專(zhuān)利名稱(chēng)：：富勒烯衍生物的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及富勒烯衍生物的制造方法。具體地說(shuō)，本發(fā)明涉及包括在富勒烯或富勒烯衍生物上加成有機(jī)基團(tuán)的工序的富勒烯衍生物的制造方法。
背景技術(shù)：
：碳原子配置成球狀或橢球狀而形成的碳簇(以下也稱(chēng)為"富勒烯")的合成方法被確立以來(lái)，對(duì)富勒烯的研究正在蓬勃開(kāi)展。其結(jié)果，已經(jīng)合成了大量富勒烯衍生物。作為這樣的富勒烯衍生物的具體例，對(duì)于在富勒烯骨架上鍵合了5個(gè)有機(jī)基團(tuán)的富勒烯衍生物(以下也簡(jiǎn)稱(chēng)為"五加成富勒烯衍生物")的合成方法已有報(bào)道[例如，日本特開(kāi)平10-167994號(hào)公報(bào)(專(zhuān)利文獻(xiàn)l)、日本特開(kāi)平11-255509號(hào)公報(bào)(專(zhuān)利文獻(xiàn)2)、J.Am.Chem.Soc.，HI,12850(1996)(非專(zhuān)利文獻(xiàn)1)、Org.Lett,^，1919(2000)(非專(zhuān)利文獻(xiàn)2)、Chem.Lett.，1098(2000)(非專(zhuān)利文獻(xiàn)3)]。作為五加成富勒烯衍生物的制造方法，例如已知有如下方法由苯基格氏試劑和CuBr，S(CH3)2制備出有機(jī)銅試劑，使有機(jī)銅試劑與富勒烯C6o反應(yīng)，由此使構(gòu)成苯基格氏試劑的苯基以包圍富勒烯C^的一個(gè)5元環(huán)的周?chē)姆绞絹?lái)進(jìn)行位置選擇性的加成，從而定量地得到苯基化富勒烯衍生物(C6oPh5H)[例如，日本特開(kāi)平10-167994號(hào)公報(bào)(專(zhuān)利文獻(xiàn)l)]。然而，對(duì)于使用苯基格氏試劑和上述有機(jī)銅試劑的富勒烯衍生物的制造方法來(lái)說(shuō)，盡管在富勒烯的六加成體、七加成體、十加成體等的制造中目標(biāo)產(chǎn)物的收率高，是極為有效的方法，但當(dāng)合成單加成體、二加成體、三加成體、四加成體等加成取代基較少的富勒烯衍生物時(shí)，存在收率較低這樣的問(wèn)題。
發(fā)明內(nèi)容在上述狀況下，人們正在尋求能夠以高收率制造例如單加成體、二加成體、三加成體、四加成體等加成取代基較少的富勒烯衍生物的方法。本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)了一種富勒烯衍生物的制造方法，該制造方法包括至少使格氏試劑和極性物質(zhì)與富勒烯或富勒烯衍生物發(fā)生反應(yīng)并位置選擇性地將有機(jī)基團(tuán)加成到富勒烯(衍生物)上的工序(有機(jī)基團(tuán)加成工序A)。此外，本發(fā)明人還發(fā)現(xiàn)了一種富勒烯衍生物的制造方法，該制造方法包括在有機(jī)基團(tuán)加成工序A之后至少使堿性化合物和鹵化合物與之發(fā)生反應(yīng)從而進(jìn)一步加成有機(jī)基團(tuán)的工序(有機(jī)基團(tuán)加成工序B)。本發(fā)明人根據(jù)這些認(rèn)識(shí)完成了本發(fā)明。本發(fā)明提供如下的富勒烯衍生物的制造方法等。一種富勒烯衍生物的制造方法，該制造方法包括有機(jī)基團(tuán)加成工序A，該有機(jī)基團(tuán)加成工序A為至少使格氏試劑和極性物質(zhì)與富勒烯或富勒烯衍生物發(fā)生反應(yīng)來(lái)進(jìn)行有機(jī)基團(tuán)的加成的工序，其中，相對(duì)于進(jìn)行有機(jī)基團(tuán)的加成的富勒烯或富勒烯衍生物，使用3100當(dāng)量的極性物質(zhì)。即，在[l]的方法中，在進(jìn)行有機(jī)基團(tuán)的加成的反應(yīng)工序的反應(yīng)體系中，投入相對(duì)于富勒烯或富勒烯衍生物為3100當(dāng)量的極性物質(zhì)。如[l]所述的富勒烯衍生物的制造方法，其中，在有機(jī)基團(tuán)加成工序A中，進(jìn)行有機(jī)基團(tuán)的加成的富勒烯或富勒烯衍生物為下式(l)所示的富勒烯或富勒烯衍生物。如[2]所述的富勒烯衍生物的制造方法，其中，在所述有機(jī)基團(tuán)加成工序A中，在位于式(l)所示的上述富勒烯或富勒烯衍生物的AE位置的未進(jìn)行有機(jī)基團(tuán)的加成的至少一個(gè)碳上進(jìn)行有機(jī)基團(tuán)的加成。如[1][3]任一項(xiàng)所述的富勒烯衍生物的制造方法，其中，在有機(jī)基團(tuán)加成工序A中，所加成的有機(jī)基團(tuán)為選自由氫原子、具有或不具有取代基的CiC30烴基、具有或不具有取代基的dC30烷氧基、具有或不具有取代基的C6C3。芳氧基、具有或不具有取代基的氨基、具有或不具有取代基的甲硅垸基、具有或不具有取代基的烷硫基(-SY1，式中，￥1表示具有或不具有取代基的dC2。烷基。)、具有或不具有取代基的芳硫基(-SY2，式中，YZ表示具有或不具有取代基的C6ds芳基。)、具有或不具有取代基的垸基磺?；?-S02Y3，式中，￥3表示具有或不具有取代基的C,C2。烷基。)和具有或不具有取代基的芳基磺?；?-S02Y4，式中，Y"表示具有或不具有取代基的Qd8芳基。)組成的組中的一種以上的基團(tuán)。如[1][3]任一項(xiàng)所述的富勒烯衍生物的制造方法，其中，在有機(jī)基團(tuán)加成工序A中，所加成的有機(jī)基團(tuán)為下式(2)所示的基團(tuán)，R22—Si—CH2—R23(2)。如[5]所述的富勒烯衍生物的制造方法，其中，R"W各自獨(dú)立地為QC20烷基。[7]如[1][6]任一項(xiàng)所述的富勒烯衍生物的制造方法，其中，所述格氏試劑如下式(3)所示R3MgX(3)。[8]如[7]所述的富勒烯衍生物的制造方法，其中，式(3)中的W為具有或不具有取代基的dC30烴基、具有或不具有取代基的dQ。烷氧基、具有或不具有取代基的C6C3Q芳氧基、具有或不具有取代基的氨基、具有或不具有取代基的甲硅烷基、具有或不具有取代基的烷硫基(-SY1，式中，V表示具有或不具有取代基的QC20烷基。)、具有或不具有取代基的芳硫基(-SY^式中，YS表示具有或不具有取代基的Qd8芳基。)、具有或不具有取代基的烷基磺酰基(-S02Y3，式中，f表示具有或不具有取代基的dC20烷基。)、或者具有或不具有取代基的芳基磺?；?-S02Y4，式中，YA表示具有或不具有取代基的C6C,8芳基。)。如[8]所述的富勒烯衍生物的制造方法，其中，W各自獨(dú)立地為C]C20烷基。如[1][9]任一項(xiàng)所述的富勒烯衍生物的制造方法，其中，相對(duì)于在有機(jī)基團(tuán)加成工序A中進(jìn)行有機(jī)基團(tuán)的加成的富勒烯或富勒烯衍生物，使用120當(dāng)量的格氏試劑。即，在[10]的方法中，在進(jìn)行有機(jī)基團(tuán)的加成的反應(yīng)工序的反應(yīng)體系中，相對(duì)于富勒烯或富勒烯衍生物，投入120當(dāng)量的格氏試劑。如[1][10]任一項(xiàng)所述的富勒烯衍生物的制造方法，其中，所述極性物質(zhì)的供體數(shù)(donornumber,DN值)為25以上。如[1][10]任一項(xiàng)所述的富勒烯衍生物的制造方法，其中，所述極性物質(zhì)為N，N-二甲基甲酰胺、二甲基亞砜或吡啶。如[1][12]任一項(xiàng)所述的富勒烯衍生物的制造方法，其中，通過(guò)有機(jī)基團(tuán)加成工序A進(jìn)行了有機(jī)基團(tuán)的加成的富勒烯衍生物為下式(1A)所示的富勒烯衍生物10<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>[式(1A)中，在位于AE位置的5個(gè)碳之中的15個(gè)碳上各自獨(dú)立地進(jìn)行了有機(jī)基團(tuán)的加成。]。如[13]所述的富勒烯衍生物的制造方法，其中，式(1A)中，加成在位于AE位置的碳上的有機(jī)基團(tuán)各自獨(dú)立地為氫原子、具有或不具有取代基的C,C30烴基、具有或不具有取代基的dC30烷氧基、具有或不具有取代基的C6C3。芳氧基、具有或不具有取代基的氨基、具有或不具有取代基的甲硅烷基、具有或不具有取代基的垸硫基(-sy1，式中，y1表示具有或不具有取代基的C,C20烷基。)、具有或不具有取代基的芳硫基(-sy2，式中，yZ表示具有或不具有取代基的C6C,8芳基。)、具有或不具有取代基的烷基磺?；?-S02Y3，式中，f表示具有或不具有取代基的C,C2。垸基。)、或者具有或不具有取代基的芳基磺?；?-S02Y4，式中，￥4表示具有或不具有取代基的(:6018芳基。)。如[1][14]任一項(xiàng)所述的富勒烯衍生物的制造方法，其中，所述制造方法包括有機(jī)基團(tuán)加成工序B，在該工序B中，至少使堿性化合物和鹵化合物與通過(guò)有機(jī)基團(tuán)加成工序A進(jìn)行了氫原子和有機(jī)基團(tuán)的加成而得到的富勒烯衍生物發(fā)生反應(yīng)來(lái)進(jìn)一步進(jìn)行有機(jī)基團(tuán)的加成。如[15]所述的富勒烯衍生物的制造方法，其中，在有機(jī)基團(tuán)加成工序B中使用的堿性化合物包括選自由金屬氫化物、金屬醇鹽、堿金屬試劑、堿金屬和有機(jī)堿組成的組中的一種以上的物質(zhì)。如[15]所述的富勒烯衍生物的制造方法，其中，在有機(jī)基團(tuán)加成工序B中使用的堿性化合物為含有鉀(K)或鈉(Na)的醇鹽。如[15]任一項(xiàng)所述的富勒烯衍生物的制造方法，其中，在有機(jī)基團(tuán)加成工序B中使用的堿性化合物為叔丁醇鉀(t-BuOK)或叔丁醇鈉(t-BuONa)。如[15][18]任一項(xiàng)所述的富勒烯衍生物的制造方法，其中，在有機(jī)基團(tuán)加成工序B中使用的鹵化合物如下式(4)所示R4X(4)。如[19]所述的富勒烯衍生物的制造方法，其中，式(4)中，114為氫原子、具有或不具有取代基的QC3C烴基、具有或不具有取代基的dC3。垸氧基、具有或不具有取代基的C6C30芳氧基、具有或不具有取代基的氨基、具有或不具有取代基的甲硅烷基、具有或不具有取代基的烷硫基(-SY1，式中，V表示具有或不具有取代基的dC2o烷基。)、具有或不具有取代基的芳硫基(-SY2，式中，￥2表示具有或不具有取代基的C6Qs芳基。)、具有或不具有取代基的烷基磺?；?-S02Y3，式中，^表示具有或不具有取代基的dC2o烷基。)、或者具有或不具有取代基的芳基磺酰基(-S02Y4，式中，Y4表示具有或不具有取代基的C6C18芳基。)，并且X為C1、Br或I。在本說(shuō)明書(shū)中，"富勒烯"是指碳原子配置成球狀或橢球狀而形成的碳簇的總稱(chēng)(參見(jiàn)《現(xiàn)代化學(xué)》2000年6月號(hào)46頁(yè)、《ChemicalReviews》，絲,2527(1998))，例如可以舉出富勒烯C6o(所謂的巴克明斯特(Buckminster)'富勒烯)、富勒烯C70、富勒烯C76、富勒烯C78、富勒烯C82、富勒烯C84、富勒烯C90、富勒烯C94、富勒烯C96等。若使用本發(fā)明的優(yōu)選方式所涉及的富勒烯衍生物的制造方法，則能夠以高收率制造例如單加成體、二加成體、三加成體、四加成體等加成基團(tuán)較少的富勒烯衍生物。若使用本發(fā)明的優(yōu)選方式所涉及的富勒烯衍生物的制造方法，則能夠在富勒烯或富勒烯衍生物上分步進(jìn)行特定有機(jī)基團(tuán)的加成，并且能夠位置選擇性地進(jìn)行上述有機(jī)基團(tuán)的加成。并且，若使用本發(fā)明的優(yōu)選方式所涉及的富勒烯衍生物的制造方法，則能夠選擇性地制造在特定位置加成有特定有機(jī)基團(tuán)的富勒烯衍生物。具體實(shí)施例方式I.本發(fā)明的有機(jī)基團(tuán)加成工序A本發(fā)明的有機(jī)基團(tuán)加成工序A是至少使格氏試劑和極性物質(zhì)與富勒烯或富勒烯衍生物發(fā)生反應(yīng)來(lái)加成有機(jī)基團(tuán)的工序。1.在有機(jī)基團(tuán)加成工序A中進(jìn)行有機(jī)基團(tuán)的加成的富勒烯或富勒烯衍生物1.1在有機(jī)基團(tuán)加成工序A中進(jìn)行有機(jī)基團(tuán)的加成的富勒烯對(duì)在本發(fā)明的有機(jī)基團(tuán)加成工序A中進(jìn)行有機(jī)基團(tuán)的加成的富勒烯沒(méi)有特別限定，可以舉出例如富勒烯C60(所謂的巴克明斯特'富勒烯)、富勒烯C70、富勒烯C76、富勒烯C78、富勒烯Cs2、富勒烯C84、富勒烯C90、富勒烯C94、富勒烯C96等。在這些富勒烯之中，特別優(yōu)選上述式(l)中位于AF位置的所有碳上均未進(jìn)行任何加成的富勒烯。對(duì)富勒烯的制造方法沒(méi)有特別限定，可以使用以公知方法制造出的富勒烯作為本發(fā)明的制造方法的起始物質(zhì)?？梢赃m當(dāng)?shù)厥褂靡环N富勒烯或者兩種以上的富勒烯混合物。1.2在有機(jī)基團(tuán)加成工序A中進(jìn)行有機(jī)基團(tuán)的加成的富勒烯衍生物在本發(fā)明的有機(jī)基團(tuán)加成工序A中進(jìn)行有機(jī)基團(tuán)的加成的富勒烯衍生物是在富勒烯上進(jìn)行了有機(jī)基團(tuán)的加成的富勒烯衍生物。此外，作為該富勒烯衍生物的基本骨架的富勒烯與在本發(fā)明的制造方法中作為起始物質(zhì)的富勒烯相同。在有機(jī)基團(tuán)加成工序A中進(jìn)行有機(jī)基團(tuán)的加成的富勒烯衍生物優(yōu)選為加成有一個(gè)有機(jī)基團(tuán)的單加成體或加成有兩個(gè)有機(jī)基團(tuán)的二加成體，然而并不限定于此。作為在有機(jī)基團(tuán)加成工序A中進(jìn)行有機(jī)基團(tuán)的加成的富勒烯衍生物，優(yōu)選為上述式(l)中在位于AF位置的1個(gè)以上的碳上加成有氫原子、有機(jī)基團(tuán)的富勒烯衍生物。對(duì)于在本發(fā)明的有機(jī)基團(tuán)加成工序A中進(jìn)行有機(jī)基團(tuán)的加成的富勒烯衍生物而言，對(duì)在富勒烯骨架上所加成的有機(jī)基團(tuán)沒(méi)有特別限定，可以舉出例如氫原子、具有或不具有取代基的QC30烴基、具有或不具有取代基的C,C20烷氧基、具有或不具有取代基的C6C2。芳氧基、具有或不具有取代基的氨基、具有或不具有取代基的甲硅烷基、具有或不具13有取代基的烷硫基(-SY1，式中，Y1表示具有或不具有取代基的dC20烷基。)、具有或不具有取代基的芳硫基(-sy2，式中，￥2表示具有或不具有取代基的C6ds芳基。)、具有或不具有取代基的烷基磺?；?-S02Y3，式中，f表示具有或不具有取代基的dC2o烷基。)、具有或不具有取代基的芳基磺?；?-S02Y4，式中，Y"表示具有或不具有取代基的C6Ci8方基等。在本說(shuō)明書(shū)中，"C,C30烴基"的烴基可以是飽和或者不飽和的非環(huán)式烴基，也可以是飽和或者不飽和的環(huán)式烴基。當(dāng)QC30烴基為非環(huán)式時(shí)，可以為直鏈狀，也可以為支鏈狀。"QC30烴基"包括dC鄧烷基、C2C鄧鏈烯基、C2C30炔基、C4C30烷基二烯基、C6C28芳基、C7C30垸基芳基、C7C3Q芳烷基、C4C3Q環(huán)烷基、C4C3Q環(huán)烯基、(C3c"環(huán)烷基)c廣c"烷基等。在本說(shuō)明書(shū)中，"C,Qo烷基"優(yōu)選為C,C2o烷基，更優(yōu)選為C,Cn)烷基。作為烷基的例子，并不作限定，可以舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、十二垸基等。在本說(shuō)明書(shū)中，"C2C3。鏈烯基"優(yōu)選為C2C2。鏈烯基、更優(yōu)選為C2d。鏈烯基。作為鏈烯基的例子，并不作限定，可以舉出乙烯基、烯丙基、丙烯基、異丙烯基、2-甲基-l-丙烯基、2-甲基烯丙基、2-丁烯基等。在本說(shuō)明書(shū)中，"C2C30炔基"優(yōu)選為C2C20炔基、更優(yōu)選為C2Cu)炔基。作為炔基的例子，并不作限定，可以舉出乙炔基、丙炔基、丁炔基等。在本說(shuō)明書(shū)中，"C4C30烷基二烯基"優(yōu)選為C4C20烷基二烯基、更優(yōu)選為C4d。垸基二烯基。作為烷基二烯基的例子，并不作限定，可以舉出1,3-丁二烯基等。在本說(shuō)明書(shū)中，"C6C28芳基"優(yōu)選為C6Cu)芳基。作為芳基的例子，并不作限定，可以舉出苯基、l-萘基、2-萘基、茚基、聯(lián)苯基、蒽基、菲基等。在本說(shuō)明書(shū)中，"C7C3o烷基芳基"優(yōu)選為C7d2烷基芳基。作為烷基芳基的例子，并不作限定，可以舉出鄰甲苯基、間甲苯基、對(duì)甲苯基、2，3-二甲苯基、2，4-二甲苯基、2，5-二甲苯基、鄰異丙苯基、間異丙苯基、對(duì)異丙苯基、三甲苯基等。在本說(shuō)明書(shū)中，"C7C30芳垸基"優(yōu)選為C7d2芳垸基。作為芳烷基的例子，并不作限定，可以舉出芐基、苯乙基、二苯基甲基、三苯基甲基、l-萘基甲基、2-萘基甲基、2,2-二苯基乙基、3-苯基丙基、4-苯基丁基、5-苯基戊基等。在本說(shuō)明書(shū)中，"C4C30環(huán)垸基"優(yōu)選為C4Cn)環(huán)烷基。作為環(huán)烷基的例子，并不作限定，可以舉出環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基等。在本說(shuō)明書(shū)中，"C4C3。環(huán)烯基"優(yōu)選為C4Cu)環(huán)烯基。作為環(huán)烯基的例子，并不作限定，可以舉出環(huán)丙烯基、環(huán)丁烯基、環(huán)戊烯基、環(huán)己烯基等。在本說(shuō)明書(shū)中，"QC30烷氧基"優(yōu)選為QCn)垸氧基、更優(yōu)選為C,C6烷氧基。作為垸氧基的例子，并不作限定，可以舉出甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基等。在本說(shuō)明書(shū)中，"C6C30芳氧基"優(yōu)選為C6Cu)芳氧基。作為芳氧基的例子，并不作限定，可以舉出苯氧基、萘氧基、聯(lián)苯氧基等。在本說(shuō)明書(shū)中，在"烷硫基(-SY1，式中，Y'表示具有或不具有取代基的QC20烷基。)"和"烷基磺酰基(-S02Y3，式中，^表示具有或不具有取代基的C,C2Q烷基。)"中，Y'和YS優(yōu)選為Qd。烷基，更優(yōu)選為QC6垸基。作為烷基的例子，并不作限定，可以舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、十二烷基等。在本說(shuō)明書(shū)中，在"芳硫基(-SY2，式中，￥2表示具有或不具有取代基的Qd8芳基。)"和"芳基磺酰基(-S02Y4，式中，V表示具有或不具有取代基的C6ds芳基。)"中，^和^優(yōu)選為C6Cu)芳基。作為芳基的例子，并不作限定，可以舉出苯基、l-萘基、2-萘基、茚基、聯(lián)苯基、蒽基、菲基等。在"dC3。烴基"、"dC3。垸氧基"、"C6C3。芳氧基"、"氨基"、"甲硅烷基"、"烷硫基"、"芳硫基"、"烷基磺?；?、"芳基磺?；?上可以導(dǎo)入取代基。作為該取代基，可以舉出例如酯基、羧基、酰胺基、炔基、三甲基甲硅垸基、氨基、膦?；⒘蚧?、羰基、硝基、磺基、亞氨基、鹵基、烷氧基等。在這種情況下，可以在能夠取代的位置上導(dǎo)入l個(gè)以上至最大可取代數(shù)的取代基，優(yōu)選可以導(dǎo)入1個(gè)4個(gè)取代基。當(dāng)取代基數(shù)為2個(gè)以上時(shí)，各取代基可以相同，也可以不同。在本說(shuō)明書(shū)中，作為"具有或不具有取代基的氨基"的例子，并不作限定，可以舉出氨基、二甲氨基、甲基氨基、甲基苯基氨基、苯基氨基等。在本說(shuō)明書(shū)中，作為"具有或不具有取代基的甲硅烷基"的例子，并不作限定，可以舉出二甲基甲硅垸基、二乙基甲硅垸基、三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三甲氧基甲硅垸基、三乙氧基甲硅烷基、二苯基甲基甲硅烷基、三苯基甲硅垸基、三苯氧基甲硅烷基、二甲基甲氧基甲硅烷基、二甲基苯氧基甲硅烷基、甲基甲氧基苯基等。在本說(shuō)明書(shū)中，作為"芳香族基"的例子，有苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基等。在本說(shuō)明書(shū)中，作為"雜環(huán)基"的例子，有噻吩基、吡咯基、吡啶基、聯(lián)吡啶基、噁唑基、噁二唑基、噻唑基、噻二唑基、三聯(lián)噻吩基等。在本說(shuō)明書(shū)中，作為"稠合多環(huán)芳香族基"的例子，有芴基、萘基、熒蒽基、蒽基、菲基、芘基、并四苯基、并五苯基、苯并[9,10]菲基、芘基等。在本說(shuō)明書(shū)中，作為"稠合多環(huán)雜環(huán)基"的例子，有咔唑基、吖啶基、菲咯啉基等。此外，作為所述的"芳香族基"、"雜環(huán)基"、"稠合多環(huán)芳香族基"和"稠合多環(huán)雜環(huán)基"可具有的取代基的例子，并不作限定，可以舉出dCu)烴基(例如甲基、乙基、丙基、丁基、苯基、萘基、茚基、甲苯基、二甲苯基、芐基等)、ddo垸氧基(例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基等)、C6do芳氧基(例如苯氧基、萘氧基、聯(lián)苯氧基等)、氨基、羥基、鹵原子(例如氟、氯、溴、碘)或甲硅烷基等。在這種情況下，可以在能夠取代的位置上導(dǎo)入1個(gè)以上取代基，優(yōu)選可導(dǎo)入1個(gè)4個(gè)取代基。當(dāng)取代基數(shù)為2個(gè)以上時(shí)，各取代基可以相同，也可以不同。162.在有機(jī)基團(tuán)加成工序A中使用的格氏試劑在本發(fā)明的制造方法的有機(jī)基團(tuán)加成工序A中使用的格氏試劑如上式(3)所示。式(3)中，R3只要是能夠制備為格氏試劑的具有惰性取代基的有機(jī)基團(tuán)則沒(méi)有特別限定。式(3)中，RM尤選為dC2o烷基、烯丙基、芐基、4-甲氧基芐基、苯基、對(duì)甲氧基苯基、咔唑基苯基、聯(lián)苯基、l-萘基、芘基、二(垸氧基)苯甲酰氧基苯基等。并且，式(3)中，RM尤選為含有萘四羧酸二酰亞胺衍生物的基團(tuán)、含有蒽醌衍生物的基團(tuán)、含有四硫富瓦烯衍生物的基團(tuán)、含有聚噻吩衍生物的基團(tuán)等。式(3)中，RM尤選為下式(2)所示的基團(tuán)R22—Si—CH2—R23(2)。在這些基團(tuán)中，RM尤選為三甲基甲硅烷基甲基、(己基)二甲基甲硅烷基甲基、(十二垸基)二甲基甲硅烷基甲基等(垸基)二甲基甲硅烷基甲基、(異丙氧基)二甲基甲硅烷基甲基、(苯基)二甲基甲硅烷基、(4-甲氧基苯基)二甲基甲硅垸基甲基、(4-聯(lián)苯基)二甲基甲硅烷基甲基、(l-萘基)二甲基甲硅烷基甲基、(芘氧基苯基)二甲基甲硅烷基甲基、((烷氧基)苯甲酰氧基苯基)17二甲基甲硅烷基甲基、(二(烷氧基)苯甲酰氧基苯基)二甲基甲硅烷基甲基、(三聯(lián)吡啶基)二甲基甲硅烷基甲基、(咔唑基苯基)二甲基甲硅烷基甲基和(芘基苯基)二甲基甲硅烷基甲基。在有機(jī)基團(tuán)加成工序A中，相對(duì)于在有機(jī)基團(tuán)加成工序A中進(jìn)行有機(jī)基團(tuán)的加成的富勒烯或富勒烯衍生物，所使用的格氏試劑優(yōu)選為120當(dāng)量，更優(yōu)選為110當(dāng)量。在本件發(fā)明的優(yōu)選方式中，上述式(3)的RS加成到作為起始物質(zhì)的富勒烯或富勒烯衍生物上。3.在有機(jī)基團(tuán)加成工序A中使用的極性物質(zhì)對(duì)在本發(fā)明的制造方法的有機(jī)基團(tuán)加成工序A中使用的極性物質(zhì)只要具有這樣的性質(zhì)則沒(méi)有特別限定，其中供體數(shù)(DN)優(yōu)選為25以上。作為本發(fā)明的制造方法中使用的極性物質(zhì)，優(yōu)選非質(zhì)子性溶劑，更優(yōu)選使用N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基亞砜(DMSO)、吡啶等。在這些物質(zhì)之中，如果使用N，N-二甲基甲酰胺，則所得到的富勒烯衍生物的收率提高，因此特別優(yōu)選。在有機(jī)基團(tuán)加成工序A中，如果相對(duì)于在有機(jī)基團(tuán)加成工序A中進(jìn)行有機(jī)基團(tuán)的加成的富勒烯或富勒烯衍生物使用3100當(dāng)量的極性物質(zhì)，則所得到的富勒烯衍生物的收率提高，因此優(yōu)選使用3100當(dāng)量的極性物質(zhì)，進(jìn)一步優(yōu)選使用560當(dāng)量的極性物質(zhì)，特別優(yōu)選使用1050當(dāng)量的極性物質(zhì)。4.使用有機(jī)基團(tuán)加成工序A制造富勒烯衍生物在有機(jī)基團(tuán)加成工序A中，至少使上述格氏試劑和上述極性物質(zhì)與進(jìn)行有機(jī)基團(tuán)的加成的富勒烯或富勒烯衍生物發(fā)生反應(yīng)進(jìn)行有機(jī)基團(tuán)的加成，從而制造出富勒烯衍生物。有機(jī)基團(tuán)加成工序A的反應(yīng)優(yōu)選使用溶劑來(lái)進(jìn)行。作為溶劑，可以使用例如甲苯、四氫呋喃、二氯苯或它們的混合溶劑等，在這些溶劑中，優(yōu)選使用二氯苯作為溶劑。為了促進(jìn)有機(jī)基團(tuán)加成工序A的反應(yīng)，可以使用適合各種目的的各種添加劑。對(duì)催化劑和添加劑的種類(lèi)沒(méi)有特別限定，只要根據(jù)起始物質(zhì)和所制造的富勒烯衍生物的種類(lèi)(加成基團(tuán)的種類(lèi))來(lái)適宜選擇即可。富勒烯或富勒烯衍生物、格氏試劑以及極性物質(zhì)的反應(yīng)體系是任意的，可以是密閉體系、開(kāi)放體系、氣體流通體系中的任意體系。并且，對(duì)反應(yīng)方式也沒(méi)有特別限定，可以考慮所使用的富勒烯、富勒烯衍生物、格氏試劑和極性物質(zhì)的種類(lèi)以及它們的量等來(lái)適當(dāng)?shù)剡x擇反應(yīng)方式。富勒烯或者富勒烯衍生物、格氏試劑以及極性物質(zhì)向反應(yīng)槽中的添加順序和添加方法是任意的，優(yōu)選將極性物質(zhì)添加到溶解有富勒烯和/或富勒烯衍生物的溶劑中，然后添加格氏試劑。反應(yīng)溫度的范圍通常為-707(TC，優(yōu)選為-5050'C。如果反應(yīng)溫度過(guò)低，則反應(yīng)速度不夠；如果反應(yīng)溫度過(guò)高，則存在副反應(yīng)優(yōu)先發(fā)生的傾向。對(duì)反應(yīng)壓力不特別限制，既可以是常壓，也可以是高壓，然而優(yōu)選常壓。對(duì)于反應(yīng)時(shí)間，可以根據(jù)所使用的富勒烯和有機(jī)金屬化合物的種類(lèi)、溶劑的種類(lèi)、氧化劑的種類(lèi)、反應(yīng)方式等來(lái)適當(dāng)?shù)剡x擇適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)時(shí)間范圍，通常在2分鐘2小時(shí)，優(yōu)選在5分鐘1小時(shí)的范圍內(nèi)進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)的停止例如通過(guò)在反應(yīng)體系中添加氯化銨水溶液等來(lái)實(shí)施。在本發(fā)明的有機(jī)基團(tuán)加成工序A中，通過(guò)使富勒烯或富勒烯衍生物、格氏試劑以及極性物質(zhì)發(fā)生反應(yīng)，可以選擇性地制造富勒烯的單加成體、二加成體、三加成體、四加成體等加成體。對(duì)于通過(guò)反應(yīng)制造出的富勒烯衍生物而言，當(dāng)其選擇生成率高時(shí)，不需要進(jìn)行精制。但是，有時(shí)會(huì)得到混合有原料富勒烯、微量氫化烷基化物和氧化物等副產(chǎn)物的粗生成物，因此優(yōu)選從粗生成物中分離、精制出加成有預(yù)定有機(jī)基團(tuán)的富勒烯衍生物。作為對(duì)所制造出的富勒烯衍生物進(jìn)行分離精制的方法，可以舉出利用HPLC、柱色譜等層析法的方法；使用有機(jī)溶劑等進(jìn)行溶劑提取的方法；等等。當(dāng)將預(yù)先進(jìn)行了有機(jī)基團(tuán)的加成的富勒烯衍生物用于在有機(jī)基團(tuán)加成工序A中的進(jìn)行有機(jī)基團(tuán)的加成的富勒烯衍生物時(shí)，根據(jù)本發(fā)明的有機(jī)基團(tuán)加成工序A的優(yōu)選方式，所加成的有機(jī)基團(tuán)能夠加成到特定位置上。具體地說(shuō)，當(dāng)使用在位于上式(l)所示的AE位置的5個(gè)碳之中的14個(gè)碳上進(jìn)行了有機(jī)基團(tuán)的加成的富勒烯衍生物作為起始物質(zhì)時(shí)，通過(guò)本發(fā)明的有機(jī)基團(tuán)加成工序A，在位于未進(jìn)行有機(jī)基團(tuán)的加成的AE位置的碳上進(jìn)一步加成有機(jī)基團(tuán)。5.通過(guò)有機(jī)基團(tuán)加成工序A制造的富勒烯衍生物對(duì)通過(guò)有機(jī)基團(tuán)加成工序A制造的富勒烯衍生物沒(méi)有特別限定，只要在構(gòu)成富勒烯的碳上進(jìn)行了有機(jī)基團(tuán)的加成即可，若利用本發(fā)明的優(yōu)選方式，則可制造上式(1A)所示的富勒烯衍生物。在通過(guò)有機(jī)基團(tuán)加成工序A制造的上式(1A)所示的富勒烯衍生物中，作為加成在位于AE位置的5個(gè)碳之中的15個(gè)碳上的有機(jī)基團(tuán)，優(yōu)選各自獨(dú)立地為氫原子、具有或不具有取代基的dC^烴基、具有或不具有取代基的QC30烷氧基、具有或不具有取代基的QC30芳氧基、具有或不具有取代基的氨基、具有或不具有取代基的甲硅烷基、具有或不具有取代基的烷硫基(-SY1，式中，Y'表示具有或不具有取代基的dC2o烷基。)、具有或不具有取代基的芳硫基(-SY2，式中，f表示具有或不具有取代基的C6C18芳基。)、具有或不具有取代基的浣基磺?；?-S02Y3，式中，YS表示具有或不具有取代基的dC2。烷基。)、或者具有或不具有取代基的芳基磺?；?-S02Y4，式中，￥4表示具有或不具有取代基的Qd8芳基。)。在這些基團(tuán)中，優(yōu)選dC2。垸基、烯丙基、芐基、4-甲氧基芐基、苯基、對(duì)甲氧基苯基、咔唑基苯基、聯(lián)苯基、l-萘基、芘基或二(烷氧基)苯甲酰氧基苯基。在通過(guò)有機(jī)基團(tuán)加成工序A制造的上式(1A)所示的富勒烯衍生物中，作為加成在位于AE位置的5個(gè)碳之中的15個(gè)碳上的有機(jī)基團(tuán)，優(yōu)選各自獨(dú)立地為含有萘四羧酸二酰亞胺衍生物的基團(tuán)、含有蒽醌衍生物的基團(tuán)、含有四硫富瓦烯衍生物的基團(tuán)、含有聚噻吩衍生物的基團(tuán)。并且，在通過(guò)有機(jī)基團(tuán)加成工序A制造的上式(1A)所示的富勒烯衍生物中，加成在位于AE位置的5個(gè)碳之中的15個(gè)碳上的有機(jī)基團(tuán)各自獨(dú)立地優(yōu)選為下式(2)所示的基團(tuán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>[式(2)中，R"R"各自獨(dú)立地為氫原子、具有或不具有取代基的C,C30烴基、具有或不具有取代基的dC3。垸氧基、具有或不具有取代基的C6C3。芳氧基、具有或不具有取代基的氨基、具有或不具有取代基的甲硅烷基、具有或不具有取代基的烷硫基(-SY1，式中，Y'表示具有或不具有取代基的CiC2o垸基。)、具有或不具有取代基的芳硫基(-SY2，式中，￥2表示具有或不具有取代基的Qd8芳基。)、具有或不具有取代基的垸基磺?；?-S02Y3，式中，YS表示具有或不具有取代基的dC2。烷基。)、或者具有或不具有取代基的芳基磺?；?-S02Y4，式中，Y"表示具有或不具有取代基的C6ds芳基。)]。在這些基團(tuán)之中，優(yōu)選三甲基甲硅烷基甲基、(己基)二甲基甲硅烷基甲基、(十二烷基)二甲基甲硅烷基甲基等(烷基)二甲基甲硅烷基甲基；(異丙氧基)二甲基甲硅烷基甲基；(苯基)二甲基甲硅烷基；(4-甲氧基苯基)二甲基甲硅垸基甲基；(4-聯(lián)苯基)二甲基甲硅烷基甲基；(l-萘基)二甲基甲硅烷基甲基；(芘氧基苯基)二甲基甲硅烷基甲基；((烷氧基)苯甲酰氧基苯基)二甲基甲硅烷基甲基；(二(烷氧基)苯甲酰氧基苯基)二甲基甲硅烷基甲基；(三聯(lián)吡啶基)二甲基甲硅烷基甲基；(咔唑基苯基)二甲基甲硅烷基甲基或(芘基苯基)二甲基甲硅烷基甲基。II.有機(jī)基團(tuán)加成工序B本發(fā)明的有機(jī)基團(tuán)加成工序B為如下工序至少使堿性化合物和鹵化合物與進(jìn)行了氫原子加成的富勒烯衍生物發(fā)生反應(yīng)，對(duì)加成在富勒烯衍生物上的氫進(jìn)行脫氫，同時(shí)進(jìn)行有機(jī)基團(tuán)的加成。1.在有機(jī)基團(tuán)加成工序B中進(jìn)行有機(jī)基團(tuán)的加成的富勒烯衍生物在有機(jī)基團(tuán)加成工序B中進(jìn)行有機(jī)基團(tuán)的加成的富勒烯衍生物為通過(guò)有機(jī)基團(tuán)加成工序A進(jìn)行了氫原子和有機(jī)基團(tuán)的加成的富勒烯衍生物。2.在有機(jī)基團(tuán)加成工序B中使用的堿性化合物對(duì)在本發(fā)明的制造方法的有機(jī)基團(tuán)加成工序B中使用的堿性化合物沒(méi)有特別限定，只要是具有堿性的化合物即可。作為有機(jī)基團(tuán)加成工序B中使用的堿性化合物，優(yōu)選使用金屬氫化物(KH、NaH、CaH2等)、金屬醇鹽[叔丁醇鉀(t-BuOK)、叔丁醇鈉(t-BuONa)]、堿金屬試劑(BuLi等)、堿金屬(K、Na、Li等)或有機(jī)堿(氫氧化四丁基銨等)。在這些堿性化合物中，優(yōu)選含有Na或K的金屬醇鹽、特別優(yōu)選t-BuOK或t-BuONa。在有機(jī)基團(tuán)加成工序B中，如果相對(duì)于有機(jī)基團(tuán)加成工序B中進(jìn)行有機(jī)基團(tuán)的加成的富勒烯衍生物使用13當(dāng)量的堿性化合物，則所得到的富勒烯衍生物的收率高，因此優(yōu)選使用13當(dāng)量的堿性化合物，更優(yōu)選使用12當(dāng)量的堿性化合物。3.在有機(jī)基團(tuán)加成工序B中使用的鹵化合物在本發(fā)明的制造方法的有機(jī)基團(tuán)加成工序B中使用的鹵化合物優(yōu)選為上式(4)所示的化合物。在式(4)中，W優(yōu)選為dC3o烷基、烯丙基、芐基、4-甲氧基芐基、苯基、對(duì)甲氧基苯基、咔唑基苯基、聯(lián)苯基、1-萘基、芘基或二(烷氧基)苯甲酰氧基苯基。并且，在式(4)中，RM尤選為含有萘四羧酸二酰亞胺衍生物的基團(tuán)、含有蒽醌衍生物的基團(tuán)、含有四硫富瓦烯衍生物的基團(tuán)或含有聚噻吩衍生物的基團(tuán)等。式(4)中，W優(yōu)選為下式(2)所示的基團(tuán)R22—Si—CH2—R23(2)。在這些基團(tuán)之中，R"優(yōu)選為三甲基甲硅垸基甲基、(己基)二甲基甲硅烷基甲基、(十二垸基)二甲基甲硅垸基甲基等(烷基)二甲基甲硅烷基甲基；(異丙氧基)二甲基甲硅烷基甲基；(苯基)二甲基甲硅烷基；(4-甲氧基苯基)二甲基甲硅垸基甲基；(4-聯(lián)苯基)二甲基甲硅烷基甲基；(l-萘基)二甲基甲硅垸基甲基；(芘氧基苯基)二甲基甲硅烷基甲基；((垸氧基)苯甲酰氧基苯基)二甲基甲硅烷基甲基；(二(烷氧基)苯甲酰氧基苯基)二甲基甲硅垸基甲基；(三聯(lián)吡啶基)二甲基甲硅烷基甲基；(咔唑基苯基)二甲基甲硅烷基甲基；(芘基苯基)二甲基甲硅烷基甲基等。利用本件發(fā)明的優(yōu)選方式，上述式(4)的W被加成到有機(jī)基團(tuán)加成工序B中的進(jìn)行有機(jī)基團(tuán)的加成的富勒烯衍生物上。在有機(jī)基團(tuán)加成工序B中，如果相對(duì)于有機(jī)基團(tuán)加成工序B中進(jìn)行有機(jī)基團(tuán)的加成的富勒烯衍生物使用5100當(dāng)量的鹵化合物，則所得到的富勒烯衍生物的收率提高，因此優(yōu)選使用5100當(dāng)量的鹵化合物，更優(yōu)選使用1050當(dāng)量的鹵化合物。4.使用有機(jī)基團(tuán)加成工序B制造富勒烯衍生物至少使上述堿性化合物和上述鹵化合物與進(jìn)行了氫原子的加成的富勒烯衍生物(起始物質(zhì))發(fā)生反應(yīng)，以進(jìn)行有機(jī)基團(tuán)的加成(有機(jī)基團(tuán)加成工序B)。有機(jī)基團(tuán)加成工序B的反應(yīng)優(yōu)選在惰性氣體氣氛下使用溶劑來(lái)進(jìn)行。作為溶劑，優(yōu)選能夠溶解作為起始物質(zhì)的富勒烯衍生物的溶劑，可以舉出例如苯甲腈。為了促進(jìn)有機(jī)基團(tuán)加成工序B的反應(yīng)，可以使用適合各種目的各種添加劑。對(duì)催化劑和添加劑的種類(lèi)沒(méi)有特別限定，根據(jù)起始物質(zhì)和所制造的富勒烯衍生物的種類(lèi)(加成基團(tuán)的種類(lèi))來(lái)適宜選擇即可。富勒烯或富勒烯衍生物、堿性化合物以及鹵化合物的反應(yīng)體系是任意的，可以是密閉體系、開(kāi)放體系、氣體流通體系中的任意體系。并且，對(duì)反應(yīng)方式也沒(méi)有特別限定，可以考慮所使用的富勒烯衍生物、堿性化合物和鹵化合物以及它們的量等來(lái)適當(dāng)?shù)剡x擇反應(yīng)方式。作為起始物質(zhì)的富勒烯衍生物、堿性化合物和鹵化合物向反應(yīng)槽中的添加順序和添加方法是任意的，優(yōu)選在溶解有富勒烯衍生物的溶劑中添加堿性化合物，其后添加鹵化合物。在本發(fā)明的有機(jī)基團(tuán)加成工序B的優(yōu)選方式中，在溶解有富勒烯衍生物的溶劑中滴加堿性化合物，攪拌520分鐘，其后添加鹵化合物，在通常20180。C(優(yōu)選50150。C)的溫度范圍內(nèi)使它們反應(yīng)212小時(shí)(優(yōu)選410小時(shí))。對(duì)反應(yīng)壓力不特別限制，既可以是常壓附近，也可以是高壓，然而優(yōu)選為常壓附近。在本發(fā)明的有機(jī)基團(tuán)加成工序B中，通過(guò)使富勒烯或富勒烯衍生物、格氏試劑以及極性物質(zhì)發(fā)生反應(yīng)，選擇性地生成富勒烯的單加成體；二加成體、三加成體或四加成體等多加成體。此外，優(yōu)選對(duì)制造出的富勒烯衍生物進(jìn)行分離精制，其方法與有機(jī)基團(tuán)加成工序A相同。根據(jù)本發(fā)明的有機(jī)基團(tuán)加成工序B的優(yōu)選方式，所加成的有機(jī)基團(tuán)能夠加成到特定位置。具體地說(shuō)，當(dāng)使用上式(1A)所示的富勒烯衍生物作為起始物質(zhì)時(shí)，通過(guò)本發(fā)明的有機(jī)基團(tuán)加成工序B，進(jìn)一步在位于AE位置的未進(jìn)行有機(jī)基團(tuán)的加成的碳上加成有機(jī)基團(tuán)。即，在位于構(gòu)成五邊形的碳原子(包括加成了氫原子的碳原子在內(nèi))的周?chē)?個(gè)碳原子上加成新的有機(jī)基團(tuán)。對(duì)于通過(guò)反應(yīng)制造出的富勒烯衍生物而言，當(dāng)其選擇生成率高時(shí)，不需要進(jìn)行精制，然而也可以通過(guò)利用HPLC或柱色譜等層析法的方法、使用有機(jī)溶劑等的溶劑提取等方法進(jìn)行精制。5.通過(guò)有機(jī)基團(tuán)加成工序B制造出的富勒烯衍生物對(duì)通過(guò)有機(jī)基團(tuán)加成工序B制造出的富勒烯衍生物沒(méi)有特別限定，只要在構(gòu)成富勒烯的碳上進(jìn)行了有機(jī)基團(tuán)的加成即可，根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選方式，制造出下式(1B)所示的富勒烯衍生物。在通過(guò)有機(jī)基團(tuán)加成工序B制造出的上式(1B)所示的富勒烯衍生物中，加成在位于AE位置的5個(gè)碳之中的15個(gè)碳上的有機(jī)基團(tuán)的例子與加成在式(1A)中的位于的AE位置的碳上的有機(jī)基團(tuán)的例子相同。實(shí)施例以下，通過(guò)實(shí)施例進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明，但是本發(fā)明并不受這些實(shí)施例限定。C6()(CH2Si(CH3)3)H的制造反應(yīng)路線(xiàn)1如反應(yīng)路線(xiàn)1所示，在氮?dú)鈿夥障?，于室溫將富勒烯C6。(400mg，0.555mmol)溶解于鄰二氯苯(100mL)，并加入相對(duì)于富勒烯為30當(dāng)量的N，N-二甲基甲酰胺(DMF)(1.29mL，16.7mmol)。用注射器在所得到的紫色溶液中滴加相對(duì)于富勒烯為3當(dāng)量的Me3SiCH2MgCl的四氫呋喃(THF)溶液(2.81mL，0.592M，1.67mmo1)。向經(jīng)過(guò)10分鐘攪拌后得到的黑褐色溶液中加入飽和氯化銨水溶液(0.2mL)，使反應(yīng)停止。將所得到的反應(yīng)混合物通入以甲苯為展開(kāi)溶劑的短硅膠過(guò)濾柱(silicagelshort-passcolumn)中，除去副產(chǎn)物鎂鹽等后，利用高效液相色譜法(HPLC)(柱NakalaiTesque社制造的Buckyprep,20mmx250mm,洗脫液甲苯/2-丙醇=7/3)進(jìn)行精制。收集C6。(CH2Si(CH3)3)H的級(jí)分，進(jìn)行濃縮，然后加入甲醇，使富勒烯衍生物C6o(CH2Si(CH3)3)H析出，通過(guò)過(guò)濾、干燥，得到Qo(CH2Si(CH3)3)H(分離收率93%)。對(duì)所得到的富勒烯衍生物C6Q(CH2Si(CH3)3)H進(jìn)行&NMR、13CNMRMe3SiCH2MgCI(3eq.)DMF(30eq.)1,2-二氯苯Me=-CH3和基于TOF(飛行時(shí)間)法的APCI-HRMS(大氣壓化學(xué)電離-高分辨飛行時(shí)間質(zhì)譜聯(lián)用)的測(cè)定。結(jié)果如下所示。!HNMR(400MHz,CDC13/CS2):50.604(s,9H，SiMe),2.96(s，2H,CH2),6.46(s,1H,C60H);13CNMR(100MHz，CDC13/CS2):50,819(3C,SiCH3)，38.96(1C,CH2):61.72(IC，C60H),62.28(1C,C60CH2)，134.76(2C，C60),136.57(2C，C60)，140.07(2C，C60),140.30(2C,C60)，141.61(2C，C60)，141.62(2C,C60)，141.92(2C,C60),141.99(2C,C60),142.01(2C，C60)，142.07(2C,C60),142.51(2C,C60)，142.52(2C，C60)，143.25(2C,C60),144.63(2C，C60)，144.67(2C,C60),145.25(2C,C60)，145.31(2C，C60),145.36(2C，C60),145.41(2C，C60),145.59(2C,C60),145.81(2C,C60),146.14(2C,C60),146.17(2C,C60),146.24(2C,C60)，146.36(2C,C60),149.90(2C,C60),147.30(1C,C60),147,42(IC，C60)，153.99(2C,C60)，158.07(2C,C60);APCI-HRMS(-):C64HSi(M-H+)理論計(jì)算值(calcd)，807.06300;實(shí)測(cè)值(found)，807.05929。使用相對(duì)于作為起始物質(zhì)的富勒烯為3當(dāng)量的DMF，除此以外，在與實(shí)施例1相同的條件下，進(jìn)行C6Q(CH2Si(CH3)3)H的合成(實(shí)施例2)。使用相對(duì)于作為起始物質(zhì)的富勒烯為10當(dāng)量的DMF，除此以外，在與實(shí)施例1相同的條件下，進(jìn)行C6o(CH2Si(CH3)3)H的合成(實(shí)施例3)。使用相對(duì)于作為起始物質(zhì)的富勒烯為100當(dāng)量的DMF，除此以外，在與實(shí)施例i相同的條件下，進(jìn)行C6o(CH2Si(CH3)3)H的合成(實(shí)施例4)。除不使用DMF以外，在與實(shí)施例1相同的條件下，進(jìn)行C60(CH2Si(CH3)3)H的合成(比較例1)。在實(shí)施例1實(shí)施例4以及比較例1中，使用C6o(Ph)5H(4.98mM/鄰二氯苯溶液)作為標(biāo)準(zhǔn)試樣，利用高效液相色譜法(HPLC(HighPerformanceLiquidChromatography)(柱NakalaiTesque社制造的Buckyprep，洗脫液甲苯/2-丙醇=7/3))進(jìn)行分析，測(cè)定C6()和C6。(CH2Si(CH3)3)H的收率。其結(jié)果如下。26表1<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>接下來(lái)，考察極性物質(zhì)的供體數(shù)(DN)與加成體在富勒烯Q。上的加成率(生成物的收率)的關(guān)系。具體地說(shuō)，除使用DMF作為極性物質(zhì)的上述試驗(yàn)例以外，還有使用二甲基亞砜(DMSO)作為極性物質(zhì)的試驗(yàn)例、使用吡啶作為極性物質(zhì)的試驗(yàn)例、使用乙醇作為極性物質(zhì)的試驗(yàn)例，在這四個(gè)試驗(yàn)例中，由C60合成C60(CH2Si(CH3)3)H，與上述同樣地使用HPLC進(jìn)行分析，考察生成物的收率以及富勒烯的回收率。需要說(shuō)明的是，C6o(CH2Si(CH3)3)H的合成方法與上述工序相同。結(jié)果如表2所示。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>由上述結(jié)果可知，在有機(jī)基團(tuán)加成工序A中，使用了非質(zhì)子性且供體數(shù)高的極性物質(zhì)的試驗(yàn)例具有生成物收率提高的傾向。[實(shí)施例5]C6D(CH2Si(CH3)3)2的制造反應(yīng)路線(xiàn)2將實(shí)施例1中制造出的富勒烯衍生物C6o(CH2Si(CH3)3)H(300mg，0.371mmol)溶解于苯甲腈(PhCN，60mL)中，滴加叔丁醇鉀(t-BuOK)的THF溶液(0.445mL，0.445mmol)，攪拌10分鐘。向所得到的黑褐色溶液中加入Me3SiCH2l(1.10mL，7.42mmol)，加熱到120。C，攪拌8小時(shí)。減壓下蒸餾除去溶劑后，利用硅膠柱色譜(洗脫液二硫化碳/己烷=1/2)進(jìn)行精制。收集富勒烯衍生物C6()(CH2Si(CH3)3)2的級(jí)分，進(jìn)行濃縮后，加入甲醇，使C60(CH2Si(CH3)3)2析出，通過(guò)過(guò)濾、干燥，得到C6Q(CH2Si(CH3)3)2(分離收率93%)。對(duì)所得到的富勒烯衍生物C6o(CH2Si(CH3)3)2進(jìn)行^NMR、13CNMR和基于TOF法的APCI-HRMS的測(cè)定。結(jié)果如下所示。!HNMR(400MHz,CDC13):S0.40(s，18H,SiMe)，2.47(d,2H，2/=15Hz,CH2),2.61(d,2H，V=15Hz，CH2);13C顧R(100MHz,CDC13):50.704(6C，SiMe)，33.94(2C,CH2),56.28(2C,CCH2),138.42(2C,C60),138.79(2C,C6()),140.85(1C，C60)，141.91(2C,C60)，141.95(1C,C60),142.63(2C,C60),142.68(1C,C60)，142.70(2C,C60)，142.92(2C,C60),143.12(2C,C60)，143.28(2C,C60),143.58(2C,C60),143,79(2C，C60),144.12(2C，C60),144.25(2C，C60)，144.28(2C，C60),144.50(2C，C60),144.58(IC，C60),144.74(2C,C60)，145.01(2C，C60),145.10(2C，C60),145.45(2C，C60)，146.83(2C,C60),146.98(2C,C60),147.13(2C,C60),147.45(2C,C60)，147.54(2C，C60)，148.03(2C,C60)，148.59(2C,C60),153.80(2C，C60)，158.06(2C，C60);APCI-HRMS(-):C68H22Si2(M-H+)理論計(jì)算值，894.12600;實(shí)測(cè)值,894.12492。C6()(CH2Si(CH3)3)3H的制造反應(yīng)路線(xiàn)3在氮?dú)鈿夥障掠?"C將實(shí)施例5中制造出的C60(CH2Si(CH3)3)2(100mg，0.112mmol)溶解于THF(100mL)，并加入DMF(86.7|liL，1.12mmol)。用注射器在所得到的褐色溶液中緩慢地滴加Me3SiCH2MgCl的THF溶液(1.13mL，0.592M，0.670mmol)。向經(jīng)過(guò)15分鐘攪拌后得到的黑褐色溶液中加入飽和氯化銨水溶液(O.lmL)，使反應(yīng)停止。將所得到的反應(yīng)混合物通入以甲苯為展開(kāi)溶劑的短硅膠過(guò)濾柱中，除去副產(chǎn)物鎂鹽等。減壓下蒸餾除去溶劑后，利用硅膠柱色譜(洗脫液二硫化碳/己垸=1/1)進(jìn)行精制。收集標(biāo)題化合物(C6。(CH2Si(CH3)3)3H)的級(jí)分，進(jìn)行濃縮，然后加入甲醇，使目標(biāo)產(chǎn)物析出，通過(guò)過(guò)濾、干燥，得到標(biāo)題化合物(分離收率64%)。對(duì)所得到的富勒烯衍生物C6Q(CH2Si(CH3)3)3H，進(jìn)行&NMR、13CNMR和基于TOF法的APCI-HRMS的測(cè)定。結(jié)果如下所示。NMR(400MHz,CDC13):50.222(s，9H,SiMe3)，0.285(s,9H，SiMe3),0.288(s,9H，SiMe3),2.05(d，1H,V=14.2Hz，CH2)，2.23(d,V=14.6Hz,1H,CH2)，2.29(d，2/=14.2Hz,1H,CH2),2.28(d,2/=14.6Hz,1H,CH2),2.37(d,V=14.6Hz,1H,CH2)，2.40(d，V=14.6Hz，1H,CH2)，5.29(s,1H，C60H);13CNMR(100MHz,CDC13):50.492(3C，SiMe3),0.540(3C,SiMe3)，0,788(3C,SiMe3),31.92(IC,CH2)，32.53(IC,CH2)，37.97(IC,CH2)，52.86(IC,C60),54,91(IC,C60),56.79(IC,C60)，61.88(IC,C60)，133.81(IC，C60),134.80(IC，C60),136.56(IC,C60)，137.84(IC，C60)，140.31(IC，C60),140.66(IC,C60),141.35(IC，C60),141.78(IC，C60)，142.50(IC,C60),142.59(IC,C60),142.71(IC,C60),142.87(IC，C60),143.32(IC,C60)，143.66(IC，C60)，143,75(IC，C60)，143.91(IC，C60)，144.35(IC,C60),144.37(IC,C60),144,45(IC,C60),144.50(IC,C60),144.54(IC,C60)，144.69(IC，C60),144.76(IC，C60),144.78(1C，C60),145.06(IC，C60),145.23(IC,C60)，145.26(IC,C60),145.37(IC，C60)，145.60(IC,C60),145.75(IC,C60),145.77(IC，C60)，146.41(IC，C60),146.48(IC，C60),146.52(IC,C60)，146.55(IC，C60)，146.69(1C+1C，C60)，146.79(IC,C60),146.87(IC，C60),147.40(IC,C60),147.41(lC，l60;>，(丄c，l60>),丄4/.63(IC，l60>)，丄4/./s(n,C60y),丄48.o:)、il,C60)，149.01(IC，C60),149.18(IC,C60)，149.45(IC，C60)，150.03(IC，C60),152.35(IC,C60),155.03(IC，C60),156.27(IC，C60)，157.00(IC,C60),158.41(IC,C60),159.94(IC，C60),162.94(IC,C60);APCI-HRMS(-):C72H33Si3(M-H+)理論計(jì)算值，981.18900;實(shí)測(cè)值,981.18524。C6Q(Si(C6H5)(CH3)2)H的制造反應(yīng)路線(xiàn)4如反應(yīng)路線(xiàn)4所示，使用相對(duì)于富勒烯為3當(dāng)量的Me2PhSiCH2MgCl(3.04mL，0.550M，1.67mmol)代替Me3SiCH2MgCl，以及使用相對(duì)于富勒烯為20當(dāng)量的N,N-二甲基甲酰胺(DMF)，除此以外，以與實(shí)施例1相同的過(guò)程，合成出富勒烯衍生物C6o(Si(C6H5)(CH3)2)H(415mg，分離收率86%)。對(duì)富勒烯衍生物進(jìn)行&NMR、13CNMR和基于TOF法的APCI-HRMS的測(cè)定。結(jié)果如下所示。&畫(huà)R(500MHz,CDC13):50.892(s,6H,SiMe),3.16(s,2H，CH2)，6.39(s,1H，C60H),7.44-7.46(m,3H,Ph),7.88-7.90(m，2H,Ph);13CNMR(125MHz，CDC13):S-0.752(2C，SiCH3),38.03(IC,CH2),61.57(IC,C60H),62.23(IC,C60CH2),128.19(2C，Ph)，129.68(IC,Ph),134.16(2C，Ph),134.89(2C,C60),136.57(2C,C60)，138.22(IC,Ph),140.05(2C，C60),140,20(2C，C60),141.63(2C,C60),141,64(2C,C60),141.94(2C,C60)，141.97(2C,C60)，142,03(2C，C60)，142.06(2C，C60)，142.54(2C+2C，C60),143.27(2C,30。乙)'(093'3乙)'(090'0?！?.^1'(090'0乙)8t^t/1'(093'3乙)W乙W'(090'OZ)￡0.It7l'(090'3乙)WOW'(093'0乙)WAH'(093'0乙)(H.9H'(toH9W99'(ZHX)W)T9'(H0939"9'(to。1)6^8￡'(￡HJH3'0。8￡'9乙'("JAHS'0?！闦(HS:(^-ffl丄'ZHWM醒3￡1:(H093'HI's)'(￡HD//3'HI'01.9=/*'瓜)8￡卞'(to'H乙's)S6'乙'(￡//0H0'H9'ZH0F9=/*'p)9匸i'(to柳o'H9's)柳.os:toao'z腦OOS)W醒Ht°^說(shuō)丄晦沓薛。革鵬胡SFsraH-iOdv胡彩do工士養(yǎng)a纟>vn0￡|Ht^薪H((O』<H)z3W!SzH0)Q93蹄審級(jí)磐晚覃^瞎敏說(shuō)扭°(%68傘，簞俗'3m乙^)瞎敦^薪蹄審級(jí)敦瞎覃明瞎徵巡扭'(￡/S=設(shè)2/激TO兮二欲、柳股)嵐W勁^穀封^°H(((9"cf-Z)"wWHO)Q9:3呦審級(jí)對(duì)魄覃W^"^'設(shè)K明[MJ財(cái)I秘鵬籠封rl'^n^^'K33j^H3!SbW懸M(P山山A9'I'W039.0'T"69.。i:^WzHO!S(OW-.0Z3IM明畺目eW對(duì)嗨覃i扭貼封^'^巡s窮剁祖^晦HO-=，菜瞎胡H((CMcf-.O^w!s^:))o9:)[8f必鵬籠]'哥鵬籠S98A0'698'哥葛44欲寂(十H-W-)!S"H690:(_)S兩H-IOdV:(09OD'(093歸"'(09061/./>1'(090'31)'(090'o乙)訓(xùn)w'(09o'o乙)it7.外i'(09o。。or外i'(093'o。乙r外i'(090'O乙)S「外I'(093。088'SW'(090'3乙)W.WI'(093。乙+0。6￡'SW'(0939￡，'(090'3乙)8乙，'(090'3乙)'(090'3乙)99卞W'(093^"/ss憲法的？ft147.07(1C,C60)，147.16(2C,C60),147.24(2C,C60),148,20(2C，C60)，148.39(1C,C60)，156.49(2C，C60)，159.93(2C,C60);APCI-HRMS(-):C66H15OSi(M-H+)理論計(jì)算值，851.08922;實(shí)測(cè)值,851.08765。C6Q(CH3)H的制造反應(yīng)路線(xiàn)6H使用40.0mgC6o、10mL1，2-二氯苯和0.129mLDMF，以及使用MeMgBr(0.167mL，1.0M，0.167mmol)代替Me3SiCH2MgCl，除此以外，以與實(shí)施例l相同的過(guò)程，合成出C6()(CH3)H(18.7mg，分離收率46%)。對(duì)所得到的C6Q(CH3)H，進(jìn)行}HNMR、13CNMR和基于TOF法的APCI-HRMS的測(cè)定。結(jié)果如下所示。JHNMR(500MHz,CDC13/CS2):S3.26(s，3H,CH3)，6.40(s，1H，C6oH);13CNMR(125MHz,CDC13/CS2):535.05(1C,CH3)，60.12(IC，C60CH3)，61.30(1C,C60H),135.20(2C，C60),136.33(2C,C60)，140.07(2C,C60),140.32(2C，C60),141.55(2C，C60)，141,56(2C,C60),141.85(2C,C60),141.90(2C，C60),141.92(2C,C60),142.06(2C,C60)，142.44(2C+2C，C60),143.14(2C,C60)，144.51(2C，C60)，144.57(2C，C60)，145.26(2C，C60),145.27(2C，C60),145.33(2C，C60),145.39(2C，C60),145.71(2C，C60)，145.77(2C，C60),146.06(2C，C60),146.11(2C，C60)，146.22(2C，C60)，146.29(2C,C60),146.82(2C,C60)，147.20(IG，C6(0,147.32(IG，C60;>,153.46(2G,C60)，156.84(2G，C60;>;APCI-HRMS(-):C61H3(M-H+)理論計(jì)算值，735.02348;實(shí)測(cè)值，735,02325。C6Q(C6H4OCH3)H的制造反應(yīng)路線(xiàn)7,OMeMe=-CH3使用40.0mgC60、10mL1,2-二氯苯，以及使用MeOC6H4MgBr(0.211mL，0.790M，0.167mmol)代替Me3SiCH2MgCl和使用二甲基亞砜(DMSO)(118pL,1.67mmol)代替DMF，除此以外，以與實(shí)施例1相同的過(guò)程進(jìn)行合成。使用硅膠柱色譜(洗脫液二硫化碳/己烷=2/1)來(lái)進(jìn)行精制，得到C60(C6H4OCH3)H(24.5mg，分離收率53%)。對(duì)所得到的富勒烯衍生物、即C6。(C6H4OCH3)H進(jìn)行&NMR、13CNMR和基于TOF法的APCI-HRMS的測(cè)定。結(jié)果如下所示。JHNMR(400MHz,CDC13/CS2):53.97(s，3H，CH3),6.71(s,1H，C60H)，7.26(m,2H，C6H4)，8,34(m,2H,C6H4);13CNMR(100MHz,CDC13/CS2):S55.21(IC，CH3)，63.77(IC，C60H),67.21(IC，C60C),115.13(2C,C6H4),128.62(2C,C6H4),135.59(2C,C60),136.21(2G，C60),140.13(2G,C6(0，140.20(2G，C60)，140.40(IG，C6H4)，141.48(2C,C60),141,55(2C，C60),141.86(2C,C60),141.92(2C,C60)，141,94(2C，C60),142.21(2C，C60),142.46(2C，C60),142.47(2C，C60)，143.17(2C，C60)，144.46(2G,C60),144.55(2G,C60)，145.28(2G,C60)，145.31(2G，C60),145.39(2G，C60),145.42(2C，C60)，145.71(2C，C60),145.82(2C，C60)，146.08(2C，C60)，146.10(2C，C60),146.25(2C,C60)，146.30(2C，C60),146.75(2C,C60),147.17(IC，C60),147.40(IC，C60),152.53(2C，C60),154.02(2C，C60)，159.20(IC，C6H4);APCI-HRMS(-):C67H70(M-H^理論計(jì)算值，827.05096;實(shí)測(cè)值，827.04969。工業(yè)實(shí)用性作為本發(fā)明的應(yīng)用領(lǐng)域，可以舉出例如導(dǎo)電材料、半導(dǎo)體材料、光功能材料、生理活性物質(zhì)等。3權(quán)利要求1.一種富勒烯衍生物的制造方法，該制造方法包括有機(jī)基團(tuán)加成工序A，該有機(jī)基團(tuán)加成工序A為至少使格氏試劑和極性物質(zhì)與富勒烯或富勒烯衍生物發(fā)生反應(yīng)來(lái)進(jìn)行有機(jī)基團(tuán)的加成的工序，其中，相對(duì)于進(jìn)行有機(jī)基團(tuán)的加成的富勒烯或富勒烯衍生物，使用3～100當(dāng)量的極性物質(zhì)。2.如權(quán)利要求1所述的富勒烯衍生物的制造方法，其中，在有機(jī)基團(tuán)加成工序A中，進(jìn)行有機(jī)基團(tuán)的加成的富勒烯或富勒烯衍生物為下式(l)所示的富勒烯或富勒烯衍生物(1)<image>imageseeoriginaldocumentpage2</image>式(l)中，在位于AE位置的5個(gè)碳之中的04個(gè)碳上各自獨(dú)立地加成有有機(jī)基團(tuán)；在位于F位置的碳上加成有氫原子或C,C3o烴基、或未進(jìn)行任何加成。3.如權(quán)利要求2所述的富勒烯衍生物的制造方法，其中，在有機(jī)基團(tuán)加成工序A中，在位于式(l)所示的上述富勒烯或富勒烯衍生物的AE位置的未進(jìn)行有機(jī)基團(tuán)的加成的至少一個(gè)碳上進(jìn)行有機(jī)基團(tuán)的加成。4.如權(quán)利要求13任一項(xiàng)所述的富勒烯衍生物的制造方法，其中，在有機(jī)基團(tuán)加成工序A中，所加成的有機(jī)基團(tuán)為選自由氫原子、具有或不具有取代基的qc30烴基、具有或不具有取代基的C,C3Q垸氧基、具有或不具有取代基的C6C30芳氧基、具有或不具有取代基的氨基、具有或不具有取代基的甲硅烷基、具有或不具有取代基的烷硫基、具有或不具有取代基的芳硫基、具有或不具有取代基的烷基磺?；⒁约熬哂谢虿痪哂腥〈姆蓟酋；M成的組中的一種以上的基團(tuán)；所述垸硫基以-SY1表示，式中Y1表示具有或不具有取代基的QC2o烷基;所述芳硫基以-sys表示，式中￥2表示具有或不具有取代基的c6c18芳基;所述烷基磺?；?S02^表示，式中YS表示具有或不具有取代基的dC2o烷基；所述芳基磺酰基以-S(V^表示，式中Y"表示具有或不具有取代基的Qd8芳基。5.如權(quán)利要求13任一項(xiàng)所述的富勒烯衍生物的制造方法，其中，在有機(jī)基團(tuán)加成工序A中，所加成的有機(jī)基團(tuán)為下式(2)所示的基團(tuán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>式(2)中，R"R"各自獨(dú)立地為氫原子、具有或不具有取代基的C,C30烴基、具有或不具有取代基的QQo垸氧基、具有或不具有取代基的C6Qo芳氧基、具有或不具有取代基的氨基、具有或不具有取代基的甲硅垸基、具有或不具有取代基垸硫基、具有或不具有取代基的芳硫基、具有或不具有取代基的烷基磺酰基、具有或不具有取代基的芳基磺?；?所述烷硫基以-SY'表示，式中Y'表示具有或不具有取代基的C,C2o烷基；所述芳硫基以-SYZ表示，式中Y2表示具有或不具有取代基的C6C,8芳基；所述烷基磺?；?S02YS表示，式中f表示具有或不具有取代基的dC2。垸基；所述芳基磺?；?S02Y"表示，式中Y"表示具有或不具有取代基的C6ds芳基。6.如權(quán)利要求5所述的富勒烯衍生物的制造方法，其中，R21R23各自獨(dú)立地為C,C加垸基。7.如權(quán)利要求16任一項(xiàng)所述的富勒烯衍生物的制造方法，其中，所述格氏試劑如下式(3)所示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>(3)式(3)中，！13表示有機(jī)基團(tuán)；X表示C1、Br或I。8.如權(quán)利要求7所述的富勒烯衍生物的制造方法，其中，式(3)中的RS為具有或不具有取代基的C,C3o烴基、具有或不具有取代基的C,C3o烷氧基、具有或不具有取代基的C6C30芳氧基、具有或不具有取代基的氨基、具有或不具有取代基的甲硅垸基、具有或不具有取代基的烷硫基、具有或不具有取代基的芳硫基、具有或不具有取代基的烷基磺酰基或具有或不具有取代基的芳基磺?；凰鲔蚧?S^表示，式中f表示具有或不具有取代基的dC20烷基；所述芳硫基以-SYZ表示，式中￥2表示具有或不具有取代基的C6C,8芳基；所述垸基磺?；?S02YS表示，式中f表示具有或不具有取代基的QC2o烷基；所述芳基磺酰基以-S02YA表示，式中Y"表示具有或不具有取代基的Qd8芳基。9.如權(quán)利要求8所述的富勒烯衍生物的制造方法，其中，W各自獨(dú)立地為QC20烷基。10.如權(quán)利要求19任一項(xiàng)所述的富勒烯衍生物的制造方法，其中，相對(duì)于在有機(jī)基團(tuán)加成工序A中進(jìn)行有機(jī)基團(tuán)的加成的富勒烯或富勒烯衍生物，使用120當(dāng)量的格氏試劑。11.如權(quán)利要求110任一項(xiàng)所述的富勒烯衍生物的制造方法，其中，所述極性物質(zhì)的供體數(shù)為25以上。12.如權(quán)利要求110任一項(xiàng)所述的富勒烯衍生物的制造方法，其中，所述極性物質(zhì)為N，N-二甲基甲酰胺、二甲基亞砜或吡啶。13.如權(quán)利要求112任一項(xiàng)所述的富勒烯衍生物的制造方法，其中，通過(guò)有機(jī)基團(tuán)加成工序A進(jìn)行了有機(jī)基團(tuán)的加成的富勒烯衍生物為下式(1A)所示的富勒烯衍生物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>(1A)式(1A)中，在位于AE位置的5個(gè)碳之中的15個(gè)碳上各自獨(dú)立地進(jìn)行了有機(jī)基團(tuán)的加成。14.如權(quán)利要求13所述的富勒烯衍生物的制造方法，其中，式(1A)中，加成在位于AE位置的碳上的有機(jī)基團(tuán)各自獨(dú)立地為氫原子、具有或不具有取代基的C,C3o烴基、具有或不具有取代基的C,Qo烷氧基、具有或不具有取代基的C6C3。芳氧基、具有或不具有取代基的氨基、具有或不具有取代基的甲硅烷基、具有或不具有取代基的垸硫基、具有或不具有取代基的芳硫基、具有或不具有取代基的烷基磺?；蚓哂谢虿痪哂腥〈姆蓟酋；?；所述烷硫基以-SYi表示，式中V表示具有或不具有取代基的dC2o烷基；所述芳硫基以-SYS表示，式中￥2表示具有或不具有取代基的C6C,s芳基；所述垸基磺?；?S02YS表示，式中f表示具有或不具有取代基的C,C2o烷基；所述芳基磺酰基以-S02Yi表示，式中￥4表示具有或不具有取代基的C6C18芳基。15.如權(quán)利要求114任一項(xiàng)所述的富勒烯衍生物的制造方法，其中，所述制造方法包括有機(jī)基團(tuán)加成工序B，在該工序B中，至少使堿性化合物和鹵化合物與通過(guò)有機(jī)基團(tuán)加成工序A進(jìn)行了氫原子和有機(jī)基團(tuán)的加成而得到的富勒烯衍生物發(fā)生反應(yīng)來(lái)進(jìn)一步進(jìn)行有機(jī)基團(tuán)的加成。16.如權(quán)利要求15所述的富勒烯衍生物的制造方法，其中，在有機(jī)基團(tuán)加成工序B中使用的堿性化合物包括選自由金屬氫化物、金屬醇鹽、堿金屬試劑、堿金屬和有機(jī)堿組成的組中的一種以上的物質(zhì)。17.如權(quán)利要求15所述的富勒烯衍生物的制造方法，其中，在有機(jī)基團(tuán)加成工序B中使用的堿性化合物是含有鉀或鈉的醇鹽。18.如權(quán)利要求15任一項(xiàng)所述的富勒烯衍生物的制造方法，其中，在有機(jī)基團(tuán)加成工序B中使用的堿性化合物為叔丁醇鉀或叔丁醇鈉。19.如權(quán)利要求1518任一項(xiàng)所述的富勒烯衍生物的制造方法，其中，在有機(jī)基團(tuán)加成工序B中使用的鹵化合物如下式(4)所示R4X(4)式(4)中，W表示有機(jī)基團(tuán)，X表示鹵原子。20.如權(quán)利要求19所述的富勒烯衍生物的制造方法，其中，式(4)中，R"為氫原子、具有或不具有取代基的C,C3o烴基、具有或不具有取代基的dC30烷氧基、具有或不具有取代基的C6C3。芳氧基、具有或不具有取代基的氨基、具有或不具有取代基的甲硅烷基、具有或不具有取代基的烷硫基、具有或不具有取代基的芳硫基、具有或不具有取代基的烷基磺?；蚓哂谢虿痪哂腥〈姆蓟酋；?，X為C1、Br或I;所述烷硫基以-SY'表示，式中Y'表示具有或不具有取代基的C,C2o垸基；所述芳硫基以-SYZ表示，式中￥2表示具有或不具有取代基的C6<:18芳基；所述垸基磺?；?S02^表示，式中f表示具有或不具有取代基的C,C2o垸基；所述芳基磺酰基以-S02YA表示，式中Y"表示具有或不具有取代基的C6ds芳基。全文摘要本發(fā)明涉及一種富勒烯衍生物的制造方法，該制造方法包括有機(jī)基團(tuán)加成工序A和有機(jī)基團(tuán)加成工序B，在工序A中，通過(guò)至少使格氏試劑和極性物質(zhì)與富勒烯或富勒烯衍生物發(fā)生反應(yīng)來(lái)進(jìn)行有機(jī)基團(tuán)的加成，從而得到進(jìn)行了氫原子和有機(jī)基團(tuán)的加成的富勒烯衍生物，在工序B中，至少使堿性化合物和鹵化合物與上述得到的進(jìn)行了氫原子和有機(jī)基團(tuán)的加成的富勒烯衍生物發(fā)生反應(yīng)來(lái)進(jìn)一步進(jìn)行有機(jī)基團(tuán)的加成。文檔編號(hào)C07C2/64GK101535220SQ200780042150公開(kāi)日2009年9月16日申請(qǐng)日期2007年11月6日優(yōu)先權(quán)日2006年11月14日發(fā)明者中村榮一,巖下曉彥,松尾豐申請(qǐng)人:獨(dú)立行政法人科學(xué)技術(shù)振興機(jī)構(gòu)