專利名稱：過氧化氫在偶氮類硝基化合物還原中的應用的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及過氧化氫在偶氮類硝基化合物還原中的應用。
在硝基類偶氮化合物的還原過程中，一般采用硫化堿作為還原劑，還原后生成的硫代硫酸鈉非常不穩(wěn)定，必須將其除掉；同時，一部分未反應的硫化堿由于其強還原性，也必須在還原后除掉。目前通常采用酸析趕硫法或沉淀除硫法。酸析法原理
該法存在設備腐蝕、酸性氣體污染、沉淀物的二次污染以及由于二氧化硫氣體的一定的水溶性而造成后面的大量的副反應的發(fā)生；沉淀法(ZL88101817.1)雖然解決了上述部分問題，但仍然存在著硫的殘留而引起的副反應和沉淀物夾帶所造成的目的產物損失以及沉淀物的二次污染問題。
本發(fā)明的目的在于克服上述技術的不足，提供用過氧化氫將在偶氮類硝基化合物原過程中生成的硫代硫酸鈉和未反應的硫化堿氧化成可溶性硫酸鹽。
本發(fā)明的技術方案可以這樣實現(xiàn)過氧化氫在偶氮類硝基化合物還原中的應用，其特征是用過氧化氫將在偶氮類硝基化合物還原中生成的不穩(wěn)定的硫代硫酸鹽和未反應的硫化堿氧化成穩(wěn)定的可溶性硫酸鹽。其化學反應方程式如下
上述發(fā)明也可以這樣實現(xiàn)在10-50℃將5-25％的過氧化氫加入到偶氮類硝基化合物還原后的混合液中，過氧化氫的用量為硫化堿的用量的2.0-4.0倍(摩爾)。
本發(fā)明具有以下優(yōu)點1、無污染、無腐蝕2、可定量除硫、無副反應，從而可使目的產物收率提高50-100％
3、可提高產品純度附

圖1為過氧化氫應用在直接黑L-3BG(原名直接耐曬黑-G)的工藝流程框圖，此流程也適用于直接墨綠-BN的工藝過程。該工藝流程首先是對硝基苯胺的重氮化，然后是把對硝基苯胺重氮鹽加入到H-酸漿液中進行一次偶合反應；然后是用碳酸鈉水溶液調整PH=8.5，進行二次偶合反應；向二偶合液中加入熱的硫化堿溶液，進行還原；還原完后降溫，加過氧化氫進行氧化；氧化完成后降溫加亞硝酸鈉溶液，之后將此溶液加入到鹽酸的冰水混合液中，進行三重氮反應；然后調PH=3-4，加入間苯二胺水溶液，即可生產直接黑L-3BG；此處加苯酚溶液，即可生產直接墨綠BN，只不過所控制的介質不同。前者控制PH=6，而后者控制PH=8-9附圖2是利用沉淀法生產直接黑L-3BG的工藝流程框圖，較此法多了一步壓濾過程。
現(xiàn)結合實施例對本發(fā)明進一步描述如下實施例1(見附圖1)取對硝基苯胺30克(92％)加35％的鹽酸50克，加水100毫升，在攪拌情況下加冰降溫至0-10℃，液下加入20％的亞硝酸鈉溶液70.5克，加料速度先快后慢，反應1.5小時，終點使淀粉典化鉀試紙變淺藍。向反應好的對硝基苯胺重氮鹽中加入打好漿的10％的H-酸漿液325.3克，攪拌反應2小時，之后加20％碳酸鈉水溶液調PH=8.5，反應1小時。向反應好的二偶合物中加入80℃、10％的硫化堿249.6克，反應30分鐘。降溫至l0℃以下，向反應物中滴加10％的過氧化氫240克，維持反應溫度不超過50℃，加料完畢，反應20分鐘，降溫至10℃以下，向反應液中加入20％的亞硝酸鈉溶液16.5克，將此溶液液下加入到560克(5％)的鹽酸與冰的混合液中，維持反應溫度不超過15℃，反應2小時。用20％的碳酸鈉水溶液調PH=3-4，向此溶液中加入10％的間苯二胺溶液205.2克，再用碳酸鈉水溶液調PH=6，維持反應溫度在15℃以下，反應1.5小時。反應物過濾，濾餅進行干燥即為直接黑-L3BG(原名直接耐曬黑-G)半成品染料。單批收量為136克，染色力分為200％，折100％染料收量為272克。染料色光為藍紅頭。此工藝只有一步過濾，而且沒有廢渣產生。而沉淀法工藝(見附圖2)需要兩步過濾，且有大量廢渣產生。單批收量只能達到140克(100％力分)，單鍋力分只能達到150％，說明染料純度低于本法。
實施例2(見附圖2)取對硝基苯胺30克(92％)加35％的鹽酸50克，加水100毫升，在攪拌情況下加冰降溫至0-10℃，液下加入20％的亞硝酸鈉溶液70.5克，加料速度先快后慢，反應1.5小時，終點使淀粉典化鉀試紙變淺藍。向反應好的對硝基苯胺重氮鹽中加入打好漿的10％的H-酸漿液325.3克，攪拌反應2小時，之后加20％碳酸鈉水溶液調PH=8.5，反應1小時。向反應好的二偶合物中加入80℃、10％的硫化堿234克，反應30分鐘。降溫至10℃以下，向反應物中滴加15％的過氧化氫170克，維持反應溫度不超過50℃，加料完畢，反應20分鐘，降溫至10℃以下，向反應液中加入20％的亞硝酸鈉溶液16.5克，將此溶液液下加入到560克(5％)的鹽酸與冰的混合液中，維持反應溫度不超過15℃，反應2小時。用20％的碳酸鈉水溶液調PH=3-4，向此溶液中加入10％的苯酚堿溶液178.6克，再用碳酸鈉水溶液調PH=8.5，維持反應溫度在15℃以下，反應1.5小時。反應物過濾，濾餅進行干燥即為直接墨綠-BN半成品染料。單批收量為120克，染色力分為180％，折100％染料收量為216克。染料色光較沉淀法更加鮮艷。也只有一步過濾，而且沒有廢渣產生。而沉淀法工藝(見附圖2)同樣需要兩步過濾，且有大量廢渣產生。單批收量只能達到100克(100％力分)，單鍋力分只能達到110％，說明染料純度低于本法。
實施例3(見附圖1)取對硝基苯胺30克(92％)加35％的鹽酸50克，加水100毫升，在攪拌情況下加冰降溫至0-10℃，液下加入20％的亞硝酸鈉溶液70.5克，加料速度先快后慢，反應1.5小時，終點使淀粉典化鉀試紙變淺藍。向反應好的對硝基苯胺重氮鹽中加入打好漿的10％的H-酸漿液325.3克，攪拌反應2小時，之后加20％碳酸鈉水溶液調PH=8.5，反應1小時。向反應好的二偶合物中加入80℃、10％的硫化堿249.6克，反應30分鐘。降溫至10℃以下，向反應物中滴加20％的過氧化氫108克，維持反應溫度不超過15℃，加料完畢，反應20分鐘，降溫至10℃以下，相反應液中加入20％的亞硝酸鈉溶液16.5克，將此溶液液下加入到560克(5％)的鹽酸與冰的混合液中，維持反應溫度不超過15℃，反應2小時。用20％的碳酸鈉水溶液調PH=3-4，向此溶液中加入10％的間苯二胺溶液205.2克，維持反應溫度在15℃以下，反應1.5小時。反應物過濾，濾餅進行干燥即為直接黑-L3BG(原名直接耐曬黑-G)半成品染料。單批收量為135克，染色力分為200％，折100％染料收量為270克。染料色光為藍綠頭。說明通過調整反應溫度和過氧化氫用量，可以調整染料的色光。
權利要求
1.一種過氧化氫在偶氮類硝基化合物還原中的應用，其特征在于用過氧化氫將在偶氮類硝基化合物還原中生成的不穩(wěn)定的硫代硫酸鹽和未反應的硫化堿氧化成穩(wěn)定的可溶性硫酸鹽，其化學反應方程式如下
2.根據(jù)權力要求1所述的過氧化氫在偶氮類硝基化合物還原中的應用，其特征在于在10-50℃將5-25％的過氧化氫加入到偶氮類硝基化合物還原后的混合液中，過氧化氫的用量為硫化堿的用量的2.0-4.0倍(摩爾)。
全文摘要
本發(fā)明涉及過氧化氫在偶氮類硝基化合物還原中的應用。其特征是用過氧化氫將在偶氮類硝基化合物還原中生成的不穩(wěn)定的硫代硫酸鹽和未反應的硫化堿氧化成穩(wěn)定的可溶性硫酸鹽，原理如下S
文檔編號C07B35/02GK1316407SQ0010660
公開日2001年10月10日 申請日期2000年4月4日 優(yōu)先權日2000年4月4日
發(fā)明者惠彥華, 劉炳文, 高中民 申請人:惠彥華