專利名稱：通過(guò)氫過(guò)氧化枯烯的分解生產(chǎn)苯酚和丙酮的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明背景本發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及一種改進(jìn)的在酸性催化劑存在下通過(guò)氫過(guò)氧化枯烯分解為苯酚、丙酮和α-甲基苯乙烯來(lái)生產(chǎn)苯酚和丙酮的方法。所述改進(jìn)包括在分解基本完成后通過(guò)加入取代胺來(lái)中和酸性催化劑。
相關(guān)
背景技術(shù)：
生產(chǎn)苯酚的一種主要的商業(yè)方法是枯烯氧化工藝，其中枯烯在空氣中被氧化產(chǎn)生氫過(guò)氧化枯烯(CHP)。然后CHP在酸性催化劑存在下分裂為苯酚和丙酮。此方法也產(chǎn)生α-甲基苯乙烯(AMS)以及其它副產(chǎn)物，包括苯乙酮、二甲基苯甲醇和枯基酚。典型的酸性催化劑為強(qiáng)酸，但不是強(qiáng)腐蝕性無(wú)機(jī)酸，如硫酸或磷酸。必須除去或中和酸性催化劑以防止在生產(chǎn)苯酚和丙酮產(chǎn)品的下游純化步驟中進(jìn)一步發(fā)生不希望的反應(yīng)。
從CHP生產(chǎn)苯酚的典型商業(yè)方法使用無(wú)機(jī)堿、離子交換樹脂或它們的組合物來(lái)從粗產(chǎn)物流中除去酸度。由于離子交換樹脂是溫度敏感性物質(zhì)，在與樹脂接觸之前必須將粗產(chǎn)物流充分冷卻。需要冷卻所述產(chǎn)物流較大地增加了能耗，這是由于粗產(chǎn)物流在下游純化操作之前又要被再加熱。離子交換樹脂的另外一個(gè)缺點(diǎn)是它們必須被頻繁地再生，勞動(dòng)密集，成本高，并且也導(dǎo)致大量廢液的形成。而且，離子交換樹脂在粗產(chǎn)物流中產(chǎn)生高可變的最終pH值，對(duì)最終產(chǎn)物收率產(chǎn)生負(fù)面影響，并且也能釋放導(dǎo)致設(shè)備結(jié)垢的堿鹽。
使用強(qiáng)堿如氫氧化鈉或氫氧化鉀來(lái)中和酸性催化劑是不理想的，因?yàn)樵趶?qiáng)酸和強(qiáng)堿之間的中和反應(yīng)中很難精確地控制pH值。而且，金屬氫氧化物產(chǎn)生具有沉淀在熱交換器表面傾向的鹽，導(dǎo)致結(jié)垢和效率降低。
在Zakoshansky的美國(guó)專利5,254,751號(hào)中公開了使用氨來(lái)中和酸性催化劑。在此參考文獻(xiàn)描述的方法中，與氨的中和反應(yīng)是在CHP分解過(guò)程中進(jìn)行的，而不是在分解之后。該專利公開陳述了向反應(yīng)混合物中加入氨產(chǎn)生的銨鹽充當(dāng)CHP分解反應(yīng)的剩余物的酸性催化劑。此參考文獻(xiàn)建議肼和具有一個(gè)至五個(gè)碳原子的烷基胺適合用來(lái)在CHP分解過(guò)程中進(jìn)行中和，但優(yōu)選氨，特別是用來(lái)中和硫酸。Zakoshansky也建議最高操作溫度為110℃。
本發(fā)明概述本發(fā)明涉及一種改進(jìn)的在酸性催化劑存在下通過(guò)氫過(guò)氧化枯烯的分解從氫過(guò)氧化枯烯生產(chǎn)苯酚和丙酮的方法，其中所述改進(jìn)包括在分解基本完成后通過(guò)加入選自(i)具有4-21個(gè)碳原子并不含水解不穩(wěn)定取代基或酸性取代基的仲胺或叔胺；(ii)式 的伯胺的取代胺來(lái)中和酸性催化劑，其中R1和R2獨(dú)立為氫或C1-C12烷基，R3為氫、C1-C12烷基或被羥基、氨基或二甲基氨基取代的C1-C12烷基，條件是R1、R2和R3中的至少兩個(gè)不為氫。
本發(fā)明詳述本文中使用的術(shù)語(yǔ)“烷基”指飽和無(wú)環(huán)的烴基取代基團(tuán)，它可以是線性的或支化的。本文中使用的術(shù)語(yǔ)“亞烷基”是指具有至少一個(gè)碳-碳雙鍵的無(wú)環(huán)烴基取代基團(tuán)，其可以是線性的或支化的。本文中使用的術(shù)語(yǔ)“仲胺或叔胺”是指其中有至少一個(gè)氮原子直接和至少兩個(gè)碳原子結(jié)合的胺。
本文中使用的術(shù)語(yǔ)“酸性取代基”是指在水介質(zhì)中的pKa值低于約5的取代基。酸性取代基的例子包括酸形式的羧酸鹽、硝酸鹽、磷酸鹽、膦酸鹽、硫酸鹽和磺酸鹽。本文中使用的術(shù)語(yǔ)“水解不穩(wěn)定取代基”是指那些在約3.5-約1.5的pH值范圍和約30℃-約180℃的溫度范圍下在約2小時(shí)期間發(fā)生充分水解和/或濃縮反應(yīng)的取代基。水解不穩(wěn)定基團(tuán)的例子為酯、酸酐、酰胺、?；u、脒、縮醛胺、烯胺、醛、醚、縮醛、半縮醛、縮酮、半縮酮、環(huán)氧化物和炔。在本發(fā)明中使用的取代胺優(yōu)選只含有碳、氫、氮和氧元素，并且除胺和羥基外不帶有含氮或氧的官能團(tuán)。
在本發(fā)明中使用的取代胺允許由氫過(guò)氧化枯烯分解得到的產(chǎn)物流在升高的溫度下與由胺和產(chǎn)物流中的有機(jī)組分如丙酮反應(yīng)形成的少量副產(chǎn)物中和。在升高的溫度，即接近氫過(guò)氧化物分解的正常工藝溫度下進(jìn)行的中和反應(yīng)消除了在中和反應(yīng)前冷卻工藝流體和在純化操作之前再加熱的要求。本發(fā)明中優(yōu)選的中和反應(yīng)的溫度范圍為約30℃-約180℃，更優(yōu)選約60℃-約160℃，最優(yōu)選約120℃-約160℃。
如文獻(xiàn)中所建議的，與相對(duì)未被取代的胺(其具有強(qiáng)堿性，相對(duì)未被取代并且空間上相對(duì)不受阻礙，如氨)進(jìn)行的中和反應(yīng)效率不高，特別是在升高的溫度下。認(rèn)為這是由于在與丙酮或工藝流體的其它組分反應(yīng)時(shí)消耗了胺。如下面的實(shí)施例33所示，在140.3℃向典型的產(chǎn)物混合物中加入氫氧化銨比在22.5℃時(shí)加入相同量引起小得多的pH值變化，表明在副反應(yīng)中消耗了大量的氨。甚至在100.2℃，pH值也顯著低于在22.5℃的觀測(cè)值。在高溫下加入相對(duì)未被取代的胺DYTEK-A、六亞甲基二胺或正丙胺也產(chǎn)生了小得多的pH值變化，如下面的實(shí)施例1-3所示。
相反，在本發(fā)明中使用的胺在高溫時(shí)表現(xiàn)出的最終pH值更加接近于在低溫時(shí)觀測(cè)到的最終pH值。這些胺在空間上更加受到阻礙或在氮上被更高取代。沒有受任何理論約束，認(rèn)為是由于上述特性使這些胺沒有和產(chǎn)物流中的有機(jī)組分容易地進(jìn)行反應(yīng)，因此它們是更有效的中和劑，特別是在高溫情況下。
本發(fā)明的方法能比傳統(tǒng)方法更好地控制產(chǎn)物流中和后的pH值，特別當(dāng)中和反應(yīng)在高溫下進(jìn)行時(shí)。目標(biāo)最終pH值的優(yōu)選范圍為約2.0-約3.5，最優(yōu)選約2.2-約2.8。
在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，仲胺或叔胺選自 其中R4和R5獨(dú)立為氫或甲基，R6、R7和R8獨(dú)立為氫或C1-C4烷基； 其中R9和R10獨(dú)立為C1-C12烷基，被羥基、氨基或二甲基氨基取代的C2-C12烷基，C3-C7亞烷基；或者R9與R10連同NR11形成具有5-7個(gè)環(huán)原子的環(huán)脂肪胺，如六亞甲基亞胺，R11為氫、C2-C12烷基、羥基取代的C2-C12烷基、C5-C6環(huán)烷基或C3-C7亞烷基，條件是R9、R10以及R11一起含至少六個(gè)碳原子；和 其中R12、R13和R14獨(dú)立為氫或C1-C4烷基。
在本發(fā)明的另外一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，取代胺為 其中R9和R10獨(dú)立為C2-C6烷基或羥基取代的C2-C6烷基，或R9與R10連同NR11形成具有6-7個(gè)環(huán)原子的環(huán)脂肪胺；R11為氫、C2-C6烷基或羥基取代的C2-C6烷基。所述取代胺含至少六個(gè)碳原子。在本發(fā)明的此實(shí)施方案中優(yōu)選胺為三乙胺、三正丙胺、三異丙胺、三異丙醇胺、二正丙胺、二異丙胺、二正丁胺、二正己胺和六亞甲基亞胺。更優(yōu)選R9、R10和R11獨(dú)立為C2-C6烷基或羥基取代的C2-C6烷基。在本發(fā)明的此實(shí)施方案中特別優(yōu)選胺為三乙胺、三正丙胺、三異丙胺和三異丙醇胺。最優(yōu)選R9、R10和R11獨(dú)立為C3-C6烷基或羥基取代的C3-C6烷基。在此實(shí)施方案中最優(yōu)選的胺為三正丙胺、三異丙胺和三異丙醇胺。
在本發(fā)明的另外一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，取代胺為 其中R1和R2獨(dú)立為C1-C9烷基，R3為C1-C9烷基或被羥基或氨基取代的C1-C9烷基。優(yōu)選R1和R2獨(dú)立為C1-C9烷基，R3為C2-C9烷基。優(yōu)選的胺包括叔戊胺(1，1-二甲基丙胺)和叔辛胺(1，1，3，3-四甲基丁胺)。更優(yōu)選R1和R2為甲基，R3為C3-C9烷基。最優(yōu)選R1和R2為甲基，R3為C5-C9烷基。在本發(fā)明的此實(shí)施方案中最優(yōu)選的胺為叔辛胺。
在本發(fā)明的另外一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，取代胺選自2，6-二烷基苯胺、N-甲基苯胺和N，N-二甲基苯胺。特別優(yōu)選這種類型的苯胺為2，6-二甲基苯胺、2，6-二乙基苯胺和N-甲基苯胺。
盡管不優(yōu)選，其它的有機(jī)堿也適于用在本發(fā)明的方法中。例如，其中烷基獨(dú)立含1-10個(gè)碳原子的四烷基氫氧化銨在本文描述的條件下是有效的中和劑，如實(shí)施例29和30中所示。
下面的實(shí)施例僅用于說(shuō)明本發(fā)明的某些優(yōu)選實(shí)施方案，并不是限制本發(fā)明。
實(shí)施例實(shí)施例1溫度對(duì)粗產(chǎn)物與“DYTEK-A”胺的中和反應(yīng)的影響將一端封住和另一端裝有1/4”不銹鋼球閥的1/2”不銹鋼管用作升高溫度實(shí)驗(yàn)中使用的靜態(tài)反應(yīng)器。在溫度高于約80℃時(shí)，將閥的出口用通過(guò)金屬絲保證安全的隔膜帽密封。金屬管足夠長(zhǎng)以至于在室溫下裝入10ml粗產(chǎn)物后在金屬管中留下約1cm的空隙。粗產(chǎn)物的酸含量為34-38ppm，為硫酸。將1％的2-甲基-1，5-戊二胺(可以“DYTEK-A”的名稱從Aldrich Chemical Co.得到)的水溶液經(jīng)具有足夠長(zhǎng)針頭的氣密注射器注入空隙的中央，加入后劇烈振蕩和混合30秒。對(duì)于低溫(22.5℃)測(cè)試來(lái)說(shuō)，將溶液在玻璃燒杯中混合來(lái)測(cè)量pH值。在下表中匯總了每一次測(cè)試的pH測(cè)量結(jié)果以及在該測(cè)試中加入的胺的量和測(cè)試的溫度℃(T)。pH值隨溫度的變化稱為“％偏離目標(biāo)”，其為低溫測(cè)試的pH值減去高溫測(cè)試的pH值除以低溫測(cè)試的pH值，以百分比表示。

實(shí)施例2溫度對(duì)粗產(chǎn)物與六亞甲基二胺的中和反應(yīng)的影響使用實(shí)施例1中描述的方法和儀器來(lái)測(cè)定溫度對(duì)粗產(chǎn)物與六亞甲基二胺(HMDA)水溶液的中和反應(yīng)的影響。每一次測(cè)試的pH測(cè)量結(jié)果均列在下表中

實(shí)施例3溫度對(duì)粗產(chǎn)物與正丙胺的中和反應(yīng)的影響使用實(shí)施例1中描述的方法和儀器來(lái)測(cè)定溫度對(duì)粗產(chǎn)物與正丙胺水溶液的中和反應(yīng)的影響。每一次測(cè)試的pH測(cè)量結(jié)果均列在下表中

實(shí)施例4溫度對(duì)粗產(chǎn)物與異丙胺的中和反應(yīng)的影響使用實(shí)施例1中描述的方法和儀器來(lái)測(cè)定溫度對(duì)粗產(chǎn)物與異丙胺水溶液的中和反應(yīng)的影響。每一次測(cè)試的pH測(cè)量結(jié)果均列在下表中

實(shí)施例5溫度對(duì)粗產(chǎn)物與叔戊胺的中和反應(yīng)的影響使用實(shí)施例1中描述的方法和儀器來(lái)測(cè)定溫度對(duì)粗產(chǎn)物與叔戊胺水溶液的中和反應(yīng)的影響。每一次測(cè)試的pH測(cè)量結(jié)果均列在下表中

實(shí)施例6溫度對(duì)粗產(chǎn)物與叔辛胺的中和反應(yīng)的影響使用實(shí)施例1中描述的方法和儀器來(lái)測(cè)定溫度對(duì)粗產(chǎn)物與叔辛胺的枯烯溶液的中和反應(yīng)的影響。每一次測(cè)試的pH測(cè)量結(jié)果均列在下表中

實(shí)施例7溫度對(duì)粗產(chǎn)物與雙(六亞甲基)三胺(“BHMT”)的中和反應(yīng)的影響使用實(shí)施例1中描述的方法和儀器來(lái)測(cè)定溫度對(duì)粗產(chǎn)物與BHMT水溶液的中和反應(yīng)的影響。每一次測(cè)試的pH測(cè)量結(jié)果均列在下表中

實(shí)施例8溫度對(duì)粗產(chǎn)物與DYTEK-EP的中和反應(yīng)的影響使用實(shí)施例1中描述的方法和儀器來(lái)測(cè)定溫度對(duì)粗產(chǎn)物與1，3-二氨基戊烷(可以DYTEK-EP的名稱從Aldrich Chemical Co.得到)水溶液的中和反應(yīng)的影響。每一次測(cè)試的pH測(cè)量結(jié)果均列在下表中

實(shí)施例9溫度對(duì)粗產(chǎn)物與二-正丙胺的中和反應(yīng)的影響使用實(shí)施例1中描述的方法和儀器來(lái)測(cè)定溫度對(duì)粗產(chǎn)物與二-正丙胺的枯烯溶液的中和反應(yīng)的影響。每一次測(cè)試的pH測(cè)量結(jié)果均列在下表中

實(shí)施例10溫度對(duì)粗產(chǎn)物與二-正丁胺的中和反應(yīng)的影響使用實(shí)施例1中描述的方法和儀器來(lái)測(cè)定溫度對(duì)粗產(chǎn)物與二-正丁胺的枯烯溶液的中和反應(yīng)的影響。每一次測(cè)試的pH測(cè)量結(jié)果均列在下表中

實(shí)施例11溫度對(duì)粗產(chǎn)物與六亞甲基亞胺(HMI)的中和反應(yīng)的影響使用實(shí)施例1中描述的方法和儀器來(lái)測(cè)定溫度對(duì)粗產(chǎn)物與HMI水溶液的中和反應(yīng)的影響。每一次測(cè)試的pH測(cè)量結(jié)果均列在下表中

實(shí)施例12溫度對(duì)粗產(chǎn)物與N-甲基苯胺的中和反應(yīng)的影響使用實(shí)施例1中描述的方法和儀器來(lái)測(cè)定溫度對(duì)粗產(chǎn)物與N-甲基苯胺的枯烯溶液的中和反應(yīng)的影響。每一次測(cè)試的pH測(cè)量結(jié)果均列在下表中

實(shí)施例13溫度對(duì)粗產(chǎn)物與苯胺的中和反應(yīng)的影響使用實(shí)施例1中描述的方法和儀器來(lái)測(cè)定溫度對(duì)粗產(chǎn)物與苯胺的枯烯溶液的中和反應(yīng)的影響。每一次測(cè)試的pH測(cè)量結(jié)果均列在下表中

實(shí)施例14溫度對(duì)粗產(chǎn)物與1，4-亞苯基二胺(1，4-PDA)的中和反應(yīng)的影響使用實(shí)施例1中描述的方法和儀器來(lái)測(cè)定溫度對(duì)粗產(chǎn)物與1，4-PDA水溶液的中和反應(yīng)的影響。每一次測(cè)試的pH測(cè)量結(jié)果均列在下表中

實(shí)施例15溫度對(duì)粗產(chǎn)物與間-甲苯胺的中和反應(yīng)的影響使用實(shí)施例1中描述的方法和儀器來(lái)測(cè)定溫度對(duì)粗產(chǎn)物與間-甲苯胺的枯烯溶液的中和反應(yīng)的影響。每一次測(cè)試的pH測(cè)量結(jié)果均列在下表中

實(shí)施例16溫度對(duì)粗產(chǎn)物與鄰-甲苯胺的中和反應(yīng)的影響使用實(shí)施例1中描述的方法和儀器來(lái)測(cè)定溫度對(duì)粗產(chǎn)物與鄰-甲苯胺的枯烯溶液的中和反應(yīng)的影響。每一次測(cè)試的pH測(cè)量結(jié)果均列在下表中

實(shí)施例17溫度對(duì)粗產(chǎn)物與2-乙基苯胺的中和反應(yīng)的影響使用實(shí)施例1中描述的方法和儀器來(lái)測(cè)定溫度對(duì)粗產(chǎn)物與2-乙基苯胺的枯烯溶液的中和反應(yīng)的影響。每一次測(cè)試的pH測(cè)量結(jié)果均列在下表中

實(shí)施例18溫度對(duì)粗產(chǎn)物與2-正丙基苯胺(“2-n-PrAn”)的中和反應(yīng)的影響使用實(shí)施例1中描述的方法和儀器來(lái)測(cè)定溫度對(duì)粗產(chǎn)物與2-正丙基苯胺的枯烯溶液的中和反應(yīng)的影響。每一次測(cè)試的pH測(cè)量結(jié)果均列在下表中

實(shí)施例19溫度對(duì)粗產(chǎn)物與2-異丙基苯胺(“2-i-PrAn”)的中和反應(yīng)的影響使用實(shí)施例1中描述的方法和儀器來(lái)測(cè)定溫度對(duì)粗產(chǎn)物與2-異丙基苯胺的枯烯溶液的中和反應(yīng)的影響。每一次測(cè)試的pH測(cè)量結(jié)果均列在下表中

實(shí)施例20溫度對(duì)粗產(chǎn)物與吡啶的中和反應(yīng)的影響使用實(shí)施例1中描述的方法和儀器來(lái)測(cè)定溫度對(duì)粗產(chǎn)物與吡啶的枯烯溶液的中和反應(yīng)的影響。每一次測(cè)試的pH測(cè)量結(jié)果均列在下表中

實(shí)施例21溫度對(duì)粗產(chǎn)物與三-正丙胺的中和反應(yīng)的影響使用實(shí)施例1中描述的方法和儀器來(lái)測(cè)定溫度對(duì)粗產(chǎn)物與三-正丙胺的枯烯溶液的中和反應(yīng)的影響。每一次測(cè)試的pH測(cè)量結(jié)果均列在下表中

實(shí)施例22溫度對(duì)粗產(chǎn)物與三-異丙胺的中和反應(yīng)的影響使用實(shí)施例1中描述的方法和儀器來(lái)測(cè)定溫度對(duì)粗產(chǎn)物與三-異丙胺的枯烯溶液的中和反應(yīng)的影響。每一次測(cè)試的pH測(cè)量結(jié)果均列在下表中

實(shí)施例23溫度對(duì)粗產(chǎn)物與三異丙醇胺(“TIPA”)的中和反應(yīng)的影響使用實(shí)施例1中描述的方法和儀器來(lái)測(cè)定溫度對(duì)粗產(chǎn)物與TIPA水溶液的中和反應(yīng)的影響。每一次測(cè)試的pH測(cè)量結(jié)果均列在下表中

實(shí)施例24溫度對(duì)粗產(chǎn)物與2，6-二甲基苯胺的中和反應(yīng)的影響使用實(shí)施例1中描述的方法和儀器來(lái)測(cè)定溫度對(duì)粗產(chǎn)物與2，6-二甲基苯胺的枯烯溶液的中和反應(yīng)的影響。每一次測(cè)試的pH測(cè)量結(jié)果均列在下表中

實(shí)施例25溫度對(duì)粗產(chǎn)物與2，6-二乙基苯胺的中和反應(yīng)的影響使用實(shí)施例1中描述的方法和儀器來(lái)測(cè)定溫度對(duì)粗產(chǎn)物與2，6-二乙基苯胺的枯烯溶液的中和反應(yīng)的影響。每一次測(cè)試的pH測(cè)量結(jié)果均列在下表中

實(shí)施例26溫度對(duì)粗產(chǎn)物與2，5-二叔丁基苯胺的中和反應(yīng)的影響使用實(shí)施例1中描述的方法和儀器來(lái)測(cè)定溫度對(duì)粗產(chǎn)物與2，5-二叔丁基苯胺的枯烯溶液的中和反應(yīng)的影響。每一次測(cè)試的pH測(cè)量結(jié)果均列在下表中

實(shí)施例27溫度對(duì)粗產(chǎn)物與2，6-二異丙基苯胺的中和反應(yīng)的影響使用實(shí)施例1中描述的方法和儀器來(lái)測(cè)定溫度對(duì)粗產(chǎn)物與2，6-二異丙基苯胺的枯烯溶液的中和反應(yīng)的影響。每一次測(cè)試的pH測(cè)量結(jié)果均列在下表中

實(shí)施例28溫度對(duì)粗產(chǎn)物與二-正己胺的中和反應(yīng)的影響使用實(shí)施例1中描述的方法和儀器來(lái)測(cè)定溫度對(duì)粗產(chǎn)物與二-正己胺的枯烯溶液的中和反應(yīng)的影響。每一次測(cè)試的pH測(cè)量結(jié)果均列在下表中

實(shí)施例29溫度對(duì)粗產(chǎn)物與四甲基氫氧化銨(“TMAH”)的中和反應(yīng)的影響使用實(shí)施例1中描述的方法和儀器來(lái)測(cè)定溫度對(duì)粗產(chǎn)物與TMAH水溶液的中和反應(yīng)的影響。每一次測(cè)試的pH測(cè)量結(jié)果均列在下表中

實(shí)施例30溫度對(duì)粗產(chǎn)物與四正丁基氫氧化銨(“TBAH”)的中和反應(yīng)的影響使用實(shí)施例1中描述的方法和儀器來(lái)測(cè)定溫度對(duì)粗產(chǎn)物與TBAH水溶液的中和反應(yīng)的影響。每一次測(cè)試的pH測(cè)量結(jié)果均列在下表中

實(shí)施例31溫度對(duì)粗產(chǎn)物與三乙胺(“TEA”)的中和反應(yīng)的影響使用實(shí)施例1中描述的方法和儀器來(lái)測(cè)定溫度對(duì)粗產(chǎn)物與TEA水溶液的中和反應(yīng)的影響。每一次測(cè)試的pH測(cè)量結(jié)果均列在下表中

實(shí)施例32溫度對(duì)粗產(chǎn)物與二異丙胺的中和反應(yīng)的影響使用實(shí)施例1中描述的方法和儀器來(lái)測(cè)定溫度對(duì)粗產(chǎn)物與二異丙胺的枯烯溶液的中和反應(yīng)的影響。每一次測(cè)試的pH測(cè)量結(jié)果均列在下表中

實(shí)施例33溫度對(duì)粗產(chǎn)物與氫氧化銨的中和反應(yīng)的影響使用實(shí)施例1中描述的方法和儀器來(lái)測(cè)定溫度對(duì)粗產(chǎn)物與氫氧化銨的中和反應(yīng)的影響。每一次測(cè)試的pH測(cè)量結(jié)果均列在下表中

實(shí)施例34溫度對(duì)粗產(chǎn)物與氫氧化鈉的中和反應(yīng)的影響使用實(shí)施例1中描述的方法和儀器來(lái)測(cè)定溫度對(duì)粗產(chǎn)物與氫氧化鈉水溶液的中和反應(yīng)的影響。每一次測(cè)試的pH測(cè)量結(jié)果均列在下表中


上述的實(shí)施例用于描述本發(fā)明的某些優(yōu)選實(shí)施方案，但應(yīng)該認(rèn)識(shí)到對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員來(lái)說(shuō)，對(duì)本發(fā)明的明顯增加和修改將是顯而易見的。本發(fā)明僅受權(quán)利要求書中所述內(nèi)容的限制。
權(quán)利要求
1.一種改進(jìn)的在酸性催化劑存在下、通過(guò)氫過(guò)氧化枯烯的分解由氫過(guò)氧化枯烯生產(chǎn)苯酚和丙酮的方法，其中所述改進(jìn)包括在所述分解基本完成后通過(guò)加入取代胺來(lái)中和所述酸性催化劑，所述取代胺選自(i)具有4-21個(gè)碳原子并且不含水解不穩(wěn)定取代基或酸性取代基的仲胺或叔胺；和(ii)式 的伯胺，其中R1和R2獨(dú)立為氫或C1-C12烷基，R3為氫、C1-C12烷基或被羥基、氨基或二甲基氨基取代的C1-C12烷基，條件是R1、R2和R3中的至少兩個(gè)不為氫。
2.權(quán)利要求1的方法，其中所述中和反應(yīng)在約120℃-約160℃的溫度下進(jìn)行。
3.權(quán)利要求1的方法，其中所述仲胺或叔胺選自 其中R4和R5獨(dú)立為氫或甲基，R6、R7和R8獨(dú)立為氫或C1-C4烷基； 其中R9和R10獨(dú)立為C1-C12烷基，被羥基、氨基或二甲基氨基取代的C2-C12烷基，C3-C7亞烷基；或者R9與R10連同NR11形成具有5-7個(gè)環(huán)原子的環(huán)脂肪胺，R11為氫、C2-C12烷基、被羥基取代的C2-C12烷基、C5-C6環(huán)烷基或C3-C7亞烷基，條件是R9、R10以及R11一起含至少六個(gè)碳原子；和 其中R12、R13和R14獨(dú)立為氫或C1-C4烷基。
4.權(quán)利要求3的方法，其中所述中和反應(yīng)在約2.0-約3.5的最終pH范圍內(nèi)進(jìn)行。
5.權(quán)利要求4的方法，其中所述取代胺為 其中R9和R10獨(dú)立為C2-C6烷基或被羥基取代的C2-C6烷基，或者R9與R10連同NR11形成具有6-7個(gè)環(huán)原子的環(huán)脂肪胺；R11為氫、C2-C6烷基或被羥基取代的C2-C6烷基。
6.權(quán)利要求5的方法，其中R9、R10和R11獨(dú)立為C2-C6烷基或被羥基取代的C2-C6烷基。
7.權(quán)利要求6的方法，其中所述中和反應(yīng)在約60℃-約160℃的溫度下進(jìn)行。
8.權(quán)利要求7的方法，其中所述中和反應(yīng)在約2.2-約2.8的最終pH范圍內(nèi)進(jìn)行。
9.權(quán)利要求8的方法，其中所述中和反應(yīng)在約120℃-約160℃的溫度下進(jìn)行。
10.權(quán)利要求4的方法，其中所述取代胺為 其中R1和R2獨(dú)立為C1-C9烷基，R3為C1-C9烷基或被羥基或氨基取代的C1-C9烷基。
11.權(quán)利要求10的方法，其中R1和R2獨(dú)立為C1-C9烷基，R3為C2-C9烷基。
12.權(quán)利要求11的方法，其中R1和R2為甲基，R3為C3-C9烷基。
13.權(quán)利要求12的方法，其中R1和R2為甲基，R3為C5-C9烷基。
14.權(quán)利要求13的方法，其中所述中和反應(yīng)在約60℃-約160℃的溫度下進(jìn)行。
15.權(quán)利要求14的方法，其中所述中和反應(yīng)在約2.2-約2.8的最終pH范圍內(nèi)進(jìn)行。
16.權(quán)利要求15的方法，其中所述中和反應(yīng)在約120℃-約160℃的溫度下進(jìn)行。
全文摘要
一種改進(jìn)的在酸性催化劑存在下、通過(guò)氫過(guò)氧化枯烯分解為苯酚和丙酮來(lái)生產(chǎn)苯酚和丙酮的方法，其中所述改進(jìn)包括在分解基本完成后通過(guò)加入取代胺來(lái)中和酸性催化劑。
文檔編號(hào)C07B61/00GK1450985SQ00819286
公開日2003年10月22日 申請(qǐng)日期2000年12月19日 優(yōu)先權(quán)日2000年1月10日
發(fā)明者S·R·基南 申請(qǐng)人:桑諾克公司(R&M)