專(zhuān)利名稱(chēng)：蒸餾分離主要含6－氨基己腈和1,6－己二胺的混合物的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及從含有6-氨基己腈和1，6-己二胺的混合物中同時(shí)分離這些物質(zhì)的改進(jìn)方法。
己二腈在氨和各種催化劑的存在下部分氫化為6-氨基己腈已被充分地描述過(guò)。例如，美國(guó)專(zhuān)利4,601,859描述了基于氧化鎂負(fù)載銠的催化劑、美國(guó)專(zhuān)利2,762,835描述了用阮內(nèi)鎳、美國(guó)專(zhuān)利2,208,598描述了氧化鋁負(fù)載鎳的應(yīng)用、德國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)848,654描述了基于銅/鈷/鋅和鐵/鈷尖晶石的固定床催化劑、德國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)954,416描述了用硅膠負(fù)載的鈷和德國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)4,235,466描述了海綿鐵的應(yīng)用。
在WO92/21650所述的方法中，在阮內(nèi)鎳的存在下，在轉(zhuǎn)化率為70％時(shí)氨基己腈的產(chǎn)率達(dá)到60％和1，6-己二胺的產(chǎn)率達(dá)9％。在轉(zhuǎn)化率為80％時(shí)，產(chǎn)率為62％。
也知道，6-氨基己腈在有或沒(méi)有催化劑的存在下，可與水于氣相或液相中反應(yīng)，釋放出氨以生成己內(nèi)酰胺。例如，美國(guó)專(zhuān)利2,301,964描述了一種方法，其特征在于由10-25％濃度的6-氨基己腈溶液在液相和250-290℃下轉(zhuǎn)化成己內(nèi)酰胺，產(chǎn)率高達(dá)76％。
此外，法國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)2,029,540描述了一種由25-35％濃度的6-氨基己腈溶液在220℃的環(huán)化反應(yīng)的方法，反應(yīng)是在水與加入有機(jī)溶劑的液相及鋅化合物、銅化合物、鉛化合物和汞化合物的存在下進(jìn)行的。己內(nèi)酰胺的產(chǎn)率最高達(dá)83％。
6-氨基己腈的環(huán)化也可在氣相中進(jìn)行(美國(guó)專(zhuān)利2,357,484)用80％濃度的水溶液起始，在305℃用氧化鋁作催化劑，己內(nèi)酰胺的產(chǎn)率達(dá)到92％。
歐洲專(zhuān)利申請(qǐng)150,295描述了6-氨基己腈在銅/釩催化劑、氫、水和氨存在下，于290℃的氣相中的反應(yīng)，己內(nèi)酰胺的產(chǎn)率為77％。
此外，德國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)4319134描述了6-氨基己腈在不添加催化劑的情況下于水的液相中轉(zhuǎn)化成己內(nèi)酰胺的反應(yīng)。
上述的文獻(xiàn)都沒(méi)有提出一種方法，即在包含兩個(gè)工藝步驟的總的工藝中由己二腈經(jīng)由6-氨基己腈得到己內(nèi)酰胺。
本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種由己二腈起始同時(shí)制備己內(nèi)酰胺和1，6-己二胺的方法。此外，還打算提供一種方法，即在連續(xù)的工藝中，由己二腈部分氫化得到的反應(yīng)混合物中得到純的6-氨基己腈和1，6-己二胺，6-氨基己腈在下一工藝步驟中環(huán)化成己內(nèi)酰胺。此外，這個(gè)方法中得到的副產(chǎn)物應(yīng)盡可能被再利用，最好再循環(huán)到前面的工藝步驟中。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，通過(guò)由己二腈起始同時(shí)制備己內(nèi)酰胺和1，6-己二胺的方法可以達(dá)到這個(gè)目的，其中(a)己二腈部分氫化，得到主要含有6-氨基己腈、1，6-己二胺、氨、己二腈和六亞甲基亞胺的混合物，和(b)將(a)得到的混合物蒸餾，得到塔頂產(chǎn)物氨，和塔底產(chǎn)物I，蒸餾是在塔底溫度60-250℃，壓力5-30巴下進(jìn)行的，還存在有在蒸餾條件下是惰性的化合物A，或惰性化合物A的混合物，該混合物在18巴下的沸點(diǎn)為60-250℃，并且氨不完全分離出來(lái)，和(c)塔底產(chǎn)物I主要含有6-氨基己腈、1，6-己二胺、己二腈、六亞甲基亞胺、惰性化合物A和氨，氨含量比步驟(b)所用的混合物中的含量要低，將塔底產(chǎn)物I進(jìn)行第二次蒸餾，得到惰性化合物A和氨的混合物作為塔頂產(chǎn)物，和塔底產(chǎn)物II，蒸餾在塔底溫度100-250℃和壓力2-15巴下進(jìn)行，條件是第一和第二塔的壓力要相互匹配，使得在各種情況下塔底溫度都不大于250℃，塔頂溫度都大于20℃，或在其冷凝器中，第二塔塔頂?shù)睦淠谳^低溫度下進(jìn)行，由純的或較高濃度氨組成的塔頂產(chǎn)物再循環(huán)到第一塔中，或第二塔的塔頂產(chǎn)物經(jīng)壓縮機(jī)加壓后以蒸汽的形式再循環(huán)到第一塔或其冷凝器中，(d)將主要含有6-氨基己腈、1，6-己二胺、己二腈、六亞甲基亞胺和惰性化合物A的塔底產(chǎn)物II在第三塔中進(jìn)行蒸餾，得到惰性化合物A作為塔頂產(chǎn)物，和塔底產(chǎn)物III，蒸餾在塔底溫度為50-250℃和壓力0.05-2巴下進(jìn)行，條件是將作為塔頂產(chǎn)物得到的惰性化合物A加到第二塔中，如果需要，可在一種或幾種化合物B的存在下進(jìn)行蒸餾，化合物B在蒸餾的條件下是惰性的，及在0.3巴下的沸點(diǎn)為20-250℃，(e)將主要含有6-氨基己腈、1，6-己二胺、己二腈、六亞甲基亞胺和，如果需要，還有惰性化合物B的塔底產(chǎn)物III在第四塔中進(jìn)行蒸餾，得到主要含有六亞甲基亞胺，如果需要，還有惰性化合物B的塔頂產(chǎn)物KP1，和主要含有1，6-己二胺的側(cè)物流SA1，該塔底溫度50-250℃和壓力0.05-1.5巴，以及產(chǎn)生塔底產(chǎn)物IV，如果需要，在該塔的給料點(diǎn)和側(cè)接取點(diǎn)之間的區(qū)域裝有分離板(Petyuk塔)，所以得到的1，6-己二胺基本上不含六亞甲基亞胺和惰性化合物B以及其他低沸物，塔頂產(chǎn)物KP1加到第三塔中或，如果需要，僅僅將部分塔頂產(chǎn)物加到第三塔中，其余的則排出，和(f)將主要含有6-氨基己腈和己二腈和可能的高沸物的塔底產(chǎn)物IV在第五塔中進(jìn)行蒸餾，得到純度至少為95％的6-氨基己腈作為塔頂產(chǎn)物，和主要是己二腈的側(cè)物流，和由高沸物和少量己二腈組成的塔底產(chǎn)物V，如果需要，在該塔的給料點(diǎn)和側(cè)接取點(diǎn)之間的區(qū)域裝有分離板，所以得到的己二腈含有較少量的高沸物，蒸餾在塔底溫度50-250℃和壓力10-300毫巴下進(jìn)行，將得到的6-氨基己腈再環(huán)化成己內(nèi)酰胺。
也發(fā)現(xiàn)一種從含有6-氨基己腈和1，6-己二胺的混合物中同時(shí)分離這些物質(zhì)的方法。
己二腈的部分氫化可以用一種已知的方法進(jìn)行，例如上述美國(guó)專(zhuān)利4,601,859、美國(guó)專(zhuān)利2,762,835、美國(guó)專(zhuān)利2,208,598、德國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)848,654、德國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)954,416、德國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)4,235,466、或WO92/21650所述的一種方法，通常氫化是在含鎳、鈷、鐵或銠的催化劑存在下進(jìn)行。催化劑可以是載體催化劑或非載體催化劑。合適的催化劑載體的例子有氧化鋁、二氧化硅、二氧化鈦、氧化鎂、活性炭和尖晶石。合適的非載體催化劑的例子是阮內(nèi)鎳和阮內(nèi)鈷。
催化劑的空速通常選擇為0.05-10，優(yōu)選為0.1-5千克己二腈/升催化劑/小時(shí)。
進(jìn)行氫化時(shí)一般溫度為20-200℃，優(yōu)選為50-150℃，氫分壓為0.1-20，優(yōu)選為0.5-10MPa。
氫化優(yōu)選在溶劑，特別是氨的存在下進(jìn)行。氨的量一般選擇0.1-10，優(yōu)選為0.5-3千克氨/千克己二腈。
在各種情況下，6-氨基己腈與1，6-己二胺的摩爾比和因而己內(nèi)酰胺與六亞甲基亞胺的摩爾比通過(guò)選擇己二腈的轉(zhuǎn)化率來(lái)控制。為了得到高6-氨基己腈選擇性，己二腈的轉(zhuǎn)化率選擇10-90％，優(yōu)選為30-80％。
一般的說(shuō)，6-氨基己腈和1，6-己二胺的總和為95-99％，取決于催化劑和反應(yīng)條件，按量來(lái)說(shuō)六亞甲基亞胺是最重要的副產(chǎn)物。
在一個(gè)優(yōu)選為的實(shí)施方案中，反應(yīng)是在氨和氫氧化鋰或在反應(yīng)條件下形成氫氧化鋰的鋰化合物存在下進(jìn)行，溫度為40-120℃，優(yōu)選為50-100℃，特別優(yōu)選為60-90℃；壓力一般選擇2-12，優(yōu)選為3-10，特別優(yōu)選為4-8MPa。停留時(shí)間基本上取決于所需的產(chǎn)率、選擇性和所需的轉(zhuǎn)化率；通常，選擇能達(dá)到最大產(chǎn)率的停留時(shí)間，例如50-275，優(yōu)選為70-200分鐘。
壓力和溫度范圍的選擇最好要使反應(yīng)能在液相下進(jìn)行。
氨的用量一般要使氨與二腈的重量比為9∶1-0.1∶1，優(yōu)選為2.3∶1-0.25∶1，特別優(yōu)選為1.5∶1-0.4∶1。
氫氧化鋰的量按催化劑用量計(jì)一般選擇為0.1-20％，優(yōu)選為1-10％(重量)。
在反應(yīng)條件下能生成氫氧化鋰的鋰化合物的例子是金屬鋰和烷基鋰及芳基鋰化合物，如正丁基鋰和苯基鋰。這些化合物的用量一般選擇為能得到上述氫氧化鋰的用量。
優(yōu)選使用的催化劑是含有鎳、釕、銠、鐵和鈷的化合物，優(yōu)選為阮內(nèi)型的化合物，特別是阮內(nèi)鎳和阮內(nèi)鈷。催化劑也可用載體催化劑的形式，可用的載體有例如氧化鋁、二氧化硅、氧化鋅、活性炭和二氧化鈦(參看“應(yīng)用雜環(huán)催化劑”(Appl.Het.Cat.)，1987，106-122；“催化”(Catalysis)4，1981，1-30)。阮內(nèi)鎳(例如BASF公司，Degussa和Grace的產(chǎn)品)是特別優(yōu)選為的。
含鎳、釕、銠、鐵和鈷的催化劑可以用周期表VIB族(Cr、Mo、W)和VIII族(Fe、Ru、Os、Co(僅僅在鎳的情況)、Rh、Ir、Pd、Pt)的金屬改性。數(shù)據(jù)的觀測(cè)表明，特別是用改性的阮內(nèi)鎳催化劑，例如用鉻和/或鐵改性的催化劑，可得到較高的氨基腈選擇性(關(guān)于制備可參看德國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)2,260,978和Bull.Soc.Chem.13，1946，208)。
催化劑的量一般選擇使得鈷、釕、銠、鐵或鎳的量占二腈用量的1-50％，優(yōu)選為5-20％(重量)。
催化劑在釜式操作或噴淋床工藝中可以固定床催化劑使用，或作為懸浮催化劑使用。
另一個(gè)優(yōu)選為的實(shí)施方案中，在高溫和高壓下及溶劑和催化劑的存在下，將己二腈部分氫化成6-氨基己腈，所用的催化劑
(a)含有基于選自鎳、鈷、鐵、釕和銠的金屬的化合物和(b) 以(a)計(jì)為0.01-25％，優(yōu)選為0.1-5％(重量)的助催化劑，該助催化劑是基于選自下列的金屬鈀、鉑、銥、鋨、銅、銀、金、鉻、鉬、鎢、錳、錸、鋅、鎘、鉛、鋁、錫、磷、砷、銻、鉍和稀土金屬，和(c)以(a)計(jì)為0-5％，優(yōu)選為0.1-3％(重量)的基于堿金屬或堿土金屬的化合物，條件是，如果選擇僅僅基于釕或銠或釕和銠或鎳和銠的化合物作組分(a)，則助催化劑(b)，如果需要，可以不用。
優(yōu)選為的是這些催化劑，其中組分(a)含有至少一種基于選自鎳、鈷和鐵的金屬的化合物，其用量為10-95％(重量)，釕和/或銠的用量為0.1-5％(重量)，以上各種情況都是以組分(a)-(c)的總量計(jì)。
組分(b)含有至少一種基于選自銀、銅、錳、錸、鉛和磷的金屬的助催化劑，用量為(a)的0.1-5％(重量)。
組分(c)含有至少一種基于選自鋰、鈉、鉀、銫、鎂和鈣的堿金屬或堿土金屬的化合物，用量為0.1-5％(重量)。
特別優(yōu)選為的催化劑是催化劑A，含有90％(重量)的氧化鈷(CoO)、5％(重量)的氧化錳(Mn2O3)、3％(重量)五氧化二磷和2％(重量)的氧化鈉(Na2O)；催化劑B，含有20％(重量)的氧化鈷(CoO)、5％(重量)的氧化錳(Mn2O3)、0.3％(重量)的氧化銀(Ag2O)、70％(重量)的二氧化硅(SiO2)、3.5％的氧化鋁(Al2O3)、0.4％(重量)的氧化鐵(Fe2O3)、0.4％(重量)的氧化鎂(MgO)和0.4％(重量)的氧化鈣(CaO)；和催化劑C，含有20％(重量)的氧化鎳(NiO)、67.42％(重量)的二氧化硅(SiO2)、3.7％的氧化鋁(Al2O3)、0.8％(重量)的氧化鐵(Fe2O3)、0.76％(重量)的氧化鎂(MgO)、1.92％(重量)的氧化鈣(CaO)、3.4％(重量)的氧化鈉(Na2O)和2.0％(重量)的氧化鉀(K2O)。
優(yōu)選使用的催化劑可以是非載體催化劑或載體催化劑。合適的載體材料的例子是多孔的氧化物，如氧化鋁、二氧化硅、鋁硅酸鹽、氧化鑭、二氧化鈦、二氧化鋯、氧化鎂、氧化鋅和沸石和活性炭，或其混合物。
一般的說(shuō)，催化劑的制備方法是將組分(a)的前體與助催化劑(組分(b))的前體，如果需要，與微量組分(c)的前體在有或沒(méi)有載體材料(取決于所需催化劑的類(lèi)型)的存在下一起沉淀，如果需要，得到的催化劑前體可加工成小條狀或丸粒，然后干燥和煅燒。載體催化劑一般的制備方法是將載體浸漬在組分(a)、(b)和，如果需要，(c)的溶液中，各組分可以同時(shí)加入或相繼加入，或者將組分(a)、(b)，如果需要，(c)通過(guò)本來(lái)已知的方法噴灑到載體上。
合適的組分(a)的前體一般是上述金屬的易溶于水的鹽，例如硝酸鹽、鹽酸鹽、乙酸鹽、甲酸鹽和硫酸鹽，優(yōu)選為硫酸鹽。
合適的組分(b)的前體一般是上述金屬的易溶于水的鹽或配鹽，例如硝酸鹽、氯化物、乙酸鹽、甲酸鹽和硫酸鹽，特別是六氯鉑酸鹽，優(yōu)選為硝酸鹽和六氯鉑酸鹽。
合適的組分(c)的前體一般是上述堿金屬和堿土金屬的易溶于水的鹽，例如氫氧化物、碳酸鹽、硝酸鹽、氯化物、乙酸鹽、甲酸鹽和硫酸鹽，優(yōu)選為氫氧化物和碳酸鹽。
沉淀通常是在水溶液中進(jìn)行的，可選的方法是加入沉淀劑、改變pH或改變溫度。
這樣得到的催化劑通常在80-150℃，優(yōu)選為80-120℃下進(jìn)行干燥。
煅燒通常是在150-500℃，優(yōu)選為200-450℃的空氣或氮?dú)鈿饬髦羞M(jìn)行的。
煅燒以后，得到的催化劑材料通常暴露在還原氣氛中(活化)，例如將其暴露在氫氣氛或含有氫和惰性氣體如氮?dú)獾幕旌蠚庵?-24小時(shí)，當(dāng)是釕或銠作組分(a)時(shí)，溫度為80-250℃，優(yōu)選為80-180℃，當(dāng)是一種選自鎳、鈷和鐵的金屬作組分(a)時(shí)，溫度為200-500℃，優(yōu)選為250-400℃。這里催化劑的裝填量?jī)?yōu)選為200升/升催化劑。
催化劑的活化最好直接在合成反應(yīng)器中進(jìn)行，因?yàn)檫@樣就免除了一個(gè)否則需要的中間步驟，即表面鈍化，鈍化的溫度通常為20-80℃，優(yōu)選為25-35℃，所用氣體為氧/氮混合物，例如空氣。然后鈍化過(guò)的催化劑的活化優(yōu)選在含氫氣氛的合成反應(yīng)器中進(jìn)行，溫度為180-500℃，優(yōu)選為200-350℃。
該催化劑在釜式操作或噴淋床工藝中可以固定床催化劑使用，或作為懸浮催化劑使用。
如果反應(yīng)是在懸浮狀態(tài)下進(jìn)行，通常溫度選擇40-150℃，優(yōu)選為50-100℃，特別優(yōu)選為60-90℃；壓力一般選擇2-20，優(yōu)選為3-10，特別優(yōu)選為4-9MPa。停留時(shí)間主要取決于所需的產(chǎn)率、選擇性和所需的轉(zhuǎn)化率；通常，選擇的停留時(shí)間要使其達(dá)到最大的產(chǎn)率，例如50-275，優(yōu)選為70-200分鐘。
懸浮操作中，優(yōu)選使用的溶劑是氨，1-6個(gè)碳原子的胺類(lèi)、二胺類(lèi)和三胺類(lèi)，例如三甲胺、三乙胺、三丙胺和三丁胺；或醇類(lèi)，特別是甲醇和乙醇，特別優(yōu)選為是氨。二腈的濃度最好選擇占二腈和溶劑總量的10-90％，優(yōu)選為30-80％，特別優(yōu)選為40-70％(重量)。
催化劑的量一般選擇占二腈用量的1-50％，優(yōu)選為5-20％(重量)。
懸浮氫化一般在液相中以間歇式，或優(yōu)選為連續(xù)式進(jìn)行。
部分氫化也可以間歇式或連續(xù)式地在固定床反應(yīng)器中通過(guò)噴淋式或釜式法進(jìn)行，溫度通常選擇20-150℃，優(yōu)選為30-90℃，壓力一般選擇2-30，優(yōu)選為3-20MPa。部分氫化優(yōu)選在溶劑的存在下進(jìn)行，優(yōu)選使用的溶劑是氨，1-6個(gè)碳原子的胺類(lèi)、二胺類(lèi)和三胺類(lèi)，例如三甲胺、三乙胺、三丙胺或三丁胺；或醇類(lèi)，特別是甲醇和乙醇，特別優(yōu)選為是氨。在一個(gè)優(yōu)選為的實(shí)施方案中，氨的量選擇1-10，優(yōu)選為2-6克/克己二腈。催化劑空速最好選擇0.1-2.0，優(yōu)選為0.3-1.0千克己二腈/升/小時(shí)。此外，轉(zhuǎn)化率及因而選擇性可以通過(guò)改變停留時(shí)間來(lái)控制。
部分氫化可以在適用的常規(guī)反應(yīng)器中(圖中的R1)進(jìn)行。
根據(jù)本發(fā)明，第一塔中(步驟(b)；圖中的K1)的蒸餾方法如下，其中主要含有6-氨基己腈、1，6-己二胺、氨、己二腈和六亞甲基亞胺的步驟(a)的混合物，優(yōu)選為是主要含有以下組分的混合物1-70％，優(yōu)選為5-40％(重量)的6-氨基己腈，1-70％，優(yōu)選為5-40％(重量)的己二腈，0.1-70％，優(yōu)選為1-40％(重量)的1，6-己二胺，0.01-10％，優(yōu)選為0.05-5％(重量)的六亞甲基亞胺，和5-95％，優(yōu)選為20-85％(重量)的氨，通常將(a)得到的混合物在常規(guī)的蒸餾塔中蒸餾，得到塔頂產(chǎn)物氨，和塔底產(chǎn)物I，蒸餾是在塔底溫度60-250℃，優(yōu)選為100-200℃，壓力5-30，優(yōu)選為12-25巴下進(jìn)行的，還存在有一種或幾種在蒸餾條件下是惰性的化合物A，該化合物A在18巴下的沸點(diǎn)為60-220℃，并且氨不完全分離出來(lái)。
根據(jù)本發(fā)明，合適的化合物A在蒸餾條件下是惰性的物質(zhì)，它們?cè)?8巴下的沸點(diǎn)為60-250℃，優(yōu)選為60-150℃。例子有具有上述性質(zhì)的烷烴、環(huán)烷烴、芳烴、環(huán)烷類(lèi)、醇類(lèi)、醚類(lèi)、腈類(lèi)和胺類(lèi)，特別是C5-C8的烷烴、C2-C4的鏈烷醇，特別優(yōu)選為正戊烷、環(huán)己烷、三乙胺、乙醇、乙腈、正己烷、二正丙基醚、異丙醇、正丁胺和苯，最特別優(yōu)選為是乙醇。
化合物A的用量按塔底產(chǎn)物I計(jì)為0.1-50％，優(yōu)選為1-10％(重量)。
在步驟(c)中，塔底產(chǎn)物I主要含有6-氨基己腈、1，6-己二胺、己二腈、六亞甲基亞胺、惰性化合物A和氨，氨含量比從步驟(a)得到的及用于步驟(b)的混合物中的要低，將塔底產(chǎn)物I進(jìn)行第二次蒸餾，得到惰性化合物A和氨的混合物作為塔頂產(chǎn)物及塔底產(chǎn)物II，蒸餾在塔底溫度100-250℃，優(yōu)選為140-200℃，和壓力2-15，優(yōu)選為4-12巴下進(jìn)行，條件是第一和第二塔(圖中K2)的壓力要相互匹配，使得在在各種情況下塔底溫度不大于250℃時(shí)，塔頂溫度大于20℃。第二塔塔頂?shù)睦淠谳^低溫度下進(jìn)行也是有利的，由純的或較高濃度氨組成的塔頂產(chǎn)物再循環(huán)到第一塔中，或第二塔的塔頂產(chǎn)物經(jīng)壓縮機(jī)加壓后以蒸汽的形式再循環(huán)到第一塔或其冷凝器中。
在步驟(d)中，將主要含有6-氨基己腈、1，6-己二胺、己二腈、六亞甲基亞胺、惰性化合物A的塔底產(chǎn)物II在第三塔(圖中K3)中進(jìn)行蒸餾，得到惰性化合物A作為塔頂產(chǎn)物，和塔底產(chǎn)物III，蒸餾在塔底溫度50-250℃，優(yōu)選為140-200℃，和壓力0.05-2，優(yōu)選為0.2-1巴下進(jìn)行，條件是作為塔頂產(chǎn)物得到的惰性化合物A加到第二塔中，如果需要，可在一種或幾種化合物B的存在下進(jìn)行蒸餾，化合物B在蒸餾的條件下是惰性的，及在0.3巴下的沸點(diǎn)為20-250℃，優(yōu)選為60-170℃。
化合物B的例子有具有上述性質(zhì)的烷烴、環(huán)烷烴、芳烴、環(huán)烷類(lèi)、醇類(lèi)、醚類(lèi)、腈類(lèi)和胺類(lèi)，特別是二正丁基醚、戊腈、正辛烷、環(huán)辛烷、正己胺、六亞甲基亞胺和1，6-己二胺，優(yōu)選為六亞甲基亞胺和/或1，6-己二胺，特別優(yōu)選為六亞甲基亞胺。
在一個(gè)優(yōu)選為的實(shí)施方案中，選擇六亞甲基亞胺和/或1，6-己二胺作為化合物B，或特別優(yōu)選為不再加入化合物B。
化合物B優(yōu)選為加到塔K3中，用量占塔底產(chǎn)物II的0.01-50％，優(yōu)選為0.5-10％(重量)。
在步驟(e)中，將主要含有6-氨基己腈、1，6-己二胺、己二腈、六亞甲基亞胺和，如果需要，還有惰性化合物B的塔底產(chǎn)物III在第四塔(圖中的K4)中進(jìn)行蒸餾，得到主要含有六亞甲基亞胺，如果需要，還含惰性化合物B的塔頂產(chǎn)物KP1，和主要含有1，6-己二胺的側(cè)物流SA1，以及塔底產(chǎn)物IV，該塔的塔底溫度50-250℃和壓力0.05-1.5巴。
如果需要，在該塔的給料點(diǎn)和側(cè)接取點(diǎn)之間的區(qū)域裝有分離板(Petlyuk塔)，所以得到的1，6-己二胺基本上不含六亞甲基亞胺和惰性化合物B以及其他低沸物，塔頂產(chǎn)物KP1和/或來(lái)自側(cè)物流SA1的HMD，如果需要，加到第三塔中或，如果需要，僅僅將部分塔頂產(chǎn)物加到第三塔中，其余的則排出。
在步驟(f)中，將主要含有6-氨基己腈和己二腈和可能的高沸物的塔底產(chǎn)物IV在第五塔(圖中的K5)中進(jìn)行蒸餾，得到純度至少為95％，優(yōu)選為99-99.9％的6-氨基己腈作為塔頂產(chǎn)物，和主要是己二腈的側(cè)物流，和由高沸物和少量己二腈組成的塔底產(chǎn)物V。
如果需要，在該塔的給料點(diǎn)和側(cè)接取點(diǎn)之間的區(qū)域裝有分離板，所以得到的己二腈含有較少量的高沸物，蒸餾在塔底溫度50-250℃和壓力10-300毫巴下進(jìn)行。
由側(cè)物流2(SA2)來(lái)的己二腈(ADN)再循環(huán)到反應(yīng)器R1。
根據(jù)本發(fā)明，將得到的6-氨基己腈轉(zhuǎn)化成己內(nèi)酰胺。該環(huán)化反應(yīng)可按已知的方法在液相或氣相中進(jìn)行，例如美國(guó)專(zhuān)利2,301,964、美國(guó)專(zhuān)利2,357,484、EP-A 150,295或德國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)43,19,134所公開(kāi)的方法，通常使6-氨基己腈在液相中與水反應(yīng)轉(zhuǎn)變成己內(nèi)酰胺和氨。
在無(wú)催化劑的反應(yīng)中，溫度為200-375℃，反應(yīng)時(shí)間為10-90，優(yōu)選為10-30分鐘。一般的說(shuō)，用水作溶劑，6-氨基己腈的含量通常選擇為水的30％以下，優(yōu)選為10-25％(重量)。
在催化劑存在下的液相反應(yīng)中，溫度為50-330℃，水量為1.3-50優(yōu)選為1.3-30摩爾/摩爾6-氨基己腈，反應(yīng)時(shí)間通常選擇10分鐘到幾小時(shí)。當(dāng)用有機(jī)溶劑，特別是乙醇時(shí)，水量一般選擇1.3-5摩爾/摩爾6-氨基己腈。
環(huán)化反應(yīng)得到的反應(yīng)混合物，通常首先用蒸餾處理，分離氨、水和任何有機(jī)溶劑。如果用催化劑，存在于塔底產(chǎn)物中的催化劑通常用一種常規(guī)的方法從己內(nèi)酰胺中分離出來(lái)，并循環(huán)到環(huán)化反應(yīng)器(圖中的R2)。粗己內(nèi)酰胺一般通過(guò)已知的純化操作如蒸餾轉(zhuǎn)變?yōu)榧兗簝?nèi)酰胺，然后可以用來(lái)聚合成聚己內(nèi)酰胺。
在一個(gè)優(yōu)選為的實(shí)施方案中，用非均相催化劑使6-氨基己腈在液相中與水反應(yīng)。
該反應(yīng)一般在140-320℃，優(yōu)選為160-280℃，下于液相中進(jìn)行；壓力一般1-250，優(yōu)選為5-150巴，應(yīng)該保證在所用的條件下反應(yīng)混合物基本上是液相。停留時(shí)間一般1-120，優(yōu)選為1-90，特別是1-60分鐘。在某些情況下，停留時(shí)間1-10分鐘已證明完全足夠。
一般的說(shuō)，水的用量為至少0.01，優(yōu)選為0.1-20，特別是1-5摩爾/摩爾6-氨基己腈。
最好，6-氨基己腈以濃度為1-50％，特別是5-50％，特別優(yōu)選為5-30％(重量)的水溶液的形式(在這種情況下溶劑同時(shí)是反應(yīng)物)，或水/溶劑混合物的形式使用。溶劑的例子有鏈烷醇如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇和叔丁醇；多元醇如二乙二醇、四乙二醇；烴類(lèi)如石油醚、苯、甲苯和二甲苯；內(nèi)酰胺如吡咯烷酮或己內(nèi)酰胺或烷基取代的內(nèi)酰胺如N-甲基吡咯烷酮、N-甲基己內(nèi)酰胺或N-乙基己內(nèi)酰胺，和羧酸酯，優(yōu)選為1-8個(gè)碳原子的羧酸的羧酸酯。反應(yīng)中也可存在氨。當(dāng)然也可用有機(jī)溶劑的混合物。水/鏈烷醇的重量比為1-75/25-99，優(yōu)選為1-50/50-99的水和鏈烷醇的混合物在某些情況下已證明是特別有利的。
用6-氨基己腈同時(shí)作為反應(yīng)物和溶劑僅僅在原則上是可能的。
可用的非均相催化劑的例子是元素周期表的第二、第三或第四主族元素的酸性、堿性或兩性氧化物，例如氧化鈣、氧化鎂、氧化硼、氧化鋁、氧化錫或以熱解硅石形式的二氧化硅、硅膠、硅藻土、石英或其混合物；周期表第二至第六副族金屬的氧化物，例如，以非晶態(tài)形式或以銳鈦礦或金紅石形式的氧化鈦、氧化鈷、氧化鋅、氧化錳或其混合物。鑭系和錒系的氧化物，例如氧化鈰、氧化釷、氧化鐠和氧化釤，稀土混合氧化物和其與上述氧化物的混合物也可使用。其他催化劑的例子是氧化釩、氧化鈮、氧化鐵、氧化鉻、氧化鉬、氧化鎢或其混合物。所述氧化物相互的混合物也是可用的。某些硫化物、硒化物和碲化物如碲化鋅、硒化錫、硫化鉬、硫化鎢和鎳、鋅和鉻的硫化物也可使用。
上述化合物可以用周期表1和7主族的化合物摻雜，或含有這些化合物。
此外，沸石、磷酸鹽和雜多酸和酸性和堿性離子交換劑，例如Naphion，也是適用的催化劑的例子。
如果需要，這些催化劑在各種情況下可含有直至50％(重量)的銅、錫、鋅、錳、鐵、鈷、鎳、釕、鈀、鉑、銀或銠。
取決于催化劑的組成，催化劑可用作非載體催化劑或載體催化劑。例如，二氧化鈦可以二氧化鈦小條狀或在載體上涂敷一層二氧化鈦薄層使用。文獻(xiàn)中所述的所有方法都可用來(lái)將二氧化鈦涂敷到載體如二氧化硅、氧化鋁或二氧化鋯上。因而，薄的二氧化鈦層可以通過(guò)有機(jī)鈦化合物如異丙酸鈦或丁酸鈦的水解，或通過(guò)TiCl4或其他含鈦的無(wú)機(jī)化合物的水解涂敷。含二氧化鈦的溶膠也可應(yīng)用。
其他合適的化合物是二氯氧化鋯，硝酸鋁、硝酸銫。
適用的載體是所述氧化物本身或其他穩(wěn)定的氧化物如二氧化硅的粉末、小條狀或丸粒。所有的載體最好是大孔的，以改進(jìn)傳質(zhì)。
在另一個(gè)優(yōu)選為的實(shí)施方案中，6-氨基己腈是在高溫和無(wú)催化劑下于液相中用水環(huán)化，方法是在反應(yīng)器中，將6-氨基己腈水溶液在無(wú)催化劑的液相中加熱，得到主要含有水、己內(nèi)酰胺和高沸點(diǎn)級(jí)分(高沸物)的混合物I。在這個(gè)優(yōu)選為的實(shí)施方案中，為得到6-氨基己腈的水溶液，水最好過(guò)量，特別優(yōu)選為10-150，特別是2-100摩爾水/摩爾6-氨基己腈。在另一個(gè)優(yōu)選為的實(shí)施方案中，通常每摩爾6-氨基己腈用5-25摩爾的水，該溶液一般用有機(jī)溶劑進(jìn)一步稀釋到5-25％(重量)的6-氨基己腈。
合適的溶劑的例子是C1-C4的鏈烷醇如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、和丁醇；二元醇如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇；醚類(lèi)如甲基.叔丁基醚和二乙二醇.二乙基醚；C6-C10的烷烴如正己烷、正庚烷、正辛烷、正壬烷和正癸烷，和環(huán)己烷、苯、甲苯、二甲苯；內(nèi)酰胺如吡咯烷酮和己內(nèi)酰胺，和N-C1-C4烷基內(nèi)酰胺如N-甲基吡咯烷酮、N-甲基己內(nèi)酰胺和N-乙基己內(nèi)酰胺。
在另一個(gè)實(shí)施方案中，可將0-5％，優(yōu)選為0.1-2％(重量)的氨、氫或氮加到反應(yīng)混合物中。
反應(yīng)最好在200-370℃，優(yōu)選為220-350℃，特別優(yōu)選為240-320℃下進(jìn)行。
反應(yīng)通常在超計(jì)大氣壓下進(jìn)行，壓力一般選擇0.1-50，優(yōu)選為5-25MPa，所以反應(yīng)混合物優(yōu)選呈液相。
反應(yīng)時(shí)間主要取決于所選的工藝參數(shù)，在連續(xù)工藝中一般20-180，優(yōu)選為20-90分鐘。一般的說(shuō)，反應(yīng)時(shí)間較短轉(zhuǎn)化率較低，數(shù)據(jù)觀測(cè)顯示，反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)時(shí)，形成有干擾的低聚物。
環(huán)化反應(yīng) 優(yōu)選在管式反應(yīng)器、攪拌釜或其組合的反應(yīng)裝置中連續(xù)地進(jìn)行。
環(huán)化反應(yīng)也可以間歇進(jìn)行。反應(yīng)時(shí)間通常為30-180分鐘。
一般的說(shuō)，出料混合物中主要是50-98％，優(yōu)選為80-95％(重量)的水和2-50％，優(yōu)選為5-20％(重量)的混合物，該混合物主要由50-90％，優(yōu)選為65-85％(重量)的己內(nèi)酰胺和10-50％，優(yōu)選為15-35％(重量)的高沸點(diǎn)級(jí)分(高沸物)組成。
在另一個(gè)實(shí)施方案中，部分氫化后和除去氨和惰性化合物A(塔3的塔底產(chǎn)物)后，通過(guò)蒸發(fā)或蒸餾除去任何磨蝕的催化劑材料和高沸物，得到的塔底產(chǎn)物是不需要的，塔頂產(chǎn)物加到塔K4中。
在另一個(gè)實(shí)施方案中，己二腈和高沸物經(jīng)由塔K5的塔底取出并加到步驟(a)中。在這種情況下，也可能從塔K5的塔底排去除部分物流。
也可以在另一個(gè)塔中純化由塔K5的側(cè)物流來(lái)的ADN。
根據(jù)本發(fā)明得到的1，6-己二胺可以用常規(guī)的方法進(jìn)一步純化，并用于制備聚合物和共聚物，例如聚酰胺66。
根據(jù)本發(fā)明，也可用由己二腈制備己內(nèi)酰胺工藝中的一部分來(lái)從主要含有6-氨基己腈和1，6-己二胺的混合物中通過(guò)蒸餾同時(shí)分離這些化合物的，其中(a)將主要含有6-氨基己腈、1，6-己二胺、氨、己二腈和六亞甲基亞胺的混合物進(jìn)行蒸餾，得到塔頂產(chǎn)物氨，和塔底產(chǎn)物I，蒸餾是在塔底溫度60-250℃，壓力5-30巴下進(jìn)行的，還存在有在蒸餾條件下是惰性的化合物A，或惰性化合物A的混合物，該混合物在18巴下的沸點(diǎn)為60-250℃，并且氨不完全分離出來(lái)，和(b)塔底產(chǎn)物I主要含有6-氨基己腈、1，6-己二胺、己二腈、六亞甲基亞胺、惰性化合物A和氨，氨含量比步驟(a)所用的混合物中的含量要低，將塔底產(chǎn)物I進(jìn)行第二次蒸餾，得到惰性化合物A和氨的混合物作為塔頂產(chǎn)物，和塔底產(chǎn)物II，蒸餾在塔底溫度100-250℃和壓力2-15巴下進(jìn)行，條件是第一和第二塔的壓力要相互匹配，使得在各種情況下塔底溫度不大于220℃時(shí)，塔頂溫度大于20℃，或第二塔塔頂?shù)睦淠谳^低溫度下進(jìn)行，由純的或較高濃度氨組成的塔頂產(chǎn)物再循環(huán)到第一塔中，或第二塔的塔頂產(chǎn)物經(jīng)壓縮機(jī)加壓后以蒸汽的形式再循環(huán)到第一塔或其冷凝器中，(c)將主要含有6-氨基己腈、1，6-己二胺、己二腈、六亞甲基亞胺、惰性化合物A的塔底產(chǎn)物II在第三塔中進(jìn)行蒸餾，得到惰性化合物A作為塔頂產(chǎn)物，和塔底產(chǎn)物III，蒸餾在塔底溫度50-250℃和壓力0.05-2巴下進(jìn)行，條件是作為塔頂產(chǎn)物得到的惰性化合物A加到第二塔中，如果需要，可在一種或幾種化合物B的存在下進(jìn)行蒸餾，化合物B在蒸餾的條件下是惰性的，及在0.3巴下的沸點(diǎn)為20-250℃，(d)將主要含有6-氨基己腈、1，6-己二胺、己二腈、六亞甲基亞胺和，如果需要，還含惰性化合物B的塔底產(chǎn)物III在第四塔中進(jìn)行蒸餾，得到主要含有六亞甲基亞胺，如果需要，還含惰性化合物B的塔頂產(chǎn)物KP1，和主要含有1，6-己二胺的側(cè)物流SA1，以及塔底產(chǎn)物IV，該塔的塔底溫度50-250℃和壓力0.05-1.5巴，如果需要，在該塔的給料點(diǎn)和側(cè)接取點(diǎn)之間的區(qū)域裝有分離板(Petlyuk塔)，所以得到的1，6-己二胺基本上不含六亞甲基亞胺和惰性化合物B以及其他低沸物，塔頂產(chǎn)物KP1加到第三塔中或，如果需要，僅僅將部分塔頂產(chǎn)物加到第三塔中，其余的則排出，和(e)將主要含有6-氨基己腈和己二腈和可能的高沸物的塔底產(chǎn)物IV在第五塔中進(jìn)行蒸餾，得到純度至少為95％的6-氨基己腈作為塔頂產(chǎn)物，和主要是己二腈的側(cè)物流，和由高沸物和少量己二腈組成的塔底產(chǎn)物V，如果需要，在該塔的給料點(diǎn)和側(cè)接取點(diǎn)之間的區(qū)域裝有分離板，所以得到的己二腈含有較少量的高沸物，蒸餾在塔底溫度50-250℃和壓力10-300毫巴下進(jìn)行。
該新方法的優(yōu)點(diǎn)在于，提供了一種由己二腈起始同時(shí)制備己內(nèi)酰胺和1，6-己二胺的連續(xù)工藝。
實(shí)施例(a)己二腈氫化成6-氨基己腈將750毫升(1534克)催化劑裝入長(zhǎng)2米、內(nèi)徑2.5厘米的管式反應(yīng)器中，該催化劑由90％(重量)CoO、5％(重量)Mn2O3、3％(重量)P2O5和2％(重量)Na2O組成，催化劑然后在常壓下的氫氣流中(500升/小時(shí))活化48小時(shí)，溫度由30升至280℃。當(dāng)溫度降到45℃(入口)或85℃(出口)后，在200巴下將380克/小時(shí)己二腈、380克/小時(shí)氨和500升/小時(shí)氫的混合物加到反應(yīng)器中。此外，四倍加入量(約3千克/小時(shí))的混合物進(jìn)行再循環(huán)以除去反應(yīng)熱。在這些條件下70％的己二腈被轉(zhuǎn)化。反應(yīng)混合物由50％(重量)氨、15％(重量)ADN、17.5％(重量)氨基己腈(ACN)、17.4％(重量)HMD和0.1％(重量)其他物質(zhì)組成(ACN選擇性50％，ACN+HMD選擇性＞99％)。
(b)氫化混合物排出料的蒸餾加工來(lái)自(a)的分離出催化劑的氫化混合物排出料加到帶有兩個(gè)理論分離塔板的第一塔塔頂。5.0千克帶有200ppm乙醇的氨在47℃和19巴下經(jīng)由塔頂分離出來(lái)，并用于氫化(步驟(a))。
第一塔的塔底產(chǎn)物，一種含有乙醇和少量氨的反應(yīng)混合物，在塔底溫度180℃下加到含有10個(gè)理論分離塔板的第二塔中。
1.22千克含30％(重量)氨和70％(重量)乙醇和微量六亞甲基亞胺(HMI)、1，6-己二胺(HMD)、ACN和ADN的混合物，在50℃和10巴下經(jīng)由該塔的塔頂再循環(huán)到第一塔中。
第二塔的塔底產(chǎn)物含有39％的乙醇和100ppm氨，溫度為177℃，將其加到含有10個(gè)理論分離塔板的第三塔中。3.2千克乙醇在47℃/300毫巴下經(jīng)由該塔塔頂分出，并再循環(huán)到第二塔中。
將5.0千克在166℃的由第三塔塔底出來(lái)的產(chǎn)物加到含有35個(gè)理論分離塔板的第四塔中。5克含有19％HMD的HMI在67℃/90毫巴下經(jīng)由該塔塔頂分出。1.74千克含有155ppm HMI和100ppm ACN的HMD，作為側(cè)液流由該塔的第30塊理論分離塔板處分出，并排出本流程。
將3.25千克在181℃的由第四塔塔底出來(lái)主要含ACN和ADN的產(chǎn)物，加到含有20個(gè)理論分離塔板的第五塔中。1.75千克含有185ppm HMD和100ppm ADN的ACN，在20毫巴和120℃下經(jīng)由該塔塔頂?shù)玫健?br> 1.39千克含有800ppm ACN的ADN，作為側(cè)汽流從第五塔的下部分出。0.11千克含有約10％(重量)高沸物的ADN，在190℃經(jīng)由塔底分出。
(c)6-氨基己腈環(huán)化成己內(nèi)酰胺將2千克ACN(來(lái)自(b))、0.64千克水和17.4千克乙醇的溶液，在220℃和70巴下流經(jīng)一個(gè)油熱的填有二氧化鈦小條狀物(4毫米)的管式反應(yīng)器，停留時(shí)間為15分鐘，該管式反應(yīng)器的長(zhǎng)徑比為100。排出的反應(yīng)混合物含有1.7千克己內(nèi)酰胺、0.06千克6-氨基己酸乙酯、0.1千克6-氨基己腈(用氣相色譜測(cè)定)和0.1千克6-氨基己酸和己內(nèi)酰胺的低聚物和聚合物(用高性能液相色譜(HPLC)測(cè)定)。通過(guò)分級(jí)蒸餾得到1.6千克己內(nèi)酰胺。
權(quán)利要求
1.一種通過(guò)將主要含有6-氨基己腈和1，6-己二胺的混合物蒸餾以同時(shí)分離這些化合物的方法，其中(a)將主要含有6-氨基己腈、1，6-己二胺、氨、己二腈和六亞甲基亞胺的混合物進(jìn)行蒸餾，得到塔頂產(chǎn)物氨，和塔底產(chǎn)物I，蒸餾是在塔底溫度60-250℃，壓力5-30巴下進(jìn)行的，還存在有在蒸餾條件下是惰性的化合物A，或惰性化合物A的混合物，該混合物在18巴下的沸點(diǎn)為60-250℃，并且氨不完全分離出來(lái)，和(b)塔底產(chǎn)物I主要含有6-氨基己腈、1，6-己二胺、己二腈、六亞甲基亞胺、惰性化合物A和氨，氨含量比步驟(a)所用的混合物中的含量要低，將塔底產(chǎn)物I進(jìn)行第二次蒸餾，得到惰性化合物A和氨的混合物作為塔頂產(chǎn)物，和塔底產(chǎn)物II，蒸餾在塔底溫度100-250℃和壓力2-15巴下進(jìn)行，條件是第一和第二塔的壓力要相互匹配，使得在各種情況下塔底溫度不大于250℃時(shí)，塔頂溫度大于20℃，或第二塔塔頂?shù)睦淠谳^低溫度下進(jìn)行，由純的或較高濃度氨組成的塔頂產(chǎn)物再循環(huán)到第一塔中，或第二塔的塔頂產(chǎn)物經(jīng)壓縮機(jī)加壓后以蒸汽的形式再循環(huán)到第一塔或其冷凝器中，(c)將主要含有6-氨基己腈、1，6-己二胺、己二腈、六亞甲基亞胺、惰性化合物A的塔底產(chǎn)物II在第三塔中進(jìn)行蒸餾，得到惰性化合物A作為塔頂產(chǎn)物，和塔底產(chǎn)物III，蒸餾在塔底溫度50-250℃和壓力0.05-2巴下進(jìn)行，條件是作為塔頂產(chǎn)物得到的惰性化合物A加到第二塔中，如果需要，可在一種或幾種化合物B的存在下進(jìn)行蒸餾，化合物B在蒸餾的條件下是惰性的，及在0.3巴下的沸點(diǎn)為20-250℃，(d)將主要含有6-氨基己腈、1，6-己二胺、己二腈、六亞甲基亞胺和，如果需要，還含惰性化合物B的塔底產(chǎn)物III在第四塔中進(jìn)行蒸餾，得到主要含有六亞甲基亞胺，如果需要，還含惰性化合物B的塔頂產(chǎn)物KP1，和主要含有1，6-己二胺的側(cè)物流SA1，以及塔底產(chǎn)物IV，該塔的塔底溫度50-250℃和壓力0.05-1.5巴，如果需要，在該塔的給料點(diǎn)和側(cè)接取點(diǎn)之間的區(qū)域裝有分離板，所以得到的1，6-己二胺基本上不含六亞甲基亞胺和惰性化合物B以及其他低沸物，塔頂產(chǎn)物KP1加到第三塔中或，如果需要，僅僅將部分塔頂產(chǎn)物加到第三塔中，其余的則排出，和(e)將主要含有6-氨基己腈和己二腈和可能的高沸物的塔底產(chǎn)物IV在第五塔中進(jìn)行蒸餾，得到純度至少為95％的6-氨基己腈作為塔頂產(chǎn)物，和主要是己二腈的側(cè)物流，和由高沸物和少量己二腈組成的塔底產(chǎn)物V，如果需要，在該塔的給料點(diǎn)和側(cè)接取點(diǎn)之間的區(qū)域裝有分離板，所以得到的己二腈含有較少量的高沸物，蒸餾在塔底溫度50-250℃和壓力10-300毫巴下進(jìn)行。
2.權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于用于步驟(a)的一種混合物主要由以下成分組成1-70重量％的6-氨基己腈，1-70重量％的己二腈，0.1-70重量％的1，6-己二胺，0.01-10重量％的六亞甲基亞胺，和5-95重量％的氨。
3.權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于用乙醇作為惰性化合物A。
4.權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于用乙醇作為惰性化合物A。
5.權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于用六亞甲基亞胺或1，6-己二胺作為組分B。
全文摘要
含6－氨基己腈和1,6－己二胺的混合物同時(shí)蒸餾分離的方法,其中將6－氨基己腈、1,6－己二胺、氨、己二腈和六亞甲基亞胺混合物蒸餾得塔頂產(chǎn)物氨和塔底產(chǎn)物I;將塔底產(chǎn)物I第二次蒸餾得惰性化合物A和氨混合物塔頂產(chǎn)物和塔底產(chǎn)物II;將塔底產(chǎn)物II在第三塔中蒸餾得惰性化合物A塔頂產(chǎn)物和塔底產(chǎn)物III;將6－氨基己腈、1,6－己二胺、己二腈、六亞甲基亞胺和必要的惰性化合物B的塔底產(chǎn)物III在第四塔中蒸餾得塔頂產(chǎn)物KP1和側(cè)物流SA1及塔底產(chǎn)物IV;將塔底產(chǎn)物IV在第五塔中蒸餾得至少95%純6－氨基己腈塔頂產(chǎn)物和側(cè)物流及塔底產(chǎn)物V。本發(fā)明可分別用乙醇和六亞甲基亞胺或1,6－己二胺作為惰性化合物A和組分B。
文檔編號(hào)C07D201/08GK1375489SQ0113263
公開(kāi)日2002年10月23日 申請(qǐng)日期1996年12月11日 優(yōu)先權(quán)日1995年12月22日
發(fā)明者G·阿哈梅, P·巴斯勒, R·菲舍, E·福赫斯, H·盧伊肯, W·施盧爾, G·沃伊特, L·希普雷赫特 申請(qǐng)人:Basf公司