專利名稱：：氟烯烴的氫氟碳催化加成的制作方法氟烯烴的氫氟碳催化加成
背景技術(shù)：
：公開領(lǐng)域本公開一般地涉及制造卣代烷的方法。更具體地，本公開涉及用SbF5把氫氟碳(hydrofluorocarbon)催化加成進(jìn)氟烯烴中碳碳雙鍵兩側(cè)的方法。相關(guān)技術(shù)說明用SbF5作為催化劑把氫氟碳加成進(jìn)氟烯烴的方法已描述在U.S.專利No.6,184,426中。卣代化合物，尤其氟代化合物，如氟碳和氫氟碳，在工業(yè)上已廣泛用作致冷劑、溶劑、清潔劑、發(fā)泡劑、氣溶膠推進(jìn)劑、傳熱介質(zhì)、電介質(zhì)、滅火劑、殺蟲劑和動力循環(huán)工作液等。但是，制造這些面代化合物的方法中的副反應(yīng)產(chǎn)生大量不需要的副產(chǎn)物。這些副產(chǎn)物包括全氟碳和可能具有重大全球變暖潛能(GWP)的其它化合物，或會污染反應(yīng)器和設(shè)備從而增加維修成本的聚合物。因此需要制備卣代化合物的新方法。發(fā)明概述已提供制備RR、2CCR、2F的方法，其中R選自下列一組CH3、CH2F、C2H4F和F(CF2)nCH2CH2，其中n是l10的整數(shù)，各R)獨(dú)立地選自H、Cl、F和CFs,各R2獨(dú)立地選自H、F和CF3。該方法包括在sbF5存在下使rf與r、2ck:r1112反應(yīng)，以生成包含rr/r^cr^r^f的產(chǎn)物混合物，其中反應(yīng)溫度為約-60。c~約-10。c,條件是，r^rc二cr1112中的碳原子總數(shù)為5或更少。以上的概述和以下的詳迷都僅是對所附權(quán)利要求中定義的本發(fā)明的舉例和解釋，而非限制。發(fā)明詳述在詳論下述實(shí)施方案之前，要定義或明確一些術(shù)語。3術(shù)語"全氟碳"擬指僅由C和F組成的化合物。全氟碳包括直鏈和支鏈化合物。全氟碳還包括環(huán)狀和非環(huán)狀化合物。術(shù)語"全氟醚，，擬指具有醚鍵并僅含C、O和F的化合物。全氟醚包括直鏈和支鏈化合物。全氟醚也包括環(huán)狀和非環(huán)狀化合物。術(shù)語"全氟叔胺"擬指分子內(nèi)所有氫都已被氟取代的叔胺。如本文所用，術(shù)語"包含"、"包括"、"含有"或它們的任何變格都擬嚢括非排他性內(nèi)含物。例如，包含一列元素的工藝、方法、制品或設(shè)備不一定僅限于那些元素，而可包括未明確列入的或這些工藝、方法、制品或設(shè)備所固有的其它元素。而且，除非明確地作了相反說明，否則"或"是指包括"包含或(inclusiveor)"而不是"排他或(exclusiveor)"。例如，條件A或B可以被以下任意一項(xiàng)所滿足A成立(或存在)和B不成立(或不存在)，A不成立(或不存在)和B成立(或存在)，以及A和B都成立(或存在)。另外，"一"用來描述本文所述的元素和組分。這樣做僅是為了方便并給出本發(fā)明范圍的一般意義。這種描述應(yīng)被看成包括一個或至少一個，以及單數(shù)也包括復(fù)數(shù)在內(nèi)，除非另有明確說明。除非另有定義，否則本文所用的所有技術(shù)和科學(xué)術(shù)語都與本發(fā)明所屬領(lǐng)域內(nèi)普通技術(shù)人員普遍理解的意義相同。雖然在實(shí)踐和試驗(yàn)本發(fā)明實(shí)施方案中能用類似于或等同于本文所述的方法和材料，但下面描述合適的方法和材料。本文提及的所有出版物、專利申請、專利和其它參考文獻(xiàn)都全文引于此供參考，除非引用特定段落。在有沖突的情況下，以本說明書，包括定義在內(nèi)，為準(zhǔn)。此外，材料、方法和實(shí)施例都僅是說明性的，而無意是限制性的。已提供制造RR]R2CCI^r2f的方法，其中R選自下列一組CH3、CH2F、C2H4F和F(CF2)nCH2CH2,其中n是l10的整數(shù)，各R'獨(dú)立地選自H、Cl、F和CFs,各R2獨(dú)立地選自H、F和CF3(例如)。如本文所用，"獨(dú)立地選自"是指對于給定的產(chǎn)物或氟烯烴，W基不必都相同和W基不必都相同。例如，分子內(nèi)存在的2個W基中，一個可以是H,而另一個可以是CF3，以及在2個R基中，一個可以是H，而另一個可以是CF3。該方法包括在SbFs存在下使RF與氟烯烴RRCK:i^R反應(yīng)，以生成包含RR'I^CCR111的產(chǎn)物混合物，其中反應(yīng)溫度為約-6(TC~約-l(TC。在本發(fā)明的一個實(shí)施方案中，R^I^C二CR1112中的碳原子總數(shù)為5或更少。適用于實(shí)施本發(fā)明的氟烯烴可購自多個料源，或者，也可以用US公幵No.2006/0106263Al中所公開的方法制造，該文獻(xiàn)的全部公開內(nèi)容引于此供參考，或用與之相關(guān)的US申請No.11/264183中所公開的方法制造，該文獻(xiàn)也引于此供參考。上面已描述了多個方面和實(shí)施方案，而且僅是舉例而非限制性的。在閱讀本說明書后，技術(shù)人員會理解，在不偏離本發(fā)明范圍的前提下，其它方面和實(shí)施方案是可能的。從下面的詳述和從權(quán)利要求，任何一個或多個實(shí)施方案的其它特點(diǎn)和效益都將顯而易見。在制造RI^I^CCR1114的方法中可用的RF的實(shí)例包括CH3F、CH2F>CH3CHF2。在制造rWi^ccr1114的方法中可用的Wi^ck:i^i^的實(shí)例包括CF2=CF2、CF3CF=CF2、CC1F=CF2、CC1F=CC1F、CHF=CF2、CH2=CF2、CF3CH=CF2*CHF=CFCF3。SbF5可購自GalaxyChemicalsLLC.(Claremore,Oklahoma,U.S.A)。喂進(jìn)反應(yīng)器的RF與R^R^CK:R^R的摩爾比為至少1:1。在本發(fā)明的一個實(shí)施方案中，喂進(jìn)反應(yīng)器的RF與！^I^C-CR1112的摩爾比大于1.1:1,尤其至少2:1。在本發(fā)明的另一個實(shí)施方案中，喂進(jìn)反應(yīng)器的RF與R、2CK:i^R2的摩爾比為至少3:1。在反應(yīng)過程中可任選地使用溶劑。在本發(fā)明的一個實(shí)施方案中，也用RF作為溶劑。在本發(fā)明的另一個實(shí)施方案中，溶劑是反應(yīng)期間不與其它化合物或催化劑發(fā)生反應(yīng)的惰性化合物。適用的惰性溶劑可選自下列一組R3R4R5CCR4R5F、全氟碳、全氟醚和全氟叔胺，其中R3選自下列一組CH3、CH2F、C2H4F和F(CF2)mCH2CH2,其中m是l-IO的整數(shù)，各R"蟲立地選自H、Cl、F和CF3，以及各115獨(dú)立地選自H、F和CF3。在本發(fā)明的一個實(shí)施方案中，惰性溶劑是與產(chǎn)物RR'I^CCR1114相同的化合物，即R3=R，R、R1，R5=R2。在本發(fā)明的另一個實(shí)施方案中，先預(yù)混RF和SbF5，然后接觸R'RbCR/R2。在本發(fā)明的另一個實(shí)施方案中，先預(yù)混至少部分RF、SbFs和至少5一種惰性溶劑，然后接觸r、xk:r1112。在本發(fā)明的另一個實(shí)施方案中，先預(yù)混至少部分RF、SbF5和至少一種惰性溶劑，然后接觸Wrck:r1112。在該預(yù)混物中，rf與惰性溶劑總量的摩爾比小于95:5。在本發(fā)明的另一個實(shí)施方案中，先預(yù)混至少部分RF、SbF5和至少一種惰性溶劑，然后接觸R^RC二CR1112。在該預(yù)混物中，RF與惰性溶劑總量的摩爾比小于70:30。在本發(fā)明的另一個實(shí)施方案中，無HF獨(dú)立地喂進(jìn)反應(yīng)器。應(yīng)理解，喂進(jìn)反應(yīng)器的SbF5和其它化合物，如RF和R111200^112,可含少量HF雜質(zhì)。副反應(yīng)，例如，SbF5與溶劑中或其它化合物中的水分發(fā)生反應(yīng)，也會產(chǎn)生HF。但一般應(yīng)避免HF。在反應(yīng)過程中所用的溫度一般在約-60。c-l(tc范圍內(nèi)。在本發(fā)明的一個實(shí)施方案中，反應(yīng)過程中所用的溫度為約-50。C~-10°C。在本發(fā)明的另一個實(shí)施方案中，反應(yīng)過程中所用的溫度為約-40。c~-10°c。在本發(fā)明的另一個實(shí)施方案中，反應(yīng)過程中所用的溫度為約-35。C~-10。c。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，當(dāng)溫度高于約-10。C時(shí)，反應(yīng)過程中產(chǎn)生較大量CF3CF3。不希望受理論的限制，相信CFgCF3是由CF^CF2與SbF5之間反應(yīng)而生成的。該反應(yīng)要消耗SbF5，應(yīng)盡量減少之。反應(yīng)時(shí)間不很嚴(yán)格，一般為約5s約10h。在本發(fā)明的一個實(shí)施方案中，反應(yīng)時(shí)間為約1h~約5h。反應(yīng)中所用的壓力不很嚴(yán)格。反應(yīng)一般在自生壓力下進(jìn)行。但當(dāng)R'R20CR'R2是四氟乙烯時(shí)，壓力不應(yīng)超過300psig?！a(chǎn)物RR^I^CCI^I^F可以用蒸餾法，例如，分級蒸餾法，回收自產(chǎn)物混合物。在應(yīng)用本發(fā)明實(shí)施方案的方法中所用的反應(yīng)器、蒸餾塔和與它們相關(guān)的喂料管、排放管和相關(guān)單元應(yīng)用耐蝕材料構(gòu)成。典型的結(jié)構(gòu)材料包括不銹鋼，尤其奧氏體型，即著名的高鎳合金，如MonelTM鎳銅合金、HastelloyTM鎳-基合金和InconelTM鎳-鉻合金；以及銅包鋼。由于SbFs對水敏感，所以反應(yīng)應(yīng)在無水或接近無水條件下進(jìn)行，即喂進(jìn)反應(yīng)器的化合物和反應(yīng)器本身及相關(guān)管道都應(yīng)是干燥的。實(shí)施例在下列實(shí)施例中將進(jìn)一步描述本文所述的概念，這些實(shí)施例不限制權(quán)利要求中所述的本發(fā)明的范圍。代號意義HFC-32是CH2F2HFC-236cb是CF3CF2CH2FTFE是CF2=CF2PFC-116是CF3CF3PTFE是聚四氟乙烯HFC-245cb是CF3CF2CH3HFC-125是CF3CF2H實(shí)施例1實(shí)施例1說明，在低于-l(TC的溫度下并用SbF5為催化劑時(shí)，當(dāng)HFC-32和SbFs進(jìn)行預(yù)混時(shí)，HFC-32與TFE順利反應(yīng)，生成HFC-236cb。產(chǎn)生的PFC-116量極少。在1000mlHastelloy高壓反應(yīng)器內(nèi)裝進(jìn)五氟化銻(87.5g，0.40mol)。冷卻該反應(yīng)器至-16。C并抽氣。然后在該反應(yīng)器內(nèi)裝進(jìn)HFC-32(390g,7.5mol)。攪拌該混合物。然后以400ml/min把HFC-32/TFE(l.l:lmol比)混合物喂進(jìn)反應(yīng)器，同時(shí)不斷攪拌。反應(yīng)器溫度被控制在-10。C~-15。C之間。在加入了總量為390g的HFC-32/TFE(2.48molTFE和2.73molHFC-32)混合物之后,在-12。C下攪拌該反應(yīng)混合物1h。把反應(yīng)產(chǎn)物混合物收集在冷阱內(nèi)。反應(yīng)停止后，在反應(yīng)器內(nèi)未見PTFE聚合物。在反應(yīng)終點(diǎn)，用GC-MS法分析反應(yīng)器內(nèi)產(chǎn)物混合物的蒸汽相和液相。分析結(jié)果以GC面積％為單位示于下表1和表2內(nèi)。還存在少量其它產(chǎn)物，未包括在表1和表2內(nèi)。蒸汽相樣品在-16.3。C和48.3psig下取自反應(yīng)器內(nèi)300ml蒸汽空間。按照氣體定律算得反應(yīng)中產(chǎn)生了約2.8xIO'4molPFC-116。表l(蒸汽相)HFC-32PFC-116HFC-236cb空氣59.52.426.310.9表2(液相)HFC-32HFC-245cbHFC-236cb8.01.889.97實(shí)施例2實(shí)施例2說明，能用HFC-236cb作為溶劑。在1000mlHastelloy高壓反應(yīng)器內(nèi)裝進(jìn)五氟化銻(130g，0.55mol)。冷卻該反應(yīng)器至-16。C并抽氣。然后在該反應(yīng)器內(nèi)裝進(jìn)HFC-32(170g,3.27mol)和236cb(258g,1.70mol)。攪拌該混合物。然后以400ml/min把HFC-32/TFE(l.l:lmol比)混合物喂進(jìn)反應(yīng)器，同時(shí)不斷攪拌。反應(yīng)器溫度被控制在-10。C~.15。C之間。在加入了總量為480g的HFC-32/TFE(3.05molTFE和3.36molHFC-32)混合物之后,在-12。C下攪拌該反應(yīng)混合物1h。把反應(yīng)產(chǎn)物混合物收集在冷阱內(nèi)。反應(yīng)停止后，在反應(yīng)器內(nèi)未見PTFE聚合物。在反應(yīng)終點(diǎn)，用GC-MS法分析反應(yīng)器內(nèi)產(chǎn)物混合物的蒸汽相和液相。分析結(jié)果以GC面積％為單位示于下表3和表4內(nèi)。還存在少量其它產(chǎn)物，未包括在表3和表4內(nèi)。蒸汽相樣品在-10。C和42psig下取自反應(yīng)器內(nèi)360ml蒸汽空間。按照氣體定律算得反應(yīng)中產(chǎn)生了約1.6xl(T4molPFC-116。表3(蒸汽相)<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>表4(液相)<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>實(shí)施例3(對比)實(shí)施例3說明，在同時(shí)喂入HFC-32與TFE的mol比為1:1的混合物而未預(yù)混HFC-32與催化劑時(shí)，將產(chǎn)生PTFE并有大量TFE仍未反應(yīng)。在1000mlHastelloy高壓反應(yīng)器內(nèi)裝進(jìn)五氟化銻(106g,0.49mol)。冷卻該反應(yīng)器至-16。C并抽氣。然后在該反應(yīng)器內(nèi)裝進(jìn)236cb(353g,2.32mol)。攪拌該混合物。然后以800ml/min把HFC-32/TFE(1:1mol比)混合物喂進(jìn)反應(yīng)器，同時(shí)不斷攪拌。反應(yīng)器溫度被控制在-9。C-4。C之間。在加入了總量為130g的HFC-32/TFE(0.85molTFE和0.85molHFC-32)混合物之后,把反應(yīng)器內(nèi)的壓力從17.1psig升至90psig。不希望受理論的限制，相信催化劑已嚴(yán)重被鈍化且反應(yīng)已明顯減慢。把反應(yīng)產(chǎn)物混合物收集在冷阱內(nèi)。發(fā)現(xiàn)反應(yīng)器內(nèi)冷卻管表面涂有PTFE聚合物。用GC-MS法分析反應(yīng)產(chǎn)物混合物。分析結(jié)果以GC面積％為單位示于下表5內(nèi)。還存在少量其它產(chǎn)物，未包括在表5內(nèi)。表5HFC-32TFEPFC-116HFC-125HFC-236cb11.413.45.90.168.5實(shí)施例4(對比)實(shí)施例4說明，當(dāng)反應(yīng)溫度為約-5。C時(shí)，產(chǎn)生較大量CF3CF3。在1000mlHastelloy高壓反應(yīng)器內(nèi)裝進(jìn)五氟化銻(130g，0.55mol)。冷卻該反應(yīng)器至-16。C并抽氣。然后在該反應(yīng)器內(nèi)裝進(jìn)HFC-32(154.8g,2.98mol)和236cb(216g，1.42mol)。攪拌該混合物。然后以400ml/min把HFC-32/TFE(l.l:lmol比)混合物喂進(jìn)反應(yīng)器，同時(shí)不斷攪拌。反應(yīng)器溫度被控制在-7。C~-3匸之間。在加入了總量為185g的HFC-32/TFE(1.18molTFE和1.30molHFC-32)混合物之后,在-5。C下攪拌反應(yīng)混合物1h。把反應(yīng)產(chǎn)物混合物收集在冷阱內(nèi)。反應(yīng)停止后，在反應(yīng)器內(nèi)未見PTFE聚合物。在反應(yīng)終點(diǎn)，用GC-MS法分析反應(yīng)器內(nèi)產(chǎn)物混合物的蒸汽相和液相。分析結(jié)果以GC面積％為單位示于下表6和表7內(nèi)。還存在少量其它產(chǎn)物，未包括在表6和表7內(nèi)。蒸汽相樣品在-7。C和41psig下取自反應(yīng)器內(nèi)600ml蒸汽空間。按照氣體定律算得反應(yīng)中產(chǎn)生了約3.6xl(T3molPFC畫116。表6(蒸汽相)HFC-32PFC-116HFC-236cb空氣45.14.932.116.5表"7(液相)HFC-32HFC-236cb5.892.8實(shí)施例5(對比)實(shí)施例5il明，當(dāng)用TaF5作為催化劑時(shí)，在與以上實(shí)施例2和3的類似條件下，CHzF2與CF^CF2之間不發(fā)生反應(yīng)。在400mlHastelloyC振蕩管內(nèi)裝進(jìn)TaFs(8g，0.029mol)。冷卻該9管至-30。C并抽氣。然后在管內(nèi)裝進(jìn)CH2F2(26g,0.5mol)和CF2=CF2(40g,0.4mol)。然后把反應(yīng)混合物加熱到IO(TC并在IO(TC攪拌8h。未檢測到反應(yīng)。實(shí)施例6實(shí)施例6說明，當(dāng)反應(yīng)溫度在約0。C時(shí)，產(chǎn)生較大量CF3CF3，而且還產(chǎn)生PTFE。在1000mlHastelloy高壓反應(yīng)器內(nèi)裝進(jìn)五氟化銻(71g,0.33mol)。冷卻該反應(yīng)器至-30。C并抽氣。然后在該反應(yīng)器內(nèi)裝進(jìn)HFC-32(164g,3.15mol)和236cb(200g,1.32mol)。攪拌該混合物，然后加熱到(TC。然后以400ml/min把HFC-32/TFE(l.l:lmol比)混合物喂進(jìn)反應(yīng)器，同時(shí)不斷攪拌。反應(yīng)器溫度被控制在-2。C-0。C之間。在加入了總量為215g的HFC-32/TFE(1.37molTFE和1.50molHFC-32)混合物之后,停止喂料。然后在0。C下攪拌該反應(yīng)混合物1h。把反應(yīng)產(chǎn)物混合物收集在冷阱內(nèi)。反應(yīng)停止后，在反應(yīng)器內(nèi)發(fā)現(xiàn)有PTFE聚合物。在反應(yīng)終點(diǎn)，用GC-MS法分析反應(yīng)器內(nèi)產(chǎn)物混合物的蒸汽相。分析結(jié)果以GC-MS面積％為單位示于下表8。還存在少量其它產(chǎn)物，未包括在表8內(nèi)。蒸汽相樣品在0。C和64psig下取自反應(yīng)器內(nèi)600ml蒸汽空間。按照外標(biāo)準(zhǔn)和氣體定律算得反應(yīng)中產(chǎn)生了約2.45xl(T3molPFC-116。這說明，約0.18%喂入的TFE已被氟化成PFC-116。表8(蒸汽相)HFC-32PFC-116HFC-236cb45.019.9344.61實(shí)施例7實(shí)施例7說明，當(dāng)反應(yīng)溫度為約-30。C時(shí)，產(chǎn)生較少量CF3CF3。在1000mlHastelloy高壓反應(yīng)器內(nèi)裝進(jìn)五氟化銻(69g，0.32mol)。冷卻該反應(yīng)器至-30。C并抽氣。然后在該反應(yīng)器內(nèi)裝進(jìn)HFC-32(178g,3.42mol)和236cb(201g，1.32mol)。在-30。C攪拌該混合物。然后在-30。C下以400ml/min把HFC-32/TFE(l.l:lmol比)混合物喂進(jìn)反應(yīng)器，同時(shí)不斷攪拌。反應(yīng)器溫度被控制在-27。C-32。C之間。在加入了總量為260g的HFC-32/TFE(1.65molTFE和1.82molHFC-32)混合物之后,在10-301:下攪拌該反應(yīng)混合物1h。把反應(yīng)產(chǎn)物混合物收集在冷阱內(nèi)。反應(yīng)停止后，在反應(yīng)器內(nèi)未見PTFE聚合物。在反應(yīng)終點(diǎn)，用GC-MS法分析反應(yīng)器內(nèi)產(chǎn)物混合物的蒸汽相。分析結(jié)果以GC-MS面積％為單位示于下表9。還存在少量其它產(chǎn)物，未包括在表9內(nèi)。蒸汽相樣品在0。C和64psig下取自反應(yīng)器內(nèi)600ml蒸汽空間。按照外標(biāo)準(zhǔn)和氣體定律算得反應(yīng)中產(chǎn)生了約4.9xl(T4molPFC-116。這說明約0.024%喂入的TFE已被氟化成PFC-116。表9(蒸汽相)<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>實(shí)施例8實(shí)施例8說明，當(dāng)用HFC-32/HFC-236cb(70:30mol比)預(yù)混物時(shí)，僅產(chǎn)生痕量焦炭。在1000mlHastelloy高壓反應(yīng)器內(nèi)裝進(jìn)五氟化銻(71g,0,33mol)。冷卻該反應(yīng)器至-3(TC并抽氣。然后在該反應(yīng)器內(nèi)裝進(jìn)HFC-32(164g,3.15mol)和HFC-236cb(200g,1.32mol)。攪拌該混合物，然后加熱到-l(TC。然后在-l(TC，以400ml/min把HFC誦32/TFE(l.l:lmol比)混合物喂進(jìn)反應(yīng)器，同時(shí)不斷攪拌。反應(yīng)器溫度被控制在-12。C-9。C之間。在加入了總量為260g的HFC-32/TFE(1.656molTFE和1.82molHFC-32)混合物后,停止喂料。然后在-10。C下攪拌該反應(yīng)混合物1h。把反應(yīng)產(chǎn)物混合物收集在冷阱內(nèi)。在反應(yīng)器內(nèi)泵入600g水以消化催化劑。在反應(yīng)器內(nèi)，消化催化劑內(nèi)僅有極少量焦炭。在反應(yīng)終點(diǎn)，用GC-MS法分析反應(yīng)器內(nèi)產(chǎn)物混合物的蒸汽相和液相。分析結(jié)果以GC-MS面積°/0為單位示于下表10和表11內(nèi)。還存在少量其它產(chǎn)物，未包括在表lO和表ll內(nèi)。蒸汽相樣品在-10。C和41psig下取自反應(yīng)器內(nèi)的蒸汽空間。表IO(蒸汽相)<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>表ll(液相)<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>實(shí)施例9實(shí)施例9說明，當(dāng)在反應(yīng)器內(nèi)喂入HFC-32而無惰性溶劑時(shí)，產(chǎn)生較大量焦炭。在1000mlHastelloy高壓反應(yīng)器內(nèi)裝進(jìn)五氟化銻(IOOg，0.46mol)。冷卻該反應(yīng)器至-30。C并抽氣。然后在該反應(yīng)器內(nèi)裝進(jìn)HFC-32(450g,8.65mol)。攪拌該混合物，然后加熱到-l(TC。然后在-10。C，以200ml/min把TFE喂進(jìn)反應(yīng)器，同時(shí)不斷攪拌。反應(yīng)器溫度被控制在-12。C~-9°C之間。在加入了總量為180g的TFE(1.80molTFE)之后,停止喂料。然后在-l(TC下攪拌該反應(yīng)混合物1h。把反應(yīng)產(chǎn)物混合物收集在冷阱內(nèi)。在反應(yīng)器內(nèi)泵入600g水以消化催化劑。在反應(yīng)器內(nèi)發(fā)現(xiàn)消化催化劑中有大量焦炭。在反應(yīng)終點(diǎn)，用GC-MS法分析反應(yīng)器內(nèi)產(chǎn)物混合物的蒸汽相和液相。分析結(jié)果以GC-MS面積％為單位示于下表12和表13內(nèi)。還存在少量其它產(chǎn)物，未包括在表12和表13內(nèi)。蒸汽相樣品在-l(TC和63psig下取自反應(yīng)器的蒸汽空間。表12(蒸汽相)<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>注以上概述或?qū)嵤├兴龅乃胁僮鞑⒎嵌夹枰糠痔囟ú僮骺赡苁遣恍枰?，以及除所述的那些操作外，還可進(jìn)行一項(xiàng)或多項(xiàng)其它操作。而且所列的操作順序不一定是操作它們的順序。在以上說明書中，已參考具體實(shí)施方案描述了概念。但本領(lǐng)域的技術(shù)人員會理解，可以在不偏離以下權(quán)利要求中所述的本發(fā)明范圍的前提下作多種修改和變更。因此，應(yīng)把規(guī)范和數(shù)值看作是說明性的而非限制性的，而且擬把所有這類修改包括在本發(fā)明范圍內(nèi)。上面已結(jié)合具體實(shí)施方案描述了效益、其它優(yōu)點(diǎn)和問題的解決辦法。但是，不要把可能導(dǎo)致任何效益、優(yōu)點(diǎn)和解決方案出現(xiàn)或強(qiáng)化的效益、優(yōu),A和問題的解決辦法看成是任一和所有權(quán)利所要求的關(guān)鍵或基本特點(diǎn)。應(yīng)理解，為清楚起見在本文不同實(shí)施方案中所述的某些特點(diǎn)也能組合在單個實(shí)施方案中。反之，為簡明起見在單個實(shí)施方案中所述的多個特點(diǎn)也可以分別或以任何次組合存在。而且范圍內(nèi)的所述數(shù)值包括該范圍內(nèi)的各個和所有值。權(quán)利要求1.制備RR1R2CCR1R2F的方法，其中R選自下列一組CH3、CH2F、C2H4F和F(CF2)nCH2CH2，其中n是1～10的整數(shù)，各R1獨(dú)立地選自H、Cl、F和CF3，各R2獨(dú)立地選自H、F和CF3，該方法包括在SbF5存在下使RF與R1R2C＝CR1R2反應(yīng)，以生成包含RR1R2CCR1R2F的產(chǎn)物混合物，其中反應(yīng)溫度為約-60℃～約-10℃，條件是，R1R2C＝CR1R2中的碳原子總數(shù)為5或更少。2.權(quán)利要求1的方法，其中所述反應(yīng)溫度為約-50。C~約-l(TC。3.權(quán)利要求1的方法，其中所述反應(yīng)溫度為約-40。C~約-10。C。4.權(quán)利要求1的方法，其中所述反應(yīng)溫度為約-35。C~約-l(TC。5.權(quán)利要求1的方法，其中無HF被喂進(jìn)反應(yīng)器。6.權(quán)利要求1的方法，還包括預(yù)混SbF5和RF。7.權(quán)利要求1的方法，其中還存至少一種惰性溶劑，其中所述至少一種惰性溶劑選自下列一組R3R4R5CCR4R5F、全氟碳、全氟醚和全氟叔胺，其中R3選自下列一組CH3、CH2F、C2H4F和F(CF2)mCH2CH2,其中m是l10的整數(shù)，各R4獨(dú)立地選自H、Cl、F和CF3，以及各R5獨(dú)立地選自H、F和CF3。8.權(quán)利要求7的方法，還包括預(yù)混SbF5和至少部分RF與所述的至少一種惰性溶劑。9.權(quán)利要求8的方法，其中，在預(yù)混混合物中，所述至少部分RF與所述至少一種惰性溶劑總量的摩爾比小于95:5。10.權(quán)利要求9的方法，其中，在預(yù)混混合物中，所述至少部分RF與所述至少一種惰性溶劑總量的摩爾比小于70:30。11.權(quán)利要求8的方法，其中R^R,R^R1,R5=R2。12.權(quán)利要求11的方法，其中R是CH2F，R1=R2=F,以及所述至少一種惰性溶劑是1,1,1,2,2,3-六氟丙烷。全文摘要公開了制備RR¹R²CCR¹R²F的方法，其中R選自下列一組CH₃、CH₂F、C₂H₄F和F(CF₂)_nCH₂CH₂，其中n是1～10的整數(shù)，各R¹獨(dú)立地選自H、Cl、F和CF₃，各R²獨(dú)立地選自H、F和CF₃。該方法包括在SbF₅存在下使RF與R¹R²C＝CR¹R²反應(yīng)，以生成包含RR¹R²CCR¹R²F的產(chǎn)物混合物，其中反應(yīng)溫度為約-60℃～約10℃，條件是，R¹R²C＝CR¹R²中的碳原子總數(shù)為5或更少。文檔編號C07C17/08GK101511757SQ200780033185公開日2009年8月19日申請日期2007年7月3日優(yōu)先權(quán)日2006年7月7日發(fā)明者E·N·斯維林根,M·J·納帕,V·A·佩特洛夫,V·N·M·勞,X·孫申請人:納幕爾杜邦公司