一種利用大蒜廢棄物提取鹽酸介質(zhì)溶液中貴金屬的方法
【專利摘要】本發(fā)明提出一種改性大蒜廢棄物吸附劑提取含貴金屬鹽酸溶液中貴金屬的方法，是將大蒜廢棄物進(jìn)過水洗、堿浸（或鹽浸）、洗滌、真空低溫干燥、破碎、分級、水熱改性、洗滌、真空低溫干燥、破碎、分級等若干工序后制備而成吸附劑材料。該方法制備而成的吸附劑材料，按照一定比率與電子垃圾浸出液接觸，即可發(fā)生吸附作用，過濾之后即可實現(xiàn)水溶液中黃金、鉑、鈀等貴金屬離子的選擇性提取。該方法操作簡單，處理周期短，無二次污染且處理成本低。
【專利說明】一種利用大蒜廢棄物提取鹽酸介質(zhì)溶液中貴金屬的方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種利用大蒜廢棄物為基本原料來制備出具有特種吸附功能的吸附 劑材料的特殊方法，專門用于從含有黃金、鉬、鈀等貴金屬的工業(yè)廢水中富集和提取這些有 價金屬元素，并以這些吸附了貴金屬離子的生物吸附劑原料進(jìn)一步熱分解后可制備得到超 細(xì)粒度的貴金屬粉末。
[0002]

【背景技術(shù)】
[0003] 隨著電子電器工業(yè)、首飾業(yè)、催化劑及電鍍等行業(yè)報廢而產(chǎn)生的電子廢棄物越來 越多，其中貴金屬再生循環(huán)已經(jīng)成為一個令入頭疼的問題。電子垃圾重金屬的處理，有高溫 火法處理方式，可將金屬熔融捕捉濃集起來后再分別提取，但是存在現(xiàn)有從電子垃圾中提 取再生貴金屬的方法難以避免二次污染的問題，因此給這個行業(yè)的良性發(fā)展帶來不小的障 礙。這個問題跟電子垃圾中的元素種類多、含量高低不一等特點有關(guān)。以廢舊手機(jī)為例，一 個報廢的手機(jī)中往往含有至少15種金屬，這些金屬在氯化物水溶液體系溶浸過程中，大部 分會一起轉(zhuǎn)移到溶液中，因此在后續(xù)的富集提取中往往難以實現(xiàn)選擇性地分離提取。傳統(tǒng) 的富集方法如活性炭吸附、活性金屬置換或離子交換樹脂提取等方法，往往要么存在著提 金選擇性差的缺點，要么存在成本高以及后處理麻煩等缺點。因此，開發(fā)經(jīng)濟(jì)、環(huán)保的新濕 法冶金提取工藝勢在必行。
[0004] 我國是大蒜生產(chǎn)大國，年產(chǎn)量上1100萬噸，約占全球總產(chǎn)量75%以上(丁熊.對我 國大蒜產(chǎn)銷的調(diào)查與思考.長江蔬菜，2007, 10:1-3.)，同時每年產(chǎn)生大量的廢棄物，包括 大蒜廢棄物、大蒜莖、大蒜葉以及提取精油后的大蒜漁等。大量的大蒜廢棄物至今未能得到 很好的開發(fā)利用，目前有將其用于提取大蒜多糖的（陳熊.從制備大蒜精油的廢棄物中提 取大蒜多糖的研究.食品工業(yè)科技，2007, 28 (1):117-119.)，但是提取后還是產(chǎn)生大量的 固體廢棄物得不到恰當(dāng)?shù)睦?，往往堆棄了事，既占地方，又浪費了資源，腐爛散發(fā)出的臭 味還污染空氣。因此，如何有效地實現(xiàn)大蒜廢棄物的高值開發(fā)利用是亟待解決的問題。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明的目的就是提供一種有效的改性方法，將大蒜廢棄物用來制作成吸附劑材 料，用于從電子垃圾浸出液中選擇性吸附提取黃金、鉬和鈀等貴金屬資源，并且經(jīng)過熱分解 即可制備得到超細(xì)粒度的金、鉬、鈀粉末，既可回收電子垃圾中的貴金屬資源，又可拓展大 蒜廢棄物的應(yīng)用范圍，使其變廢為寶，給大蒜產(chǎn)業(yè)帶來新的價值增長點。
[0006] 本發(fā)明是將大蒜廢棄物進(jìn)過水洗、堿浸(或鹽浸)、洗滌、真空低溫干燥、破碎、分 級、水熱改性、洗滌、真空低溫干燥、破碎、分級等若干工序后制備而成吸附劑材料。該方法 制備而成的吸附劑材料，按照一定比率與電子垃圾浸出液接觸，即可發(fā)生吸附作用，過濾之 后即可實現(xiàn)水溶液中黃金、鉬、鈀等貴金屬離子的選擇性提取。該方法操作簡單，處理周期 短，無二次污染且處理成本低。
[0007] 以上所訴利用改性大蒜廢棄物吸附劑提取含貴金屬鹽酸溶液（即含有貴金屬離子 的鹽酸溶液）中貴金屬的方法，具體包括以下步驟： 步驟1、取大蒜廢棄物進(jìn)行水洗； 步驟2、將水洗后的大蒜廢棄物與堿、水按照1:0. 05-0. 2:0. 5-2的質(zhì)量比例進(jìn)行攪拌 混合反應(yīng)，攪拌12-72小時，過濾，得到固體產(chǎn)物； 步驟3、將以上固體產(chǎn)物用水洗至中性，送入真空烘箱，在溫度為60-120°C干燥，將烘 干物打碎、篩分，獲得40目以下顆粒作為化學(xué)方法改性的大蒜廢棄物； 步驟4、將所述化學(xué)方法改性的大蒜廢棄物與水按照質(zhì)量比1:1-2混合，在100-250°C 下反應(yīng)12-96小時，反應(yīng)后，用水洗至中性，過濾，送入真空烘箱，在溫度為60-120°C干燥， 將烘干物打碎、篩分，獲得40目以下作為水熱改性的吸附劑A ; 步驟5、將所述吸附劑A加入到所述含貴金屬鹽酸溶液中；其中含貴金屬鹽酸溶液的濃 度為0. l-10m〇l/l，加入的吸附劑A重量與所述含貴金屬鹽酸溶液的比例為5-15g/l，室溫 下振蕩0. 5-48小時，然后過濾、洗滌、烘干，得到吸附有貴金屬的生物質(zhì)吸附劑材料； 步驟6、將所述吸附有貴金屬的生物質(zhì)吸附劑材料，在空氣氛下熱分解到400-600攝氏 度保溫1_1〇小時后，獲得貴金屬粉末。
[0008] 優(yōu)選地，所述貴金屬為金。
[0009] 優(yōu)選地，步驟2中所述堿為鋰、鈉、鉀、鈣、鎂的氧化物、氫氧化物、碳酸鹽、碳酸氫 鹽或碳酸銨、碳酸氫銨、尿素、氨水中的一種或兩種以上混合。
[0010] 本發(fā)明還提供了另一種改性大蒜廢棄物吸附劑提取含貴金屬鹽酸溶液中貴金屬 的方法，其特征在于，所述方法包括以下步驟： 步驟1、取大蒜廢棄物進(jìn)行水洗； 步驟2、將水洗后的大蒜廢棄物與堿、水按照1:0. 05-0. 2:0. 5-2的質(zhì)量比例進(jìn)行攪 拌混合反應(yīng)，攪拌12-72小時，過濾，得到固體產(chǎn)物，其中，所述堿為鋰、鈉、鉀、鈣、鎂的氧 化物、氫氧化物、碳酸鹽、碳酸氫鹽或碳酸銨、碳酸氫銨、尿素、氨水中的一種或兩種以上混 合； 步驟3、將以上固體產(chǎn)物用水洗至中性，送入真空烘箱，在溫度為60-120°C干燥，將烘 干物打碎、篩分，獲得40目以下顆粒作為化學(xué)方法改性的大蒜廢棄物； 步驟4、將所述化學(xué)方法改性的大蒜廢棄物與含氮的化學(xué)試劑、水按照質(zhì)量比 1:0. 1-2 :1-10均勻混合，在100-250°C下反應(yīng)12-96小時，反應(yīng)后，用水洗至中性，過濾，送 入真空烘箱，在溫度為60-120°C干燥，將烘干物打碎、篩分，獲得40目以下的吸附劑B ; 步驟5、將所述吸附劑B加入到含貴金屬離子如鉬、鈀的鹽酸溶液中；其中含貴金屬 鹽酸溶液的濃度為〇. l-l〇mol/l，加入的吸附劑B重量與所述含貴金屬鹽酸溶液的比例為 l-35g/l，室溫下振蕩0. 5-48小時，然后過濾、洗滌、烘干，得到吸附有貴金屬鉬、鈀的生物 質(zhì)吸附劑材料； 步驟6、將所述吸附有貴金屬的生物質(zhì)吸附劑材料，在空氣氛下熱分解到400-600攝氏 度，保溫1_1〇小時后，獲得貴金屬粉末。
[0011] 優(yōu)選地，所述貴金屬為鉬、鈀。
[0012] 優(yōu)選地，所述含氮的化合物包括無機(jī)銨或有價胺，所述無機(jī)銨為氨水、尿素、草酸 銨、氯化銨、硫酸銨或硝酸銨，所述有價胺為乙二胺、十六胺、三乙醇胺、丙酰胺、六亞甲基四 胺、苯胺或?qū)β缺桨贰?br> [0013] 優(yōu)選地，步驟2中所述堿為鋰、鈉、鉀、鈣、鎂的氧化物、氫氧化物、碳酸鹽、碳酸氫 鹽或碳酸銨、碳酸氫銨、尿素、氨水中的一種或兩種以上混合。
[0014] 本發(fā)明的有益效果是：采用上述設(shè)計的利用大蒜廢棄物選擇性吸附提取黃金、鉬、 鈀的方法，以及原位熱分解制備超細(xì)粒度的貴金屬粉末，設(shè)計合理，操作簡單，效果顯著。本 發(fā)明與現(xiàn)有使用的技術(shù)相比，處理成本大幅度降低，僅相當(dāng)于傳統(tǒng)處理方法的10-15%，處理 周期也大為縮短，僅需要經(jīng)過數(shù)個小時的充分接觸就能將貴金屬鹽酸溶液中的黃金、鉬、鈀 選擇性提取出來，且吸附處理后不會引起二次污染，操作簡單，易于推廣。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0015] 圖1為經(jīng)過水熱法改性后的吸附劑與貴金屬和賤金屬混合液在不同鹽酸濃度下 反應(yīng)8小時后，不同金屬元素的去除率。
[0016] 圖2為經(jīng)過水熱改性后的吸附劑與單一氯金酸溶液接觸后的XRD圖。
[0017] 圖3為經(jīng)過150°C水熱改性后的吸附劑與單一氯金酸溶液接觸后的偏光顯微鏡 圖。
[0018] 圖4 (A)為經(jīng)過含胺化合物的水熱法改性后的吸附劑與貴金屬鉬的溶液接觸后的 吸附效果。
[0019] 圖4 (B)為經(jīng)過含胺化合物的水熱法改性后的吸附劑與貴金屬鈀的溶液接觸后的 吸附效果。
[0020]

【具體實施方式】
[0021] 以下結(jié)合具體實施例來進(jìn)一步說明本發(fā)明。
[0022] 實施例1 : 取100克大蒜廢棄物，粉碎，加水100毫升，加氫氧化鈣5克和5克氫氧化鈉，大力攪拌 12小時，使混合溶液的pH值保持在12,過濾，用水洗滌至中性，然后送入真空烘箱中，在溫 度為60°C烘干，將烘干物打碎，篩分，40目以下顆粒收集，然后取100克大蒜廢棄物顆粒和 100克水混合，在150°C下反應(yīng)16小時，過濾，用水洗滌至中性，然后送入真空烘箱中，在溫 度為60°C烘干，將烘干物打碎，篩分，40目以下顆粒收集作為吸附劑顆粒。配置黃金離子濃 度為0. ImM，賤金屬濃度為ImM的混合溶液，與吸附劑顆粒按lg/Ι的比例混合，振蕩于室溫 下6小時后，過濾，收集富集了貴金屬離子的吸附劑顆粒物，而過濾液則送金屬離子濃度分 析檢測，分析儀器采用火焰原子吸收分光光度計。吸附結(jié)果如圖1所示。從圖1中可以看 至IJ，本發(fā)明所制大蒜廢棄物吸附劑對混合有多種金屬離子的鹽酸溶液中的黃金具有高的選 擇性吸附提取效果，而且基本只對黃金離子具有很好的吸附效果，而對其他賤金屬離子幾 乎沒有吸附效果。將所得吸附有黃金離子的吸附劑粉末放入瓷舟，于500°C下煅燒1小時 候，收集殘留粉末，即可制得平均粒度為1. 5微米的黃金粉末。
[0023] 實施例2 : 取100克大蒜廢棄物，粉碎，加水90毫升，加氧化鎂10克和5克氫氧化鈉，使混合溶液 的pH值保持在12,攪拌16小時后，過濾，用水洗滌至中性，然后送入真空烘箱中，在溫度為 80°C烘干，將烘干物打碎，篩分，40目以下顆粒收集，然后取100克大蒜廢棄物顆粒和180 克水混合，在250°C下反應(yīng)24小時，過濾，用水洗滌至中性，然后送入真空烘箱中，在溫度為 90°C烘干，將烘干物打碎，篩分，40目以下顆粒收集作為吸附劑。配制氯金酸濃度為5mM的 單一鹽酸溶液，與吸附劑顆粒按2g/l的比例混合，振蕩于室溫下12小時后，將富集了貴金 屬離子的吸附劑顆粒過濾收集。將吸附劑顆粒洗滌烘干后，做XRD分析。分析結(jié)果如圖2所 示。從圖中可見，吸附后的大蒜廢棄物吸附劑上存在單質(zhì)金。說明用大蒜廢棄物吸附劑提 取黃金無需進(jìn)一步的還原操作，大大減低成本，且易于推廣。將所得吸附劑粉末放入瓷舟， 于600°C下煅燒3小時候，收集殘留粉末，即可制得平均粒度為3. 8微米的黃金粉末。
[0024] 實施例3 : 取100克大蒜廢棄物，粉碎，加水100毫升，加氧化鈣10克和5克氫氧化鈉，使混合溶 液的pH值保持在12. 5,攪拌14小時后，過濾，用水洗滌至中性，然后送入真空烘箱中，在溫 度為70°C烘干，將烘干物打碎，篩分，40目以下顆粒收集，然后取100克大蒜廢棄物顆粒和 160克水混合，在150°C下反應(yīng)14小時，過濾，用水洗滌至中性，然后送入真空烘箱中，在溫 度為90°C烘干，將烘干物打碎，篩分，40目以下顆粒收集作為吸附劑。配制氯金酸濃度為 5mM的單一鹽酸溶液，與吸附劑顆粒按2g/l的比例混合，振蕩于室溫下18小時后，將富集了 貴金屬離子的吸附劑顆粒過濾收集。將吸附劑洗滌烘干后，做XRD分析。分析結(jié)果類似圖 2。將所得吸附劑粉末放入瓷舟，于500°C下煅燒2小時候，收集殘留粉末，即可制得平均粒 度為2. 6微米的黃金粉末。
[0025] 實施例4 : 取100克大蒜廢棄物，粉碎，加水80毫升，加氫氧化鈣10克和5克碳酸鈉，使混合溶液 的pH值保持在12. 5,攪拌18小時后，過濾，用水洗滌至中性，然后送入真空烘箱中，在溫度 為80°C烘干，將烘干物打碎，篩分，40目以下顆粒收集，然后取100克大蒜廢棄物顆粒和180 克水混合，在l〇〇°C下反應(yīng)20小時，過濾，用水洗滌至中性，然后送入真空烘箱中，在溫度為 100°C烘干，將烘干物打碎，篩分，40目以下顆粒收集作為吸附劑。配制氯金酸濃度為5mM的 單一鹽酸溶液，與吸附劑顆粒按8g/l的比例混合，振蕩于室溫下20小時后，將富集了貴金 屬離子的吸附劑顆粒過濾收集。將吸附劑洗滌烘干后，做XRD分析。分析結(jié)果類似圖2。將 所得吸附劑粉末放入瓷舟，于500°C下煅燒1小時候，收集殘留粉末，即可制得平均粒度為 1.45微米的黃金粉末。
[0026] 實施例5 : 取100克大蒜廢棄物，粉碎，加水50毫升，加5克氫氧化鈉和10ml濃氨水，使混合溶液 的pH值保持在11，攪拌20小時后，過濾，用水洗滌至中性，然后送入真空烘箱中，在溫度為 100°C烘干，將烘干物打碎，篩分，40目以下顆粒收集，然后取100克大蒜廢棄物顆粒和190 克水混合，在150°C下反應(yīng)20小時，過濾，用水洗滌至中性，然后送入真空烘箱中，在溫度為 110°C烘干，將烘干物打碎，篩分，40目以下顆粒收集作為吸附劑。配制氯金酸濃度為8mM的 單一鹽酸溶液，與吸附劑顆粒按l〇g/l的比例混合，振蕩于室溫下24小時后，將富集了貴金 屬離子的吸附劑顆粒過濾收集。將吸附劑洗滌烘干后，做偏光顯微鏡分析。分析結(jié)果如圖 3所示。將所得吸附劑粉末放入瓷舟，于450°C下煅燒1小時候，收集殘留粉末，即可制得平 均粒度為2. 55微米的黃金粉末。
[0027] 實施例6 : 取100克大蒜廢棄物，粉碎，加水100毫升，加氧化鈣10克和5克氫氧化鈉和5克氯化 鈣，使混合溶液的pH值保持在12,攪拌15小時后，過濾，用水洗滌至中性，然后送入真空烘 箱中，在溫度為1200°C烘干，將烘干物打碎，篩分，40目以下顆粒收集，然后取100克大蒜廢 棄物顆粒、15克草酸銨和200克水混合，在250°C下反應(yīng)36小時，過濾，用水洗滌至中性，然 后送入真空烘箱中，在溫度為120°C烘干，將烘干物打碎，篩分，40目以下顆粒收集作為吸 附劑。配制氯鉬酸濃度為4mM的單一鹽酸溶液，與吸附劑顆粒按1. 5g/l的比例混合，振蕩 于室溫下36小時后，將富集了貴金屬離子的吸附劑顆粒過濾收集。將吸附劑洗滌烘干后， 放入瓷舟，于500°C下煅燒1小時候，收集殘留粉末，即可制得平均粒度為1. 5微米的純鉬粉 末。
[0028] 實施例7 : 取200克大蒜廢棄物，粉碎，加水200毫升，加氧化鈣15克和5克氫氧化鈉和5克氯化 鈣，使混合溶液的pH值保持在12,攪拌15小時后，過濾，用水洗滌至中性，然后送入真空烘 箱中，在溫度為1200°C烘干，將烘干物打碎，篩分，40目以下顆粒收集，然后取100克大蒜廢 棄物顆粒、15克氯化銨和200克水混合，在230°C下反應(yīng)56小時，過濾，用水洗滌至中性，然 后送入真空烘箱中，在溫度為120°C烘干，將烘干物打碎，篩分，40目以下顆粒收集作為吸 附劑。配制氯化鈀濃度為5mM的單一鹽酸溶液，與吸附劑顆粒按3. 5g/l的比例混合，振蕩 于室溫下36小時后，將富集了貴金屬離子的吸附劑顆粒過濾收集。將吸附劑洗滌烘干后， 放入瓷舟，于500°C下煅燒1小時候，收集殘留粉末，即可制得平均粒度為0. 8微米的鈀粉 末。
[0029] 盡管已經(jīng)示出和描述了本發(fā)明的實施例，對于本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員而言，可以 理解在不脫離本發(fā)明的原理和精神的情況下可以對這些實施例進(jìn)行多種變化、修改、替換 和變型，本發(fā)明的范圍由所附權(quán)利要求及其等同限定。
【權(quán)利要求】
1. 一種改性大蒜廢棄物吸附劑提取含貴金屬鹽酸溶液中貴金屬的方法，其特征在于， 所述方法包括以下步驟： 步驟1、取大蒜廢棄物進(jìn)行水洗； 步驟2、將水洗后的大蒜廢棄物與堿、水按照1:0. 05-0. 2:0. 5-2的質(zhì)量比例進(jìn)行攪拌 混合反應(yīng)，攪拌12-72小時，過濾，得到固體產(chǎn)物； 步驟3、將以上固體產(chǎn)物用水洗至中性，送入真空烘箱，在溫度為60-120°C干燥，將烘 干物打碎、篩分，獲得40目以下顆粒作為化學(xué)方法改性的大蒜廢棄物； 步驟4、將所述化學(xué)方法改性的大蒜廢棄物與水按照質(zhì)量比1:1-2混合，在100-250°C 下反應(yīng)12-96小時，反應(yīng)后，用水洗至中性，過濾，送入真空烘箱，在溫度為60-120°C干燥， 將烘干物打碎、篩分，獲得40目以下作為吸附劑A ; 步驟5、將所述吸附劑A加入到所述含貴金屬鹽酸溶液中；其中含貴金屬鹽酸溶液的濃 度為0. l-10m〇l/l，加入的吸附劑A重量與所述含貴金屬鹽酸溶液的比例為5-15g/l，室溫 下振蕩0. 5-48小時，然后過濾、洗滌、烘干，得到吸附有貴金屬的生物質(zhì)吸附劑材料； 步驟6、將所述吸附有貴金屬的生物質(zhì)吸附劑材料，在空氣氛下熱分解到400-600攝氏 度，保溫1_1〇小時后，獲得貴金屬粉末。
2. 如權(quán)利要求1所述的改性大蒜廢棄物吸附劑提取含貴金屬鹽酸溶液中貴金屬的方 法，其特征在于，所述貴金屬為金。
3. 如權(quán)利要求1所述的改性大蒜廢棄物吸附劑提取含貴金屬鹽酸溶液中貴金屬的方 法，其特征在于，步驟2中所述堿為鋰、鈉、鉀、鈣、鎂的氧化物、氫氧化物、碳酸鹽、碳酸氫鹽 或碳酸銨、碳酸氫銨、尿素、氨水中的一種或兩種以上混合。
4. 一種改性大蒜廢棄物吸附劑提取含貴金屬鹽酸溶液中貴金屬的方法，其特征在于， 所述方法包括以下步驟： 步驟1、取大蒜廢棄物進(jìn)行水洗； 步驟2、將水洗后的大蒜廢棄物與堿、水按照1:0. 05-0. 2:0. 5-2的質(zhì)量比例進(jìn)行攪 拌混合反應(yīng)，攪拌12-72小時，過濾，得到固體產(chǎn)物，其中，所述堿為鋰、鈉、鉀、鈣、鎂的氧 化物、氫氧化物、碳酸鹽、碳酸氫鹽或碳酸銨、碳酸氫銨、尿素、氨水中的一種或兩種以上混 合； 步驟3、將以上固體產(chǎn)物用水洗至中性，送入真空烘箱，在溫度為60-120°C干燥，將烘 干物打碎、篩分，獲得40目以下顆粒作為化學(xué)方法改性的大蒜廢棄物； 步驟4、將所述化學(xué)方法改性的大蒜廢棄物與含氮的化學(xué)試劑、水按照質(zhì)量比 1:0. 1-2 :1-10均勻混合，在100-250°C下反應(yīng)12-96小時，反應(yīng)后，用水洗至中性，過濾，送 入真空烘箱，在溫度為60-120°C干燥，將烘干物打碎、篩分，獲得40目以下的吸附劑B ; 步驟5、將所述吸附劑B加入到含貴金屬離子如鉬、鈀的鹽酸溶液中；其中含貴金屬 鹽酸溶液的濃度為〇. l-l〇mol/l，加入的吸附劑B重量與所述含貴金屬鹽酸溶液的比例為 l-35g/l，室溫下振蕩0. 5-48小時，然后過濾、洗滌、烘干，得到吸附有貴金屬的生物質(zhì)吸附 劑材料； 步驟6、將所述吸附有貴金屬的生物質(zhì)吸附劑材料，在空氣氛下熱分解到400-600攝氏 度，保溫1_1〇小時后，獲得貴金屬粉末。
5. 如權(quán)利要求4所述的改性大蒜廢棄物吸附劑提取含貴金屬鹽酸溶液中貴金屬的方 法，其特征在于，所述貴金屬為鉬、鈀。
6. 如權(quán)利要求4所述的改性大蒜廢棄物吸附劑提取含貴金屬鹽酸溶液中貴金屬的方 法，其特征在于，所述含氮的化合物包括無機(jī)銨或有價胺，所述無機(jī)銨為氨水、尿素、草酸 銨、氯化銨、硫酸銨或硝酸銨，所述有價胺為乙二胺、十六胺、三乙醇胺、丙酰胺、六亞甲基四 胺、苯胺或?qū)β缺桨贰?br> 7. 如權(quán)利要求4所述的改性大蒜廢棄物吸附劑提取含貴金屬鹽酸溶液中貴金屬的方 法，其特征在于，步驟2中所述堿為鋰、鈉、鉀、鈣、鎂的氧化物、氫氧化物、碳酸鹽、碳酸氫鹽 或碳酸銨、碳酸氫銨、尿素、氨水中的一種或兩種以上混合。
【文檔編號】B22F9/30GK104046779SQ201410283699
【公開日】2014年9月17日 申請日期:2014年6月23日 優(yōu)先權(quán)日:2014年6月23日
【發(fā)明者】黃凱, 梁波, 王文博, 高勝亞, 王軍格, 朱鴻民 申請人:北京科技大學(xué)