yàn)殡S著溫度下降，混合 物粘度明顯升高，因此， 一方面，回路反應(yīng)器中的循環(huán)或流過(guò)回路反 應(yīng)器都變得困難，另一方面，不再能保證將反應(yīng)能量從系統(tǒng)中充分排 出。
此外，反應(yīng)混合物中太低的溫度會(huì)導(dǎo)致反應(yīng)混合物的內(nèi)含物在換 熱器上結(jié)晶.因此使熱傳遞更加惡化，這樣會(huì)顯示到清楚的產(chǎn)率下降。 此外，不能向回路反應(yīng)器供應(yīng)最佳量的反應(yīng)物，因此總體上損害方法 效率。
在一種方法方案中，從丙鵬合氛化氬流中將一部分，優(yōu)選約三分 之二到約四分之三的體積流量輸入笫 一回路反應(yīng)器中。第 一回路反應(yīng) 器優(yōu)選具有一個(gè)或多個(gè)換熱器、 一個(gè)或多個(gè)泵、 一個(gè)或多個(gè)混合元件 和一個(gè)或多個(gè)氣體分離器，流過(guò)第一回路反應(yīng)器的循環(huán)流優(yōu)選為約
50~ 650 m7h，優(yōu)選為100~ 500 m7h,還優(yōu)選為約150~ 450 m7h。 在該第一回路反應(yīng)器之后的至少一個(gè)其它回路反應(yīng)器中，循環(huán)流優(yōu)選 為約40 650 m7h，優(yōu)選為50~ 500 m7h，還優(yōu)選為約60~ 350 m7h。 此外，換熱器的漆度差優(yōu)選為約1~201C，在此特別優(yōu)選為約2~71C。 原則上可以在任意位置將丙酮合氛化氬加入回路反應(yīng)器中.不過(guò) 證實(shí)有利的是，在混合元件中，例如在帶有可移動(dòng)部件的混合器或靜 態(tài)混合器中或者在良好均勻混合的位置進(jìn)行加入。加入硫酸有利地在 加入丙酮合氛化氬之前進(jìn)行。不過(guò)，此外同樣可以在任意位置將硫酸 加入回路反應(yīng)器中。
這樣控制回路反應(yīng)器中反應(yīng)物的比例，使得硫酸過(guò)量存在。以內(nèi)
含物的摩爾比計(jì)，疏酸的過(guò)量在第一回路反應(yīng)器中為約1.8: 1~約3: 1,在最后回路反應(yīng)器中為約1. 3: 1~約2: 1。
個(gè)別情況下證實(shí)有利的是，用這種過(guò)量的硫酸進(jìn)行回路反應(yīng)器中 的反應(yīng)。這里，疏酸例如可以用作溶劑，并保持反應(yīng)混合物的粘度較 低，從而可以保證較高排出反應(yīng)熱，和反應(yīng)混合物溫度較低。這會(huì)帶 來(lái)明顯的產(chǎn)率優(yōu)點(diǎn)，反應(yīng)混合物的溫度為約90~約120X:。
通過(guò)回路反應(yīng)器中的一個(gè)或多個(gè)換熱器保證了熱排放。在此證實(shí) 有利的是，換熱器具有合適的傳感器，用以調(diào)節(jié)冷卻能力，以防止由 于上述原因太強(qiáng)烈冷卻反應(yīng)混合物。因此，例如有利的是，點(diǎn)狀或連 續(xù)測(cè)量一個(gè)換熱器或多個(gè)換熱器中的熱傳遞，使換熱器的冷卻能力與 此相適應(yīng)。這例如可以通過(guò)冷卻劑本身實(shí)現(xiàn)。同樣也可以通過(guò)相應(yīng)改 變反應(yīng)參與物的加入以及通過(guò)產(chǎn)生更多反應(yīng)熱而相應(yīng)加熱反應(yīng)混合 物。也可考慮兩種可能性的組合。此外，回路反應(yīng)器還應(yīng)具有至少一 個(gè)氣體分離器。通過(guò)氣體分離器一方面從回路反應(yīng)器中將連續(xù)形成的 產(chǎn)物取出。另一方面，因此將反應(yīng)中形成的氣體從反應(yīng)室抽走，作為 氣體形成的主要是一氣化碳.從回路反應(yīng)器取出的產(chǎn)物優(yōu)選轉(zhuǎn)送到第 二回路反應(yīng)器中.在該第二回路反應(yīng)器中，含有疏酸和甲基丙烯酰胺 的反應(yīng)混合物，如通過(guò)反應(yīng)在第一回路反應(yīng)器中得到的，與保留的丙 酮合氰化氫分流進(jìn)行反應(yīng)。在此，來(lái)自笫一回路反應(yīng)器的過(guò)量疏酸， 或者過(guò)量硫酸的至少一部分，與丙酮合氛化氫反應(yīng)，進(jìn)一步形成甲基 丙烯酰胺。在兩個(gè)或更多個(gè)回路反應(yīng)器中進(jìn)行反應(yīng)的優(yōu)點(diǎn)在于，由于 笫一回路反應(yīng)器中的硫酸過(guò)量，因此反應(yīng)混合物的可泵送性，進(jìn)而熱 傳遞以及最后來(lái)的產(chǎn)率都得到改善。在笫二回路反應(yīng)器中，又安裝至 少一個(gè)混合元件、至少一個(gè)換熱器和至少一個(gè)氣體分離器。第二回路
反應(yīng)器中的反應(yīng)溫度同樣為約90 ~約120"C。
反應(yīng)混合物的可泵送性、熱傳遞和盡可能小的反應(yīng)溫度的問(wèn)題在
每個(gè)其它回路反應(yīng)器中與在笫一個(gè)中一樣同樣出現(xiàn)。因此，有利地， 笫二回路反應(yīng)器也具有一個(gè)換熱器，其冷卻能力可以通過(guò)相應(yīng)的傳感
器而調(diào)整。
加入丙酮合氣化氬也是在合適的混合元件中，優(yōu)選在靜態(tài)混合器 中或者在良好均勻混合的位置進(jìn)行。
從第二回路反應(yīng)器的分離器，尤其是氣體分離器中將產(chǎn)物取出， 并且為了使反應(yīng)完全和為了形成甲基丙烯酰胺，加熱到約130~約180 C的溫度。
優(yōu)選這樣進(jìn)行加熱，使得僅需盡可能短的時(shí)間，例如約1分鐘 約30分鐘的時(shí)間，尤其是約2~約8分鐘或者約3~約5分鐘的時(shí)間 即可達(dá)到最大溫度。原則上可以在任意設(shè)備中進(jìn)行加熱，以在這樣短 的時(shí)間內(nèi)達(dá)到這樣的溫度.例如可以以常規(guī)方式通過(guò)電能或通過(guò)蒸汽 輸入能量。不過(guò)同樣可以通過(guò)電磁射線，例如通過(guò)微波輸入能重。
多種情況下證實(shí)有利的是，加熱步躁在帶有兩級(jí)或更多級(jí)管螺旋 排列的換熱器中進(jìn)行，所述管螺旋優(yōu)選以至少雙倍的、方向相反的排 列存在。在此，將該反應(yīng)混合物快速加熱到約130 180X:的溫度。
換熱器例如可以與一個(gè)或多個(gè)氣體分離器結(jié)合。因此，例如可以 使反應(yīng)混合物在離開(kāi)第一管螺旋后通過(guò)氣體分離器而進(jìn)入換熱器中。 在此，例如可以將反應(yīng)過(guò)程中形成的氣態(tài)成分從反應(yīng)混合物分離出去。 同樣可以在反應(yīng)混合物離開(kāi)第二螺旋后用氣體分離器對(duì)之進(jìn)行處理。 此外可以證實(shí)有利的是，在兩個(gè)位置，即離開(kāi)第一管螺旋后以及離開(kāi) 笫二管螺旋后，用氣體分離器處理反應(yīng)混合物。
這樣得到的耽胺溶液通常具有大于IOOIC的溫度，通常為約130~
180t:的溫度。
在醃胺化中產(chǎn)生的氣態(tài)化合物原則上可以以任意方式進(jìn)行清除， 或者送入進(jìn)一步處理中.不過(guò)，個(gè)別情況下有利的是，相應(yīng)的氣體在 運(yùn)輸導(dǎo)管中這樣會(huì)集，或者逸續(xù)地或者必要時(shí)任逸用壓力如用蒸汽壓
力對(duì)它們進(jìn)行進(jìn)汽沖擊，因此可以進(jìn)一步運(yùn)輸。 酯化
表示方法要素的另一步驟，可以與本發(fā)明方法相關(guān)地用于本發(fā)明 中，是曱基丙烯酰胺水解成甲基丙烯酸，同時(shí)將其酯化為甲基丙烯酸 酯，該反應(yīng)可以在一個(gè)或多個(gè)加熱的，例如通過(guò)蒸汽加熱的鍋爐中進(jìn) 行。多數(shù)情況下證實(shí)有利的是，在至少兩個(gè)相繼的鍋爐中進(jìn)行酯化， 不過(guò)例如也可以在三個(gè)或四個(gè)或更多個(gè)相繼的鍋爐中進(jìn)行。在此，將 甲基丙烯跣胺溶液輸入鍋爐中或者輸入包括兩個(gè)或更多個(gè)鍋爐的鍋爐 級(jí)聯(lián)的第一鍋爐中。
常常優(yōu)選，用兩個(gè)或更多個(gè)鍋爐的級(jí)聯(lián)進(jìn)行相應(yīng)的酯化反應(yīng)。因 此以下只涉及這種方案。
這里所述的方法中，例如可以將跣胺溶液，例如從這里所述的酰 胺化反應(yīng)獲得的，輸入笫一鍋爐中。例如用蒸汽加熱該鍋爐。所加入
的酰胺溶液通常具有較高的溫度，例如約ioo~約180x:的溫度，基本 上相應(yīng)于酰胺溶液從上述跣胺化反應(yīng)流出的流出溫度。此外，向該鍋 爐中加入可以用于酶化的醇，
原則上，任何含有1~約4個(gè)碳原子、直鏈或支鏈、飽和或不飽
和的醇都適合于此，甲醇是特別優(yōu)選的。同樣，這些醇可以與曱基丙 烯酸酯一起使用，尤其是在酯交換情況下更是如此。
此外還向鍋爐供應(yīng)水，使得鍋爐中存在的水濃度總體上為約13 ~ 約26重量％,尤其是約18 ~約20重量％。
這樣調(diào)整酰胺溶液和醇的量，使得酰胺與醇的總摩爾比為約1: 1.4~約1: 1.6。醇可以這樣分布在鍋爐級(jí)聯(lián)中，使得第一反應(yīng)器中 的摩爾比為約l: 1.1~約1: 1.4，并且隨后反應(yīng)階段中以總酰胺流計(jì) 的摩爾比被調(diào)節(jié)為約l: 0.05~約1: 0.3,加入酯化中的醇可以由" 新鮮醇"以及處理階段循環(huán)流的醇組成，必要時(shí)還由生產(chǎn)系統(tǒng)下游工 藝的循環(huán)流組成.
向第一鍋爐供應(yīng)水原則上可以如下進(jìn)行，將來(lái)自任意來(lái)源的水通入鍋爐中，只要這些水沒(méi)有會(huì)不利地影響酯化反應(yīng)或后續(xù)工藝階段的
內(nèi)含物。例如可以向鍋爐中通入VE-水或井水。不過(guò)同樣可以向鍋爐 中通入水和有機(jī)化合物的混合物，例如在純化甲基丙烯酸或者甲基丙 烯酸酯時(shí)產(chǎn)生的。在這里介紹的方法的優(yōu)選實(shí)施方式中，至少按份額 地向鍋爐供應(yīng)由水和這些有機(jī)化合物組成的混合物。
當(dāng)在酯化反應(yīng)中使用兩個(gè)或更多個(gè)鍋爐的級(jí)聯(lián)時(shí)，則所形成的氣
態(tài)物質(zhì)，尤其是甲基丙烯酸酯，原則上可以從各鍋爐單獨(dú)引出，并引 向純化。不過(guò)在很多情況下證實(shí)有利的是，在兩個(gè)或更多個(gè)鍋爐的級(jí) 聯(lián)情況下，將來(lái)自第一鍋爐的氣態(tài)產(chǎn)物首先榆入第二反應(yīng)鍋爐中，而 沒(méi)有將來(lái)自第一鍋爐的氣態(tài)化合物直接引向純化。這種做法的優(yōu)點(diǎn)在 于，對(duì)第一鍋爐中常見(jiàn)的強(qiáng)形成泡沫不必進(jìn)行耗費(fèi)的、用裝置進(jìn)行的 消泡。在第二鍋爐中級(jí)聯(lián)來(lái)自第一鍋爐的氣態(tài)物質(zhì)情況下，在第一鍋
爐中形成的并任選一起帶走的泡沫易于出現(xiàn)在第二鍋爐的反應(yīng)室中。 由于在那里泡沫形成通常明顯較少，因此不必用裝置進(jìn)行消泡，
在第一鍋爐后安裝的笫二鍋爐一方面吸收第一鍋爐的溢流，另一 方面，向其供應(yīng)以氣態(tài)在第一鍋爐中形成的或在笫一鍋爐中存在的物 質(zhì)。同樣向第二鍋爐和某些情況下隨后的鍋爐供應(yīng)曱醇。在此優(yōu)選， 鍋爐到鍋爐的甲醇量減少至少10%，分別基于前面的鍋爐計(jì)。第二鍋 爐以及其它鍋爐中的水濃度可以與笫一鍋爐中的不同，不過(guò)該濃度差 別通常較小。
將在第二鍋爐中形成的余汽從該鍋爐中排出，并導(dǎo)入蒸餾塔的塔底。
當(dāng)用三個(gè)或更多個(gè)鍋爐的級(jí)聯(lián)進(jìn)行酯化時(shí)，則分別將第二鍋爐的 溢流轉(zhuǎn)送到第三鍋爐中，以及將笫三鍋爐的溢流任選轉(zhuǎn)送到笫四鍋爐 中。對(duì)其它鍋爐同樣進(jìn)行蒸汽加熱。優(yōu)選將鍋爐3以及任選的鍋爐4 的溫度調(diào)節(jié)到約120t: 約140"C。
將從鍋爐中漏出的余汽導(dǎo)入蒸餾塔中，這優(yōu)選在蒸餾塔的下部區(qū) 域進(jìn)行.余汽包括由栽體，蒸汽、甲基丙蜂酸錄和醉形成的共沸混合物， 視所使用的醇不W而具有約60~約1201C的濕度，例如使用甲醇時(shí)為
約70~約9ox:。在蒸餾塔中，甲基丙烯酸酯以氣態(tài)與在更高溫度下沸 騰的余汽組分分離開(kāi)。將所述高沸點(diǎn)級(jí)分(主要是甲基丙烯酸、幾基異 丁酸酯和水)返回笫一反應(yīng)鍋爐中。將所形成的甲基丙烯酸酯從塔頂引 出，并通過(guò)換熱器或者兩個(gè)或更多個(gè)換熱器的級(jí)聯(lián)而冷卻。個(gè)別情況 下證明合適的是，通過(guò)至少兩個(gè)換熱器冷卻甲基丙烯酸酯，其中，第
一換熱器用水冷凝并冷卻到約60~約301C的溫度，而第二個(gè)、用鹽水
冷卻的換熱器則冷卻到約5~約15t:。將水冷卻的冷凝物的一個(gè)分流
作為回流加入塔中，從而對(duì)塔進(jìn)行濃度控制。不過(guò)同樣可以使所形成 的甲基丙烯酸酯通過(guò)兩個(gè)以上的換熱器的級(jí)聯(lián)進(jìn)行冷卻。在此例如可 以首先通過(guò)兩個(gè)先后連接的、水冷卻的換熱器進(jìn)行冷卻，然后通過(guò)相 應(yīng)的鹽水冷卻的換熱器實(shí)現(xiàn)進(jìn)一步冷卻。
因此，例如在這里介紹的方法中，所形成的氣態(tài)甲基丙烯酸酯可 以通過(guò)具有水冷卻的第一換熱器而得到冷卻。然后將冷凝的以及未冷 凝的物質(zhì)再導(dǎo)入笫二換熱器中，在此通過(guò)水冷卻進(jìn)一步冷凝。在此位 置例如可以將氣態(tài)物質(zhì)轉(zhuǎn)送到獨(dú)立的、用鹽水冷卻的換熱器中。然后 將該鹽水冷卻的換熱器中的冷凝物加入蒸餾物流中，而保留的氣態(tài)物 質(zhì)可以繼續(xù)使用，或者通入清除中。來(lái)自第二個(gè)水冷卻的換熱器的甲 基丙烯酸酯-冷凝物現(xiàn)在在用水或者用鹽水冷卻的換熱器中被冷卻到
低于15匸的溫度，優(yōu)選約8 約12t:。該冷卻步驟會(huì)導(dǎo)致所形成的甲
基丙烯酸酯比沒(méi)有進(jìn)行相應(yīng)冷卻步驟的情形具有明顯較低的甲酸含 量。然后將冷卻的冷凝物轉(zhuǎn)送到相分離器中。在此，有機(jī)相(甲基丙烯 酸酯)與水相分離。水相，除了水外還可以含有來(lái)自蒸餾步驟的有機(jī)化
合物，尤其是醇，原則上可以任意繼續(xù)使用。不過(guò)，如上所述，優(yōu)選 可以將由水和有機(jī)化合物組成的該混合物通過(guò)輸入第 一反應(yīng)鍋爐中而 再次返回酯化工藝中。
將分離的有機(jī)相輸送到洗滌器中。在那里用去礦質(zhì)水洗滌甲基丙 烯酸酯。分離的水相，其含有由水和有機(jī)化合物，尤其是醇組成的混 合物，原則上又可以任意錄續(xù)使用，不過(guò)從經(jīng)濟(jì)角度看有利的是，將 該水相再次返回到瞎化步樣中，例如通過(guò)輸送到笫 一鍋爐中而實(shí)現(xiàn)。
由于甲基丙烯酸酶有發(fā)生聚合的強(qiáng)烈傾向，因此多數(shù)情況下有利 的是，酯化甲基丙烯酸時(shí)要小心進(jìn)行，防止發(fā)生這種聚合。
當(dāng)甲基丙烯酸或甲基丙烯酸酯一方面有較小流速因此會(huì)形成局部 平靜區(qū)時(shí)，在制備甲基丙烯酸或甲基丙烯酸酯的設(shè)備中常常發(fā)生聚合， 在平靜區(qū)中可以調(diào)節(jié)甲基丙烯酸或甲基丙烯酸酯和聚合引發(fā)劑之間的 接觸延續(xù)較長(zhǎng)時(shí)間，然后所述引發(fā)刑會(huì)引起聚合。
為了避免相應(yīng)的聚合行為，有利的是，如下優(yōu)化物流， 一方面， 在系統(tǒng)中盡可能所有位置處，甲基丙烯酸酯或甲基丙烯酸的流速都這 么高地進(jìn)行，使得平靜區(qū)的數(shù)目最小，此外還可以有利的是，甲基丙 烯酸或甲基丙烯酸酯流與合適的穩(wěn)定劑這樣進(jìn)行混合，從而盡可能抑 制聚合。
為此目的，在這里所述的方法中，原則上物質(zhì)流與穩(wěn)定劑這樣進(jìn) 行混合，使得系統(tǒng)本身發(fā)生盡可能少的聚合。為此，尤其是向部分設(shè) 備供應(yīng)相應(yīng)的穩(wěn)定劑，該部分中，曱基丙烯酸或甲基丙烯酸酯在蒸餾 期間或之后以高濃度存在。
因此，例如證實(shí)有意義的是，在蒸鏞^^頂部，向那里引出的曱基 丙烯酸酯流加入穗定劑。此外，證實(shí)有利的是，用穗定劑在曱基丙烯 酸酯中的溶液沖洗這樣的設(shè)備部件，其中，甲基丙烯酸或甲基丙烯酸
酯以溫度大于約201C，優(yōu)選溫度在約20~約1201C進(jìn)行循環(huán)。因此，
例如將一部分在換熱器中產(chǎn)生的冷凝物與合適的穩(wěn)定劑 一起這樣返回 蒸鋪塔頂部，使得塔頂部那里，在其內(nèi)側(cè)不斷地噴灑穩(wěn)定化的甲基丙 烯酸酯或穩(wěn)定化的甲基丙烯酸。優(yōu)選這樣實(shí)現(xiàn)，使得在塔頂可以不形 成要擔(dān)心甲基丙烯酸或甲基丙烯酸酯發(fā)生聚合的平靜區(qū)。同樣可以相 應(yīng)的用甲基丙烯酸或甲基丙蜂酸醋的穗定化的溶液對(duì)換熱器本身這樣
進(jìn)行進(jìn)汽沖擊，使得這里也不能形成平靜區(qū)。
此外，在這里介紹的方法中表明有利的是，例如來(lái)自先前進(jìn)行的
工藝，尤其是酰胺化步驟的含有一氣化碳的廢氣與蒸汽一起傳導(dǎo)通過(guò) 酯化設(shè)備。以此方式再一次純化可作為固體或作為液體分離出去的化 合物的氣體混合物，另一方面，在中心位置收集它們，并可供給到其它應(yīng)用中或進(jìn)行清除。
在酯化和隨后的預(yù)純化中得到的MMA或得到的甲基丙烯酸鐮或得 到的甲基丙烯酸接下來(lái)被輸送到其它處理中。從酯化產(chǎn)生稀硫酸，作 為保留的殘留物，同樣可將其供給到其它應(yīng)用中。
酯或酸的預(yù)純化
在這里介紹的方法中，本發(fā)明的主題還可以與一種預(yù)純化甲基丙 烯酸或甲基丙烯酸酯的方法聯(lián)系在一起進(jìn)行使用，如在后續(xù)的方法要 素中所述的。因此，原則上對(duì)粗甲基丙烯酸或粗甲基丙烯酸酯進(jìn)行進(jìn) 一步純化，以便得到盡可能純的產(chǎn)物。這種構(gòu)成另一方法要素的純化 例如可以一階段進(jìn)行.不過(guò)多數(shù)情況下證明有利的是，這種純化包括 至少兩個(gè)階段，其中在如這里所述的第一預(yù)純化中除去產(chǎn)物的低沸點(diǎn) 組分。為此，首先將粗甲基丙烯酸酯或粗甲基丙烯酸首先轉(zhuǎn)送到蒸館 塔中，在該蒸餾塔中，低沸點(diǎn)組分和水可以被分離出去。為此將粗曱 基丙烯酸酯通入蒸餾塔中，其中添加大約在塔的上半部進(jìn)行。用蒸汽 例如這樣加熱塔底，使得達(dá)到約50~約120"C的壁溫。在真空下進(jìn)行 純化。在酯情況下，塔內(nèi)部的壓力優(yōu)選約100~約600 mbar。在酸情 況下，塔內(nèi)部的壓力優(yōu)選約40~約300 mbar。
在塔頂取走低沸點(diǎn)組分。這些組分尤其是例如酸、丙鯛和甲酸甲 酯。然后通過(guò)一個(gè)或多個(gè)換熱器將余汽冷凝。在此，例如個(gè)別情況下 證明合適的是，首先通過(guò)兩個(gè)串聯(lián)的、用水冷卻的換熱器進(jìn)行冷凝。 不過(guò)同樣可以在該位置僅使用 一個(gè)換熱器。為了^1高流速并為了防止 形成靜止的相，優(yōu)選以垂直狀態(tài)運(yùn)行換熱器，在此優(yōu)選實(shí)現(xiàn)盡可能完 全潤(rùn)濕。如果后連接一個(gè)水冷卻的換熱器或多個(gè)水冷卻的換熱器，則 可以是一個(gè)鹽水冷卻的換熱器，不過(guò)也可以后連接兩個(gè)或更多個(gè)鹽水 冷卻的換熱器的級(jí)聯(lián)。在換熱器級(jí)聯(lián)中，余汽被冷凝，設(shè)置穩(wěn)定劑， 和例如通入相分離器中。由于余汽還可以含有水，因此將某些情況下 產(chǎn)生的水相除去，或供給到其它應(yīng)用中.其它應(yīng)用例如是指返回醋化 反應(yīng)中，例如返回如上所迷的酯化反應(yīng)中。在此情況下，水相優(yōu)選返 回第一酯化鍋爐中。
分離的有機(jī)相作為回流被輸入塔頂。 一部分有機(jī)相可以再次用于 噴灑換熱器頂部和塔頂。由于分離的有機(jī)相是混有穗定劑的相，因此 一方面可以有效防止形成平靜區(qū)。另一方面，穩(wěn)定劑的存在可以進(jìn)一 步抑制分離的余汽發(fā)生聚合的傾向。
由換熱器得到的冷凝物流還優(yōu)選這樣與去礦質(zhì)水混合，使得可以 在相分離器中實(shí)現(xiàn)足夠的分離作用。
冷凝后在換熱器級(jí)聯(lián)中保留的氣態(tài)化合物優(yōu)選可以通過(guò)作為真空 泵的蒸汽噴射器、再次經(jīng)過(guò)一個(gè)或多個(gè)其它換熱器而進(jìn)行冷凝。在此， 從經(jīng)濟(jì)角度看證明有利的是，在這種后冷凝中，不僅僅是來(lái)自預(yù)純化 的氣態(tài)物質(zhì)被冷凝。因此，例如可以將其它氣態(tài)物質(zhì)，如由主純化甲 基丙烯酸酯產(chǎn)生的，通入這種后冷凝中。這種工藝方式的優(yōu)點(diǎn)例如在 于，從而使一部分在主純化階段沒(méi)有冷凝的甲基丙烯酸酯可以在該預(yù) 純化中再次經(jīng)過(guò)相分離器而轉(zhuǎn)送到純化塔中。因此，例如保證產(chǎn)率可 以最大化，并且甲基丙烯酸酯出現(xiàn)盡可能小的損失。此外還可以通過(guò) 合適選擇該其它換熱器的設(shè)計(jì)和操作而調(diào)節(jié)離開(kāi)該換熱器的廢氣組 成，尤其是低沸物的含量。
由于在預(yù)純化甲基丙烯酸酯過(guò)程中加入了水，因此總體上可以連 續(xù)升高酯化中的水含量和粗甲基丙烯酸甲酯中低沸點(diǎn)組分的濃度，為 了避免這點(diǎn)，有利的是， 一部分通入系統(tǒng)中的水優(yōu)選連續(xù)地從系統(tǒng)排 出。原則上例如可以大規(guī)模進(jìn)行該排出，其中，在預(yù)純化中，向系統(tǒng) 通入水。在相分離器中分離的水相通常含有有機(jī)內(nèi)含物。因此有利的 是，將這種水加入到利用有機(jī)物質(zhì)的該含量的清除形式。
因此，例如有利的是，這種栽荷有機(jī)物質(zhì)的水在硫酸裂解方法中 混入燃燒室中。由于可氧化的內(nèi)含物，因此還可以至少部分地利用其 燃燒值。此外，從而還常常避免了可能費(fèi)用巨大地清除載荷有機(jī)物質(zhì) 的水。
甲基丙嫌i^iil赫純化 為了精純化甲基丙烯酸癍，對(duì)預(yù)純化的粗甲基丙烯酸酯進(jìn)行重新 蒸鏞。在此，粗甲基丙烯酸酶借助蒸鏞塔而去除其高沸點(diǎn)組分，因此 得到純甲基丙烯酸酯。為此，以技術(shù)人員已知的方式將粗甲基丙烯酸 酯引入蒸餾塔，有時(shí)引入其下半部。
蒸餾塔原則上可以對(duì)應(yīng)著技術(shù)人員覺(jué)得合適的任意實(shí)施方式。不過(guò)，對(duì)于所得產(chǎn)物的純度而言，多數(shù)情況下證明有利的是，以一個(gè)或多個(gè)大致相應(yīng)于以下預(yù)先規(guī)定的填料層運(yùn)行蒸餾塔
一方面，與在其它流過(guò)甲基丙烯酸酯的導(dǎo)管中完全一樣，在塔中 應(yīng)形成盡可能少的所謂"死空間"。死空間造成甲基丙烯酸酯的停留 時(shí)間比較長(zhǎng)，這對(duì)其聚合有利。這又會(huì)導(dǎo)致生產(chǎn)中斷和純化摻入聚合 物的相應(yīng)部分費(fèi)用巨大。尤其是既可能由于設(shè)計(jì)也可能由于塔的合適 操作方式而形成死空間，所述塔總是栽荷足夠量的液體，因此實(shí)現(xiàn)不 斷從四面沖刷塔，尤其是塔內(nèi)置腹板，如填料層。因此，塔可以帶有 被設(shè)計(jì)用來(lái)噴灑塔內(nèi)置腹板的噴射裝置.此外，塔內(nèi)置腹板彼此間可 以這樣連接，使得幾乎不形成或者更好地不形成死空間。為此，塔內(nèi) 置腹板彼此連接或者經(jīng)中斷的粘合縫與塔連接。這種粘合縫在l m的 粘合縫長(zhǎng)度上有至少約2個(gè)，優(yōu)選至少約5個(gè)，特別優(yōu)選至少約10 個(gè)中斷。可以這樣選擇該中斷的長(zhǎng)度，使得其占粘合縫長(zhǎng)度至少約10 %，優(yōu)選至少約20 %，特別優(yōu)選至少約50 %，但通常不大于95 %。 另一建造措施可以是，在塔內(nèi)部區(qū)域，尤其是與曱基丙烯酸酯發(fā)生接 觸的地方，少于約50 %，優(yōu)選少于約25 %，特別優(yōu)選少于約10 %的 所有面，尤其是塔內(nèi)置腹板的面，水平伸展。因此，例如通向塔內(nèi)部 的支撐物可以為圃錐形或具有斜面。此外， 一種措施還可以在于，在 操作塔期間，位于塔底的液態(tài)甲基丙烯酸酯量保持盡可能小，另一方 面，要避免該量盡管在溫和的溫度下的過(guò)熱以及在蒸發(fā)過(guò)程中大的蒸 發(fā)面積。在此可以有利的是，塔底中的液體量占塔中甲基丙烯酸酯總 量約O. 1~15%，優(yōu)選約1~10%。在該段提出的措施也可以用于蒸餾 甲基丙蜂酸中。
在純化甲基丙蟑酸鐮時(shí)，通過(guò)蒸鏞產(chǎn)物而分離其高沸點(diǎn)組分。為
此用蒸汽加熱塔底。塔底溫度在壁溫度少于約120'C時(shí)優(yōu)選為約50~
約8ox:，尤其是為約60~約75X:。
優(yōu)選連續(xù)排出在塔底產(chǎn)生的材料，并經(jīng)一個(gè)換熱器或者更多個(gè)換
熱器的級(jí)聯(lián)而冷卻到約40~約80X:的溫度，優(yōu)選約40~約60t:，特 別優(yōu)選約50~60"C。
主要含有曱基丙烯酸酶、羥基異丁酸酯、甲基丙烯酸和穩(wěn)定刑成 分的該材料然后經(jīng)存儲(chǔ)容器，例如清除掉或者供給到其它應(yīng)用中。多 數(shù)情況下證實(shí)有利的是，在塔底得到的材料返回酯化反應(yīng)中。例如來(lái) 自塔底的材料返回笫一酯化鍋爐中。由此帶來(lái)的優(yōu)點(diǎn)是，考慮到盡可 能經(jīng)濟(jì)的運(yùn)行方式和盡可能高的產(chǎn)率，在塔底含有的高沸點(diǎn)化合物返 回到酯化反應(yīng)中，
從塔頂取出蒸餾純化的甲基丙烯酸酯，并經(jīng)一個(gè)換熱器或者兩個(gè) 或更多個(gè)換熱器的鈒聯(lián)而冷卻。在此，余汽熱可以通過(guò)水冷卻的換熱 器或者通過(guò)鹽水冷卻的換熱器或者通過(guò)兩種的組合而排出。個(gè)別情況 下證明合適的是，來(lái)自蒸鏞塔的余汽轉(zhuǎn)送到兩個(gè)或更多個(gè)并聯(lián)的換熱 器中，它們通過(guò)水冷卻而運(yùn)行，來(lái)自水冷卻的換熱器的未冷凝的級(jí)分 例如可以被導(dǎo)入一個(gè)鹽水冷卻的換熱器或者兩個(gè)或更多個(gè)鹽水冷卻的 換熱器的級(jí)聯(lián)中，它們可以串聯(lián)或并聯(lián)安裝。由換熱器得到的冷凝物 被導(dǎo)入收集容器中，并通過(guò)泵經(jīng)另一換熱器或者兩個(gè)或更多個(gè)其它換 熱器的級(jí)聯(lián)而通入緩沖容器中。冷凝物流在此例如經(jīng)過(guò)一個(gè)或兩個(gè)水 冷卻的換熱器和一個(gè)或兩個(gè)鹽水冷卻的換熱器的級(jí)聯(lián)而向下冷卻到約
o-約20x:的溫度，優(yōu)選約o 約i5ic，特別優(yōu)選約2 iox:。
從冷凝物流取出一分流，將其經(jīng)塔頂而返回蒸飾塔中.冷凝物流 輸入塔頂中在此原則上可以以任意方式進(jìn)行，例如經(jīng)分配器進(jìn)行。不 過(guò)有利的是， 一部分冷凝物流在塔頂上部輸入例如噴入余汽導(dǎo)管中。 此外還優(yōu)選，用這種輸入方式使穩(wěn)定劑進(jìn)入塔頂。
設(shè)置返回塔中的冷凝物的另一分流例如可以在進(jìn)入余汽導(dǎo)管之前 支流分出，并直接進(jìn)入塔頂.在這里還優(yōu)選，用這種輸入方式使穗定 劑進(jìn)入塔頂。在此，進(jìn)入塔頂例如可以這樣實(shí)現(xiàn)，用冷凝物這樣噴灑塔頂內(nèi)部，使得在塔頂可以不形成平靜區(qū)，在平靜區(qū)會(huì)發(fā)生甲基丙烯 酸酯的聚合。此外有利的是，向返回塔中的冷凝物分流加入穩(wěn)定刑， 以防止聚合。這點(diǎn)例如可以這樣實(shí)現(xiàn)，向?yàn)閲姙⑺敹O(shè)置的冷凝物 分流中加入相應(yīng)量的聚合抑制劑，作為穩(wěn)定刑。在此，個(gè)別情況下證 實(shí)有利的是，該冷凝物分流在加入穩(wěn)定刑后，但在進(jìn)入塔頂之前流過(guò) 合適的混合裝置，優(yōu)選靜態(tài)混合器，從而實(shí)現(xiàn)穩(wěn)定刑盡可能均勻分布 在冷凝物分流中。
在純化方法中產(chǎn)生的不可冷凝的氣態(tài)物質(zhì)例如通入清除中。
在緩沖容器存在的粗產(chǎn)物借助鹽水冷卻器而保持在約0~約201C 的溫度，優(yōu)選約0 約15X:，特別優(yōu)選約2 10"C。
為了從產(chǎn)物中除去任選的其它雜質(zhì)，并且為了得到最純甲基丙烯 酸烷基酯，可以再對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行吸附純化階段。在此例如證明合適的是，
借助分子篩，純產(chǎn)物完全地或者至少一部分純產(chǎn)物得到進(jìn)一步純化。 特別酸雜質(zhì)，尤其是在該制備方法中形成的甲酸，因此可以以簡(jiǎn)單方 式從產(chǎn)物流中除去。此外，個(gè)別情況下還證明合適的是，產(chǎn)物流在流 過(guò)吸附純化階段后還流過(guò)一個(gè)或多個(gè)過(guò)濾器，以便除去任選在產(chǎn)物中 含有的固體。
在該處理中產(chǎn)生的物質(zhì)流主要包含可聚合的化合物。如本文中已 多次描述的那樣，為了抑制平靜區(qū)的形成，在這里描迷的方法情況下 還證明有利的是，不斷地用甲基丙烯酸酯流過(guò)與甲基丙烯酸酯接觸的 設(shè)備部件。因此，在這里介紹的方法的另一實(shí)施方式中，甲基丙烯酸 酯的一分流在緩沖容器后，不過(guò)在吸附純化階段之前被取出，用來(lái)沖 刷相同換熱器的頂部區(qū)域，該換熱器吸收來(lái)自蒸餾塔的余汽。
在純化階段得到的產(chǎn)物然后以約-5~約201C的溫度，優(yōu)選約0~
約i5x:，特別優(yōu)選約2 10x:而從純化階段取出。
用砵的酸的汽提
在逸里介齷鈞方法申，僻如在另一方法要素中有意義的是，對(duì)在 該方法中產(chǎn)生的竭過(guò)的耬酸鳒行純化，以便接下來(lái)再將其逸回方法中，
在此例如可以在浮選容器中用蒸汽進(jìn)汽沖擊含有用過(guò)的硫酸的物流， 例如可從酯化得到的。在此，在液體表面上可以分離含有的固體的至 少一部分，所分離的固體可以循環(huán)使用。然后在換熱器中，優(yōu)選用水 冷卻使余汽進(jìn)行冷凝，冷卻，并返回酯化反應(yīng)中。
個(gè)別情況下證實(shí)有利的是，為了減少換熱器中的腐蝕和為了進(jìn)一 步改善冷卻作用，由水和有機(jī)化合物組成的混合物例如在酯化中通過(guò) 洗滌純化所制得的甲基丙烯酸酯時(shí)得到的，這樣引入換熱器中，用該 混合物噴灑換熱器的頂部。除了減少腐蝕的作用和冷卻換熱器中的酸 外，該做法還有另一優(yōu)點(diǎn)，來(lái)自酯化的材料(由水和主要是甲醇組成的 混合物)與同樣來(lái)自該工藝的曱基丙烯酸和甲基丙烯酸酯一起返回酯 化工藝中。在汽提器中，通過(guò)以上所述的浮選而得到酸和固體的混合 物。在對(duì)其進(jìn)行分離后再供給到任意其它應(yīng)用中或者進(jìn)行清除。例如 可以在裂解設(shè)備中燃燒得到的混合物，從而又產(chǎn)生硫酸，并回收一部 分在工藝中使用的能量.
將汽提時(shí)產(chǎn)生的不可冷凝的氣態(tài)化合物供給到任意的繼續(xù)使用中 或者進(jìn)行清除.
出于搮作安全性原因，這里所述的用于從用過(guò)的酸中除去圃體以 及用于將酯化工藝的材料返回同樣的該工藝中的設(shè)備例如還可以雙倍 設(shè)計(jì)。因此可以時(shí)間上混合使用兩個(gè)或更多個(gè)浮選容器。由于固體可 以沉積在該容器中，因此有利的是，當(dāng)不使用各浮選容器時(shí)，將該固 體除去。


現(xiàn)在借助非限定性附困和實(shí)施例詳細(xì)說(shuō)明上述內(nèi)容。附圖示意性
表示為
圖1:制備和處理甲基丙烯酸或甲基丙烯酸甲醋的設(shè)備系統(tǒng)，
圖2: 制備丙锎合氛化氣的設(shè)備， 圖3:丙瞬會(huì)氛化氣的處理設(shè)備，
圖4: 酰胺化設(shè)備，
圖5: 酯化設(shè)備，
圖6: 預(yù)純化酯的設(shè)備，
圖7: 酯的精純化設(shè)備，
圖8: 圖5的片段。
具體實(shí)施例方式
圖l表示用于制備甲基丙烯酸或甲基丙烯酸酯及其進(jìn)一步處理產(chǎn) 物的設(shè)備系統(tǒng)1的優(yōu)選元件。設(shè)備系統(tǒng)1具有不同的彼此間大多流體 傳導(dǎo)性連接的設(shè)備作為該系統(tǒng)的元件。該設(shè)備系統(tǒng)包括丙酮合氛化氬 制備20、接下來(lái)是丙稱合氛化氬處理30、接下來(lái)是酜胺化40、接下 來(lái)是酯化/水解50/50a )、接下來(lái)是對(duì)酯或甲基丙烯酸的處理60、再 接下來(lái)是精純化70，之后存在酯，多數(shù)是甲基丙烯酸甲酯，或甲基丙 烯酸。所得到的純酯/純酸可以通入進(jìn)一步處理設(shè)備80中。作為進(jìn)一 步處理設(shè)備80,尤其是可以考慮聚合裝置和用于其它有機(jī)反應(yīng)的反應(yīng) 器。在聚合反應(yīng)器中可以制備聚甲基丙烯酸酯，并且在用于有機(jī)反應(yīng) 的反應(yīng)器中，這里得到的純單體可以反應(yīng)成其它有機(jī)化合物。在一個(gè) 進(jìn)一步處理設(shè)備或多個(gè)進(jìn)一步處理設(shè)備80之后是整理 (Konfektionierung) 90。如果所述進(jìn)一步處理產(chǎn)物是由甲基丙烯酸 或甲基丙烯酸酯，尤其是甲基丙烯酸甲酯形成的聚合物，則通過(guò)合適 的設(shè)備如擠出機(jī)、吹塑機(jī)、注塑設(shè)備、紡絲噴嘴等將它們進(jìn)一步處理 成纖維、模塑組合物，尤其是粒狀物、薄膜、片材、汽車部件和其它
模塑體。此外，設(shè)備系統(tǒng)i在多數(shù)情況下還包括硫酸設(shè)備ioo。在此，
原則上可以考慮技術(shù)人員覺(jué)得適合于此的所有硫酸設(shè)備。例如本文參 閱"Integrated Pollution Prevention and Control-Draf t Reference Document on Best Avalible Techniques for the Manufacture of Large Volume Inorganic Chemicals-Amonia Acids and Fertelizers" 第4章，笫89頁(yè)起，經(jīng)歐洲委員會(huì)得到，疏酸設(shè)備100與一系列其它 設(shè)備連接.因此，經(jīng)疏酸導(dǎo)管2向丙酮合氛化氬制備20供應(yīng)濃汰酸. 此外，在疏酸設(shè)備100和醜胺化40之間形成另一硫酸導(dǎo)管3。來(lái)自酯 化50 (水解Wa)的也稱為"廢酸"的稀疏酸通過(guò)用于用過(guò)的硫酸的 導(dǎo)管4或5轉(zhuǎn)送到疏酸設(shè)備100中。在疏酸設(shè)備100中可以處理稀疏 酸。稀硫酸的處理例如可以如WO 02/23088 Al或WO 02/23089 Al中 所述進(jìn)行。通常，設(shè)備是由技術(shù)人員熟悉的并且覺(jué)得適合各種要求的 材料制成的。在此多數(shù)是不銹鋼，其尤其必須具有特別的耐酸性。此 外，用硫酸尤其是用濃石克酸運(yùn)行的設(shè)備區(qū)域還用陶瓷材料或塑料進(jìn)行 內(nèi)村和保護(hù)起來(lái)。此外，在甲基丙烯酸設(shè)備50a中得到的甲基丙烯酸 可以經(jīng)過(guò)甲基丙烯酸導(dǎo)管6而通入預(yù)純化60中。此外還證明合適的是， 向丙酮合氛化氬制備20、酰胺化40、酯化50、水解50a、預(yù)純化60 以及最終純化70中混入標(biāo)記"S "的穩(wěn)定劑。
向圖2所示的丙稱合氛化氬制備20中供應(yīng)在丙酮容器21中的丙 酮和在氫氛酸容器22中的氬氛酸。丙酮容器21具有洗滌塔23，在其 上部區(qū)域具有一個(gè)或多個(gè)冷卻元件24。在洗滌塔23中通入了一系列 來(lái)自設(shè)備系統(tǒng)1多個(gè)不同設(shè)備的廢氣導(dǎo)管25。丙酮經(jīng)丙酮導(dǎo)入管27 并且氫氰酸經(jīng)氫氛酸導(dǎo)入管28而輸入回路反應(yīng)器26中，氬氛酸導(dǎo)入 管28下游存在泵29，再接下來(lái)是催化劑輸送210，隨后是靜態(tài)混合器 211。之后連接換熱器212，其具有一系列流動(dòng)阻力213和至少一個(gè)冷 卻導(dǎo)管214。在回路反應(yīng)器26中，由丙酮、氫氛酸和催化劑組成的反 應(yīng)混合物以相當(dāng)部分在循環(huán)中運(yùn)行，以黑體線表示。反應(yīng)混合物從換 熱器212出來(lái)，經(jīng)流動(dòng)阻力，沿著冷卻導(dǎo)管214運(yùn)行，并且一部分循 環(huán)流導(dǎo)入另一換熱器215中，該換熱器連接收集容器216，其中存在 噴嘴217，作為帶有換熱器219的冷卻循環(huán)218的一部分，從而反應(yīng) 產(chǎn)物一方面保持移動(dòng)，另一方面保持冷卻，經(jīng)過(guò)一個(gè)連接收集容器216 的導(dǎo)出管220而連接穩(wěn)定化容器221，硫酸導(dǎo)入管222通入其中，并 且粗丙酮合氛化氬從那里出來(lái)，通過(guò)導(dǎo)出管223而運(yùn)行到丙酮合氛化 氬處理30中。
在困3中，來(lái)自氰醇制備20的導(dǎo)出管223通入換熱器31中，其 中，來(lái)每4M^制務(wù)絲的llii^熱.換熱器31連接余汽導(dǎo)入管32,該 導(dǎo)入管通入塔33的上部，優(yōu)選頂部區(qū)域'塔33具有多個(gè)填料層34， 它們多數(shù)被設(shè)計(jì)為塔板。在塔33的下部存在著塔底35，從塔底出來(lái) 的塔底導(dǎo)出管36通入換熱器31中，并且經(jīng)過(guò)導(dǎo)出管233運(yùn)行到熱換 器31中的流被加熱。換熱器31連接純產(chǎn)物傳輸37，然后下游是酰胺 化40。在塔33的頂部區(qū)域存在一個(gè)頂部導(dǎo)出管38，該導(dǎo)出管通入換 熱器39中，其上連接著真空泵310，該泵又通入換熱器311,不但換 熱器39而且換熱器311都經(jīng)導(dǎo)管與冷卻容器312連接，該冷卻容器連 接著返回管線313，該返回管線與丙酮合氛化氬制備20中的回路反應(yīng) 器26連接。
在圖4中畫(huà)出的酖胺化40首先具有丙酮合氛化氬加入41和硫酸 加入42，它們都通入回路反應(yīng)器43中。與丙酮合氛化氬處理30連接 的丙酮合氛化氬加入41在泵44之后、混合器45之前通入回路反應(yīng) 器43的循環(huán)中。疏酸加入42在該泵44之前通入?；旌掀?5下游是 換熱器46，該換熱器又通入氣體分離器47中，從該分離器離開(kāi)的一 方面是氣體導(dǎo)出管48和通向另一回路反應(yīng)器410的導(dǎo)入管49。與第 一回路反應(yīng)器43可比較地建造該另一回路反應(yīng)器410或第三個(gè)。導(dǎo)入 管411從該另 一回路反應(yīng)器410進(jìn)入換熱器412中，之后是氣體分離 器413，從該分離器離開(kāi)的一方面是氣體導(dǎo)出管414和通向酯化/皂化 50 /MAS-i殳備50a的酰胺導(dǎo)管415。
圖5表示酯化50，其中，輸送水和有機(jī)溶劑的溶劑導(dǎo)管51和與 酰胺化40連接的酰胺導(dǎo)管52通入鍋爐53中，可通過(guò)鍋爐加熱54加 熱該鍋爐，此外，通入鍋爐53的還有虛線表示的醇導(dǎo)管5、醇導(dǎo)管 55既通入鍋爐53的上部也通入其下部。經(jīng)過(guò)用點(diǎn)劃線表示的酯余汽 導(dǎo)管56,第一鍋爐53與具有另一鍋爐加熱54，的另一鍋爐53，連接。 該另一鍋爐53'也是既在下部也在上部與醇導(dǎo)管55連接。鍋爐53， 的上部區(qū)域連接酶余汽導(dǎo)管56,該導(dǎo)管通入塔58的塔底5乙此外， 在鍋爐53，的上部區(qū)域存在用于稀硫酸的導(dǎo)管59。在點(diǎn)畫(huà)出的橢圃中 包含的鍋爐單元510由可加熱的鍋爐53和54以及醇導(dǎo)管55和酯余汽 導(dǎo)管56形成。 一個(gè)，兩個(gè)或更多個(gè)這種鍋爐單元可以是級(jí)聯(lián)式先后連 續(xù)的，其中，該鍋爐單元510的任一個(gè)經(jīng)醸余汽導(dǎo)管56與塔58的塔底57連接。此外，高沸點(diǎn)物導(dǎo)管511從塔58的塔底57通向鍋爐53 中，以便使水和有機(jī)溶刑再次供入酯化。在塔58的上部區(qū)域，優(yōu)選頂 部，經(jīng)合適的導(dǎo)管連接第一換熱器512，接下來(lái)是另一相分離器513。 在塔58頂部以及在第一換熱器512中都可以設(shè)置笫一穩(wěn)定刑加入514 (標(biāo)記為"S "的穗定劑)以及另一穗定劑加入515，以便加入防止不希 望聚合的抑制劑或穩(wěn)定劑，該另一相分離器513連接洗滌器516，溶 劑導(dǎo)管517在該洗滌器下部離開(kāi)，經(jīng)換熱器521通入溶劑導(dǎo)管51中。 粗酯導(dǎo)管從洗滌器516的上部區(qū)域離開(kāi)，并通入酯處理60。從鍋爐53， 或最后鍋爐單元510的鍋爐的上部區(qū)域離開(kāi)的廢酸導(dǎo)管59通入浮選容 器519，從而分離開(kāi)固體或在廢酸中不溶解的組分。從浮選容器519 出來(lái)，廢酸導(dǎo)出管520進(jìn)入硫酸設(shè)備100中，以及一個(gè)輸送低沸點(diǎn)組 分的低沸物余汽導(dǎo)管522進(jìn)入進(jìn)一步處理和返回酯化。
在圖6中表示的酯處理經(jīng)粗酯導(dǎo)管61連接酯化50，其中粗酯導(dǎo) 入管61通入真空蒸餾塔62的中間區(qū)域。該塔62具有塔內(nèi)置腹板63 和在塔62下部區(qū)域安裝的塔底加熱64。酯導(dǎo)出管65從塔62的下部 區(qū)域(是該塔的塔底)離開(kāi)，通入酯精純化70，并將除去了低沸物的 粗酯送到精純化。在塔62的上部區(qū)域，多數(shù)在頂部，經(jīng)一個(gè)導(dǎo)出管連 接笫一換熱器66和另一或更多個(gè)換熱器67,接下來(lái)是相分離器69。 在相分離器69中，流68和來(lái)自換熱器67的混合物分配成有機(jī)組分和 水組分， 一個(gè)返回611在上部區(qū)域與相分離器69連接，該返回通入塔 62的上部區(qū)域。在分離器的下部區(qū)域存在一個(gè)水導(dǎo)出管610，其通入 酯化50，以便將分離的水再次加入酯化中。真空泵613經(jīng)真空導(dǎo)管612 與換熱器66和67連接。
在困7中，來(lái)自醋處理60的酯導(dǎo)出管65通入蒸餾塔71中。該蒸 餾塔包括多個(gè)塔內(nèi)置腹板72以及在蒸餾塔71下部區(qū)域的塔底加熱 73。純酯余汽導(dǎo)管74從蒸餾塔71的頂部區(qū)域進(jìn)入第一換熱器75中， 接下來(lái)是另一(或多個(gè))換熱器76，該換熱器與真空泵717連接.該另 一換熱器76的出口具有導(dǎo)管， 一方面，醋返回77從該導(dǎo)管通入蒸鏞 塔71的上部區(qū)域或通入其頂部.酯返回77具有在酯返回77中安裝在 混合器78之前的穩(wěn)定劑計(jì)量加入79。另一方面，純酯導(dǎo)出管710從 該另一換熱器76的導(dǎo)管離開(kāi)，該導(dǎo)出管串聯(lián)額外的換熱器711和另一 換熱器712。接下來(lái)是具有分子篩填料層714的分子篩容器713.通過(guò)
分子篩進(jìn)一步純化，最純酯通過(guò)連接該分子篩容器的最純酯導(dǎo)出管而 轉(zhuǎn)送到進(jìn)一步處理設(shè)備80中。
與圖8所示的來(lái)自圖5所示酯化的段相關(guān)聯(lián)地首先參考圖5中的 實(shí)施方式，并對(duì)此補(bǔ)充如下在可用加熱54加熱的反應(yīng)器53中，醇， 優(yōu)選甲醇經(jīng)過(guò)設(shè)計(jì)為玻璃燒結(jié)料的多孔體84榆入。多孔體84也可以 用作為蒸汽入口。此外，醇經(jīng)過(guò)噴灑裝置85 (優(yōu)選作為噴射輪緣安裝 在反應(yīng)器蓋區(qū)域中)而輸入。反應(yīng)器53經(jīng)過(guò)余汽導(dǎo)管82與旋風(fēng)分離 器81連接，其中，形成余汽的氣體-液體-混合物分離為氣態(tài)和液態(tài)組 分，其中液態(tài)組分可以經(jīng)過(guò)一個(gè)與旋風(fēng)分離器81下部區(qū)域和反應(yīng)器 53上部區(qū)域連接的髙沸點(diǎn)物導(dǎo)管而返回反應(yīng)器中。余汽的氣態(tài)組分通 入連接在旋風(fēng)分離器81上的蒸鎦塔中的共沸蒸餾中。共沸蒸餾通過(guò)經(jīng) 由蒸汽引入87或多孔體84而首先輸入反應(yīng)器53的蒸汽進(jìn)行，該蒸汽 經(jīng)由余汽導(dǎo)管82而通入旋風(fēng)分離器81或塔58中'
標(biāo)記清單
l設(shè)備系統(tǒng)
2硫酸導(dǎo)管
3其它硫酸導(dǎo)管
4用過(guò)的疏酸導(dǎo)管-酯
5用過(guò)的硫酸導(dǎo)管-酸
6甲基丙烯酸導(dǎo)管
20 丙鯛合氛化氬制備
30 丙酮合氛化氳處理
40 貌胺化
50 酯化
50a水解
60預(yù)純化
70精純化
80 進(jìn)一步處理設(shè)備
90 整理
100疏酸設(shè)備
21 丙酮容器
22 氫氛酸容器
23 洗滌塔
24 冷卻元件 25廢氣導(dǎo)管
26 回路反應(yīng)器
27 丙酮導(dǎo)入管
28 氫氛酸導(dǎo)入管
29 泵
210催化劑導(dǎo)入管 211混合器 212換熱器 213流動(dòng)阻力 214冷卻導(dǎo)管 215換熱器 216收集容器 217噴嘴 218冷卻循環(huán) 219換熱器 220導(dǎo)出管 221穗定化容器 222聰醮導(dǎo)入管 223導(dǎo)出管
31換熱器
32 余汽導(dǎo)入管
33 塔
34填料層
35帶有換熱器的塔底
36塔底導(dǎo)出管
37純產(chǎn)物傳輸
38 頂部導(dǎo)出管
39換熱器
310真空泵
311換熱器
312冷卻容器
313返回
41 丙鵬合氛化氬加入
42 硫酸加入
43 回路反應(yīng)器
44 泵
45 混合器 46換熱器
47氣體分離器
48 氣體導(dǎo)出管
49 導(dǎo)入管
410其它回路反應(yīng)器 411導(dǎo)入管 412換熱器 413氣體分離器 414氣體導(dǎo)出管 415酰賸導(dǎo)管 51 溶劑導(dǎo)管52 酰胺導(dǎo)管
53 笫一鍋爐
54 第一鍋爐加熱 53'其它鍋爐
54'其它鍋爐加熱
55 醇導(dǎo)管
56 酯余汽導(dǎo)管 57塔底
58 塔 59廢酸導(dǎo)管 510鍋爐單元 511高沸點(diǎn)物導(dǎo)管 512換熱器 513相分離器 514穩(wěn)定劑加入 515其它穗定刑加入 516萃取塔 517溶劑導(dǎo)管 518粗酯導(dǎo)管 519浮選容器 520廢酸導(dǎo)出管 521換熱器 522低沸物余汽導(dǎo)管 61 粗酯導(dǎo)入管 62真空蒸鏞塔 63塔內(nèi)置腹板 64塔底加熱 65 酯導(dǎo)出管 66換熱器
67換熱器
68 水加入
69相分離器
610水導(dǎo)出管
611返回
612真空導(dǎo)管
613真空泵
71 蒸餾塔
72塔內(nèi)置腹板
73塔底加熱
74 純酯余汽導(dǎo)管
75第一換熱器
76其它換熱器
77 酯返回
78 混合器
79 穗定刑計(jì)f加入 710純酯導(dǎo)出管
711賴外的換熱器 712其它換熱器 713分子篩容器 714分子篩填料層 715最純酯導(dǎo)出管 716高沐點(diǎn)物導(dǎo)管 717真空泵 81旋風(fēng)分離器
82 余汽導(dǎo)管
83 高沸點(diǎn)物導(dǎo)管
84 多孔體 85噴灑裝塞86 加熱區(qū) 87蒸汽引入
權(quán)利要求
1. 一種制備甲基丙烯酸烷基酯的方法，包括以下步驟i.提供丙酮合氰化氫；ii.丙酮合氰化氫與無(wú)機(jī)酸接觸，得到甲基丙烯酰胺；iii.在反應(yīng)器中，在無(wú)機(jī)酸存在下，甲基丙烯酰胺與醇接觸，得到甲基丙烯酸烷基酯；iv.從反應(yīng)器連續(xù)排放至少一部分甲基丙烯酸烷基酯進(jìn)入蒸餾塔，作為余汽流；其中，所述排放是通過(guò)將包含水蒸汽的排放流輸入反應(yīng)器中而實(shí)現(xiàn)的。
2. 根據(jù)權(quán)利要求l的方法，其中無(wú)機(jī)酸是硫酸，
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，其中醇輸入反應(yīng)器的下部區(qū)域中。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3的方法，其中通過(guò)多孔體輸入醇。
5. 根據(jù)前迷權(quán)利要求之一的方法，其中醇輸入反應(yīng)器的上部區(qū) 域中。
6. 根據(jù)前迷杈利要求之一的方法，其中在蒸詢塔中在50 ~ 120°C的溫度下進(jìn)行蒸鎦.
7. 根據(jù)前述權(quán)利要求之一的方法，其中在蒸餾塔中進(jìn)行共沸蒸餾。
8. 根據(jù)前迷權(quán)利要求之一的方法，其中高沸點(diǎn)物流從蒸雄塔返 回反應(yīng)器中，
9. 根據(jù)前迷權(quán)利要求之一的方法，其中，余汽流以獮環(huán)運(yùn)動(dòng)向 蒸餾塔中輸送。
10. 根據(jù)前述權(quán)利要求之一的方法，其中，余汽流在蒸餾塔之前或蒸餾塔中流過(guò)分離器.
11. 一種制畚甲基丙鏵酸餽基鐮鈞裝置，包括流體傳導(dǎo)性相互連接的-制備丙酮合氛化氬的設(shè)備元件，接下來(lái)是；-制備甲基丙烯跣胺的設(shè)備元件，接下來(lái)是；-制備甲基丙烯酸烷基酯的設(shè)備元件，任選接下來(lái)是；-純化甲基丙烯酸烷基酯的設(shè)備元件其中，制備甲基丙烯酸烷基醋的設(shè)備元件包括 一一至少一個(gè)反應(yīng)器，接下來(lái)是—至少一個(gè)蒸餾塔。
12. 根據(jù)權(quán)利要求11的裝置，其中，在反應(yīng)器和蒸餾塔之間存在 分離器。
13. 根據(jù)權(quán)利要求11或12的裝置，其中，在反應(yīng)器的下部區(qū)域 存在醇導(dǎo)入管。
14. 根據(jù)權(quán)利要求13的裝置，其中，在反應(yīng)器中，醇導(dǎo)入管具有 多孔體。
15. 根據(jù)權(quán)利要求11~14之一的裝置，其中，在反應(yīng)器的上部區(qū)域中設(shè)置噴灑裝置.
16. 根據(jù)權(quán)利要求15或16的方法，其中，該方法在根據(jù)權(quán)利要 求17~26之一的裝置中實(shí)施，
17. —種制備至少部分基于甲基丙烯酸烷基酯的聚合物的方法， 包括以下步驟a. 根據(jù)權(quán)利要求1 ~ 10和16之一的方法制備甲基丙烯酸烷基酯；b. 聚合甲基丙烯酸烷碁癍和任選的共聚單體；
18. 根據(jù)權(quán)利要求17的方法，其中，所述聚合通過(guò)自由基聚合進(jìn)行。
19. 通過(guò)根據(jù)權(quán)利要求1 ~ 10和16之一的方法得到的甲基丙烯酸 烷基酯在纖維、膜、漆、模塑組合物、模塑體、紙助刑、皮革助刑、 絮凝刑和鉆孔添加辦中的用途，
20. 纖維、艇、漆、模癱組合物、模塑體、紙助劑、皮革助刑、絮凝刑和鉆孔添加劑，基于根據(jù)權(quán)利要求1~10和16之一的方法得到 的甲基丙烯酸烷基酯。
全文摘要
本發(fā)明通常涉及一種制備甲基丙烯酸烷基酯的方法，包括以下步驟-提供丙酮合氰化氫；-丙酮合氰化氫與無(wú)機(jī)酸接觸，得到甲基丙烯酰胺；-在反應(yīng)器中，在無(wú)機(jī)酸存在下，甲基丙烯酰胺與醇接觸，得到甲基丙烯酸烷基酯；-從反應(yīng)器連續(xù)排放至少一部分甲基丙烯酸烷基酯進(jìn)入蒸餾塔，作為余汽流；其中，所述排放是通過(guò)將包含水蒸汽的排放流輸入反應(yīng)器中而實(shí)現(xiàn)的，涉及一種制備甲基丙烯酸烷基酯的裝置，一種制備至少部分基于甲基丙烯酸烷基酯的聚合物的方法，根據(jù)本發(fā)明方法得到的甲基丙烯酸烷基酯在化學(xué)產(chǎn)品中的用途以及基于根據(jù)本發(fā)明方法得到的甲基丙烯酸烷基酯的化學(xué)產(chǎn)品。
文檔編號(hào)C07C67/20GK101205183SQ20071008438
公開(kāi)日2008年6月25日 申請(qǐng)日期2007年2月28日 優(yōu)先權(quán)日2006年12月14日
發(fā)明者A·佩爾, R·辛, R·韋伯, T·舍費(fèi)爾, T·默茨, U·格羅普 申請(qǐng)人:羅姆有限公司