一種從廢石油催化劑中回收釩和鉬的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種回收釩和鉬的方法，具體涉及一種廢石油催化劑中回收釩和鉬的方法，屬于石油化工技術(shù)領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002]釩在世界上屬資源緊缺金屬之一。目前世界上供應(yīng)的釩70%以上是以富釩鐵渣、廢催化劑和石煤煤灰為原料生產(chǎn)的。由于石油中含有釩，在石油提煉加氫脫硫過程中，這種金屬很容易吸附在催化劑上，造成催化劑失效。據(jù)統(tǒng)計全世界每年產(chǎn)生的廢催化劑約為50萬?70萬t，這是提取釩、鉬、鎳的寶貴資源。國外非常重視這方面的研究。美等國已建立了專門的工廠來回收廢催化劑中的V、Mo等金屬。
[0003]我國在石煤提釩方面研究較多，而對從石油廢催化劑中回收釩鉬的研究工作在近年才開始起步。先后有人試驗了“氧化還原全濕法冶金工藝提取煉油廢催化劑中釩、鉬、鎳”和“加堿焙燒、水浸、沉釩和鉬”工藝。國內(nèi)某廠還進行了工業(yè)試生產(chǎn)，釩的浸出率75%?85%，回收率只有72%左右，而鉬的回收率只有50%左右，工藝水平同國外相比還有較大差距。本專利在鈉化焙燒，水浸法處理石油廢催化劑的基礎(chǔ)上，提出了溶液除雜和選擇性沉釩再離子交換富集回收鉬的工藝，取得了較好的工藝指標，具有工業(yè)應(yīng)用價值。
[0004]200910167779.5公開了一種含釩、鉬、鎳、鈷的廢渣綜合利用工藝，其特征在于工藝流程為:粗鎳鐵破碎磨細一氧壓酸浸一浸出渣綜合回收釩、鉬一浸出液除鐵、銅、硅、鋁—萃取深度除雜質(zhì)一萃取分離鎳、鈷一電解沉積鎳一沉碳酸鈷。氧壓酸浸是在壓力釜中進行，浸出時通入氧氣代替硝酸。氧壓酸浸工序為:調(diào)漿預(yù)浸出，在調(diào)漿罐中加入水、粗鎳鐵粉、計算好的硫酸攪拌調(diào)成漿料；用砂漿栗將調(diào)漿料輸入壓力釜中，通入氧氣進行氧壓酸浸，浸出完成后進行過濾洗滌，對浸出渣進行三次逆流洗滌，洗水返回調(diào)漿作為補充配液；經(jīng)洗滌后的浸出渣采用常規(guī)技術(shù)回收釩、鉬。
[0005]201310235074.9公開了一種濕法回收廢石油化工催化劑中的有價金屬的技術(shù)方案，在使得分離效果得到提高的同時，產(chǎn)生廢液最少，以降低成本，提高設(shè)備利用率。經(jīng)本方案分離所得一級品中鋁的回收率達99%以上，硫酸銅溶液濃度為45?55g/L，硫酸鈷溶液濃度為115?125g/L，硫酸鎳溶液濃度為85?95g/L。
[0006]200880008311.5公開了一種從石油脫硫(VRDS)工藝所使用的廢催化劑中回收諸如鎳(NI)、釩(V)、鉬(M0)、鈷(C0)、鎢(W)等有價金屬的方法，包括以下步驟:使經(jīng)過包括氧化處理等預(yù)處理的廢催化劑與氫氧化鈉(ΝΑ0Η)溶液反應(yīng)，并將包含氧化鎳(ΝΙ0)的不溶物過濾的步驟；將除去了鎳和鈷的濾液加熱至80°C以上，注入鹽酸或硫酸，并在PH變?yōu)?.5時停止注入，過濾并除去所生成的氧化鋁(A1203)，將母液在pH為1以下的酸性條件下和在80°C至100°C的范圍內(nèi)進行攪拌，并連續(xù)或不連續(xù)地向液體內(nèi)吹入氣體使其充氣，由此形成氧化釩(V205)和氧化鉬(Mo03)并過濾的步驟。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007]本發(fā)明的目的是提供一種從廢石油催化劑中回收釩和鉬的方法，該技術(shù)可以實現(xiàn)對廢石油催化劑回收釩鉬金屬。
[0008]—種從廢石油催化劑中回收釩和鉬的方法，包括如下步驟:
(1)先將廢催化劑在空氣中點燃，燒掉其中的碳和油類；
(2)將空燒脫油后的廢催化劑破碎；
(3)將破碎后的廢催化劑與碳酸鈉溶液混合，并在高溫下焙燒；
(4)焙燒料用熱水浸出，此時釩和鉬的鈉鹽溶于水中經(jīng)過濾后進入浸取液；
(5)用酸調(diào)節(jié)浸取液的pH值，除鋁；
(6)除鋁后的溶液再調(diào)pH，加入氯化銨，則釩以偏釩酸銨的形式沉淀析出；
(7)沉釩后的溶液采用離子交換法進行濃縮富集，獲得鉬酸銨溶液；
步驟(1)所述的廢催化劑是在500?650°C下燃燒；
步驟(3)所述的廢催化劑與碳酸鈉的比例為1:1?2 ;
步驟(3)所述的焙燒的溫度為600?800°C，焙燒時間為0.5?2h ;
步驟(4)所述的熱水的溫度為60?100°C，浸取時間為0.5?2h ;
步驟(5)所述的pH值為8?11 ;
步驟(6)所述的pH值為7?9，沉釩溫度為50?90°C，沉淀時間為30?60min。
[0009]本發(fā)明具有如下優(yōu)點:
(1)減少了環(huán)境污染，實現(xiàn)資源的循環(huán)利用，降低了催化劑的生產(chǎn)成本，提高技術(shù)服務(wù)水平和產(chǎn)品市場競爭力；
(2)每年產(chǎn)生的廢催化劑很多，具有很大的回收利用價值和經(jīng)濟效益。
【具體實施方式】
[0010]下面通過實施例對本發(fā)明做進一步詳細說明，這些實施例僅用來說明本發(fā)明，并不限制本發(fā)明的范圍。
[0011]實施例1
一種從廢石油催化劑中回收釩和鉬的方法，包括如下步驟:
(1)先將廢催化劑在空氣中500°c點燃，燒掉其中的碳和油類；
(2)將空燒脫油后的廢催化劑破碎；
(3)將破碎后的廢催化劑與碳酸鈉溶液按照比例1:1混合，并在600°C高溫下焙燒0.5h ；
(4)焙燒料用60°C熱水浸0.5h，此時釩和鉬的鈉鹽溶于水中經(jīng)過濾后進入浸取液；
(5)用酸調(diào)節(jié)浸取液的pH值為8，除鋁；
(6)除鋁后的溶液再調(diào)pH為7，加入氯化銨，沉釩溫度為50°C，沉淀時間為30min;
(7)沉釩后的溶液采用離子交換法進行濃縮富集，獲得鉬酸銨溶液。
[0012]實施例2
一種從廢石油催化劑中回收釩和鉬的方法，包括如下步驟:
(1)先將廢催化劑在空氣中550°C點燃，燒掉其中的碳和油類；
(2)將空燒脫油后的廢催化劑破碎；
(3)將破碎后的廢催化劑與碳酸鈉溶液按照比例1:1.5混合，并在700°C高溫下焙燒lh ；
(4)焙燒料用70°C熱水浸lh，此時釩和鉬的鈉鹽溶于水中經(jīng)過濾后進入浸取液；
(5)用酸調(diào)節(jié)浸取液的pH值為9，除鋁；
(6)除鋁后的溶液再調(diào)pH為8，加入氯化銨，沉釩溫度為60°C，沉淀時間為40min;
(7)沉釩后的溶液采用離子交換法進行濃縮富集，獲得鉬酸銨溶液。
[0013]實施例3