專利名稱：非酯肟醚菊酯類化合物的提純方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及非酯肟醚菊酯類化合物的提純方法。
背景技術(shù)：
中國專利CN1159290C公開了非酯肟醚菊酯類化合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)通式的生物活性及制備方法。非酯肟醚菊酯類化合物在殺蟲方面具有優(yōu)良的生物活性，且殺蟲譜廣、作用迅速、對天敵和作物安全、環(huán)境相容性好。目前，已被應(yīng)用于水稻、蔬菜、果樹等多種作物上。但由于這類化合物合成路線較長，副反應(yīng)多，粗產(chǎn)品中雜質(zhì)多，且性質(zhì)相近，分離十分困難，有效成份一般都≤76％。如果將這種含量的產(chǎn)品應(yīng)用到農(nóng)作物上，不僅會降低藥效，增加農(nóng)用成本，還會給環(huán)境造成第二次污染。為了降低成本，提高藥效，減少污染，工業(yè)上要采取各種提純精制方法來提高產(chǎn)品純度。非酯肟醚菊酯類化合物的提純目前通常采用的是減壓柱層析分離提純方法，不僅工藝繁瑣，而且溶劑消耗量大，產(chǎn)品收率低，成本高，三廢量大，不容易處理。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明是提供非酯肟醚菊酯類化合物的提純方法，被提純的非酯肟醚菊酯類化合物的結(jié)構(gòu)式為
式(1)中X為氫，鹵素氯、氟，(C1-C6)-烷基；R1為(C1-C6)-烷基，(C1-C6)-鹵代烷基，(C1-C6)-烷氧基-(C1-C6)-烷基，(C1-C6)-烷硫基-(C1-C6)-烷基；R2為(C6-C12)-芳基，聯(lián)苯基，咪唑基，吡唑基等。
本發(fā)明是先將低含量的式(1)化合物粗品溶解在混合溶劑中，式(1)化合物粗品與混合溶劑的投料配比為重量∶體積＝1∶2(g∶mL)，混合溶劑由石油醚、低級醇、低級酯等常用有機溶劑組成，低級醇是甲醇、乙醇、異丙醇等；低級酯是甲酸甲酯、甲酸乙酯、乙酸乙酯、乙酸異丁酯等。石油醚、低級醇、低級酯三種溶劑配比按3～9∶1～6∶0.1～1的體積比例混合后，在5℃～35℃下邊攪拌邊溶解，在0～-25℃下，冷卻結(jié)晶8～24小時，過濾，結(jié)晶用冷的石油醚洗滌過濾，再減壓脫溶，最后獲得含量≥95％的非酯肟醚菊酯類化合物產(chǎn)品，提純收率達(dá)80％以上。母液脫溶回收后可重復(fù)使用。
具體實施例方式以下結(jié)合實施例對本發(fā)明作進(jìn)一步說明實施例1異丙基-4-氯苯酮肟-O-(3-苯氧基芐基)醚的提純在裝有攪拌、溫度計的500mL三口瓶中，加入純度為66.3％的異丙基-4-氯苯酮肟-O-(3-苯氧基芐基)醚的工業(yè)品100g，石油醚∶甲醇∶甲酸甲酯＝9∶6∶0.9混合溶劑200mL，攪拌混勻后，置入低溫浴槽中，0℃～-15℃下，冷卻8小時。過濾。結(jié)晶用冷的石油醚洗滌，減壓脫溶，得到純度為95.6％的產(chǎn)品65.85g，收率82.5％。
實施例2
1-(4-氯苯基)-2-甲硫基-O-[(3-苯氧苯基)甲基]丙酮肟醚的提純在裝有攪拌、溫度計的500mL三口瓶中，加入純度為76.25％的1-(4-氯苯基)-2-甲硫基-O-[(3-苯氧苯基)甲基]丙酮肟醚工業(yè)品115.7g，石油醚∶無水乙醇∶乙酸乙酯＝3∶1∶0.3混合溶劑230mL，攪拌均勻后，置入低溫浴槽中，-10℃～-15℃冷卻24小時。過濾。結(jié)晶用冷的石油醚洗滌，減壓脫溶，得到純度為96.1％的產(chǎn)品76.4g，收率83.22％。
實施例35-氯-3-甲基-1-苯基吡唑-4-甲醛肟-O-2-氯-5-吡啶基甲基醚的提純在裝有攪拌、溫度計的500mL三口瓶中，加入純度為65.1％的上述標(biāo)題化合物100g，石油醚∶異丙醇∶乙酸異丁酯＝6∶3∶1混合溶劑200mL，攪拌均勻后，置入低溫浴槽中，-15℃～-25℃冷卻16小時。過濾。結(jié)晶用冷的石油醚洗滌，減壓脫溶，得到純度為95.3％的產(chǎn)品64.7g，收率82.1％。
實施例41-(2，4-二氯苯基)-2-(1-咪唑基)乙酮肟醚的提純在裝有攪拌、溫度計的500mL三口瓶中，加入純度為74.1％的上述標(biāo)題化合物100g，石油醚∶無水乙醇∶甲酸乙酯＝4∶2∶0.1混合溶劑200mL，攪拌均勻后，置入低溫浴槽中，-10℃～-20℃冷卻18小時。過濾。結(jié)晶用冷的石油醚洗滌，減壓脫溶，得到純度為95.1％的產(chǎn)品64.6g，收率82.9％。
實施例51-(3-氟-4-氯苯基)-2-甲硫基乙酮肟-O-(2-甲基聯(lián)苯基-3-甲基)醚的提純在裝有攪拌、溫度計的500mL三口瓶中，加入純度為72.8％的上述標(biāo)題化合物100g，石油醚∶無水乙醇∶乙酸乙酯＝3∶1∶0.6混合溶劑200mL，攪拌均勻后，置入低溫浴槽中，-15℃～-20℃冷卻20小時。過濾。結(jié)晶用冷的石油醚洗滌，減壓脫溶，得到純度為96.8％的產(chǎn)品61.6g，收率81.9％。
權(quán)利要求
1.非酯肟醚菊酯類化合物的提純方法，其特征在于被提純的化合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)式為 式(I)中X為氫，鹵素氯、氟，(C1-C6)-烷基；R1為(C1-C6)-烷基，(C1-C6)-鹵代烷基，(C1-C6)-烷氧基-(C1-C6)-烷基，(C1-C6)-烷硫基-(C1-C6)-烷基；R2為(C6-C12)-芳基，聯(lián)苯基，咪唑基，吡唑基等；先將低含量的式(1)化合物粗品溶解在混合溶劑中，混合溶劑由石油醚、低級醇、低級酯常用有機溶劑組成，式(1)化合物粗品與混合溶劑的投料配比為重量(g)∶體積(mL)＝1∶2，石油醚、低級醇、低級酯三種溶劑配比按3～9∶1～6∶0.1～1的體積比例混合后，攪拌溶解，冷卻結(jié)晶、過濾，用冷的石油醚洗滌結(jié)晶并過濾，再減壓脫溶，最后獲得含量≥95％的非酯肟醚菊酯類化合物產(chǎn)品，母液脫溶回收后再重復(fù)使用。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述非酯肟醚菊酯類化合物的提純方法，其特征在于低級醇是甲醇、乙醇、異丙醇；低級酯是甲酸甲酯、甲酸乙酯、乙酸乙酯、乙酸異丁酯，攪拌溶解溫度為5℃～35℃下，冷卻結(jié)晶溫度、時間分別為0～-25℃、8～24小時。
全文摘要
本發(fā)明公開了式(I)表示的非酯肟醚菊酯類化合物的提純方法。將低含量式(I)化合物在5～35℃下，溶解在混合溶劑中，在0℃～－25℃冷卻結(jié)晶，8～24小時后過濾脫溶，得到含量≥95％的肟醚類化合物。本發(fā)明選用的溶劑價廉易得，選擇性好，處理量大，對環(huán)境污染少。且工藝簡單、操作方便，能有效地除去產(chǎn)品中的雜質(zhì)，把低含量的粗品提高到95％以上。
文檔編號C07C249/14GK101037397SQ20061003137
公開日2007年9月19日 申請日期2006年3月17日 優(yōu)先權(quán)日2006年3月17日
發(fā)明者王曉光, 陳九星, 吳光群, 段湘生, 王洪成, 陳明, 聶萍, 陳力華 申請人:湖南化工研究院