專利名稱：：用廢舊干電池回收鋅錳并直接制備工業(yè)用脫硫劑的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及鋅錳干電池的資源回收利用，具體的說，涉及利用廢舊鋅錳電池回收的鋅錳鐵制備工業(yè)用脫硫劑的方法。
背景技術(shù)：
：鋅、錳干電池為一次性電源，負(fù)極為鋅，正極碳包的主要組成為碳棒、二氧化錳、碳粉、乙炔黑、氯化銨、氯化鋅、電糊及鐵殼等。廢電池的回收利用是世界性課題，迄今，還沒有一種得到普遍接受的經(jīng)濟(jì)有效型的綜合利用工藝用于廢鋅錳電池的回收。電池是與普通人密切相關(guān)的必需品，在人們的生活中起著很大的作用，以電池為能源的產(chǎn)品也非常多，但是電池廣泛的使用一方面帶動了電池工業(yè)的發(fā)展，也造成了資源的消耗；另一方面，由于電池的使用基本上是一次性，回收率非常低，廢電池造成環(huán)境嚴(yán)重污染，我國是世界上鋅錳電池產(chǎn)銷第一大國，1988年產(chǎn)量只有50億只，1994年100億只，2003年150億只，2006年190億只，占世界產(chǎn)量的一半，國內(nèi)銷售量110120億只。每年以100億只電池計(jì)算，全年消耗15.6萬噸鋅,22.6萬噸二氧化錳,2.8噸銅，2.7萬噸氯化鋅,7.9萬噸氯化銨，4.3萬噸碳棒等資源，國際上目前在廢鋅錳電池處理問題上還沒有比較理想的解決辦法，而現(xiàn)有回收處理技術(shù)主要分為三大類干法、濕法和干濕法。干法又稱煙法或火法，是利用各種金屬或金屬化合物的熔、沸點(diǎn)與蒸氣壓的不同，在不同溫度下被分離提取，達(dá)到資源回收的目的。本法一次性投資較大，能耗高。濕法是利用酸對廢電池進(jìn)行浸取，反應(yīng)生成可溶性鹽，然后用電解法分別提取出鋅、錳等金屬。本法工藝上要分離幾次.工藝處理困難。干濕法是將干法、濕法的優(yōu)點(diǎn)結(jié)合起來使用，效果較好，但工序復(fù)雜成本高。目前國內(nèi)外報(bào)道的各種回收方法，如席國喜等人的《廢舊堿性電池共沉淀制備錳鋅鐵氧體的研究》(參見人工晶體學(xué)報(bào)，第35巻第2期，2006年4月)，崔培英等人的《利用廢舊電池制備鋅錳復(fù)合微肥的研究》(參見化學(xué)世界第l期P53)，程建良等人《廢電池回收制備錳鋅鐵氧體》(參見中國錳業(yè)第22巻第1期2004年2月)，趙東江等人的《廢舊鋅錳電池回收利用的研究》(參見應(yīng)用化工第34巻第10期2005年10月)等，由于成本高，經(jīng)濟(jì)上不可行或技術(shù)缺陷等原因，還沒有一種真正適合產(chǎn)業(yè)化的廢鋅錳電池回收技術(shù)。要降低成本，充分利用廢鋅錳電池中的資源，避免困難的化學(xué)分離工序，并最終制得附加值較高的產(chǎn)品，是廢鋅錳電池回收利用技術(shù)發(fā)展的趨勢。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明是以廢電池回收料作為基料，其特點(diǎn)是利用電池自身屬性，耦合獨(dú)特的化學(xué)反應(yīng)，只需一次性浸取，金屬資源100%再生，即可獲得獨(dú)特的混合物產(chǎn)品，同時(shí)開發(fā)出一種可廣泛應(yīng)用于大、中、小型合成氨裝置，合成甲醇裝置，有機(jī)合成裝置原料氣的凈化工藝中需求量較大的轉(zhuǎn)化吸收型鋅錳鐵系脫硫劑(暫定為QS型脫硫劑)，經(jīng)QS型脫硫劑處理后的各種原料氣(油)含硫量可降至0.lppm以下。本發(fā)明簡化了處理工藝過程，最終達(dá)到減少污染、回收利用的目的。其獨(dú)特性之處是將回收處置技術(shù)及成本與應(yīng)用產(chǎn)品開發(fā)融為一體，具有很強(qiáng)的可操作性。本發(fā)明的技術(shù)方案如下一種用廢舊干電池回收鋅錳并直接制備工業(yè)用脫硫劑的方法，它包括如下步驟一、金屬的回收步驟1.酸溶解將破碎的鋅錳干電池用濃度為2~6M的稀硫酸，固液比1:4一1:8(V/V)2-6小時(shí)后，加熱至70-卯'C，攪拌反應(yīng)3-6小時(shí)，使酸浸反應(yīng)進(jìn)行完全，停止加熱和攪拌。步驟2.過濾過濾除去不溶物，步驟3.中和濾液用質(zhì)量百分濃度為10-30%的碳酸鈉溶液或2-3mol/L的氫氧化鈉溶液或2-3mo1/L的碳酸氫銨溶液中和，產(chǎn)生沉淀，步驟4.焙燒過濾出沉淀，沉淀經(jīng)烘干后在15045(TC焙燒，得到金屬氧化物的混合物，二、脫硫劑的制備步驟5.配料按下列配方質(zhì)量百分?jǐn)?shù)稱重取料，放入混合槽進(jìn)行配料混合，以使盡量均勻-步驟4制得的金屬氧化物的混合物78-97%，羥甲基纖維素1.0-20%，425水泥0-15%,凹凸棒土0-15%,步驟6.捏合加適量水進(jìn)行捏合，步驟7.擠條成型在擠條機(jī)上進(jìn)行擠條，步驟8.干燥將成型的條在95110'C下干燥1820小時(shí)，含水量從約40%降至5%，步驟9.焙燒以升溫速率約5(TC/小時(shí)至30(TC，恒定1.5小時(shí)，冷卻至室溫，即得工業(yè)用脫硫劑。上述的工業(yè)脫硫劑的制備方法，步驟3所述的中和可以在70-8(TC進(jìn)行，中和后溶液靜置一段時(shí)間以保證中和反應(yīng)徹底。上述的工業(yè)脫硫劑的制備方法，步驟5和步驟6之間，可以增加碾壓步驟在碾壓機(jī)上干碾20分鐘，以保證消除各種原料結(jié)塊并混合充分。本發(fā)明的基本原理是將廢鋅錳電池，用硫酸浸取，金屬鋅，鐵，銅都與硫酸反應(yīng)生成相應(yīng)的硫酸鹽水溶液。廢電池中的二氧化錳物料與鐵皮在硫酸溶液中同時(shí)浸出，利用二氧化錳和二價(jià)鐵的氧化一還原作用，強(qiáng)化浸出，從而提高二氧化錳和鋅的浸出率，綜合回收廢電池中的鋅錳和鐵，并省去了常規(guī)方法的焙燒工序，消除了由此帶來的二次污染和能源消耗，提高了金屬回收率，降低了成本。使回收的金屬氧化物混合物經(jīng)適當(dāng)?shù)墓に嚰夹g(shù)加工成目前市場上大量需要的錳鋅鐵系脫硫劑，使干電池的回收開發(fā)的產(chǎn)品的市場應(yīng)用和經(jīng)濟(jì)性上成為可能。本發(fā)明的用廢舊干電池回收鋅錳并直接制備工業(yè)用脫硫劑的方法，技術(shù)工藝路線合理，經(jīng)濟(jì)可行，并且很好的解決了回收成本與產(chǎn)品的應(yīng)用市場問題，能夠?qū)︿\錳系列廢電池實(shí)現(xiàn)真正意義上的回收利用。圖l為脫硫劑穿透硫容檢測流程示意圖，其中l(wèi)、脫水罐；2、脫硫罐；3、轉(zhuǎn)子流量計(jì)；4、Na2S溶液儲瓶；5、計(jì)量管；6、H2S發(fā)生器；7、飽和器；8、反應(yīng)器；9、氣液分離器；10、H2S吸收瓶；11、H2S吸收管；12、入口氣取樣點(diǎn)。具體實(shí)施例方式實(shí)施例1.金屬氧化物的混合物的制備將從環(huán)衛(wèi)部門收集來的不同規(guī)格、型號鋅錳廢電池，用水清洗、晾干后，經(jīng)人工切割破碎后，用濃度為3.4M的稀硫酸浸泡，廢電池與稀硫酸的體積比為1:6，浸泡6小時(shí)后，開始加溫，控制溫度在70—75。C進(jìn)行反應(yīng)6小時(shí)，使酸浸反應(yīng)進(jìn)行完全，停止攪拌和加熱。經(jīng)過濾去除渣滓，液體用濃度為10%(Wt)的碳酸鈉溶液進(jìn)行中和沉淀，為了保證中和反應(yīng)徹底，控制溫度7(TC，時(shí)間l小時(shí)，中和液靜置一段時(shí)間后，經(jīng)過濾進(jìn)行固液分離，固體經(jīng)烘干、45(TC焙燒后得到需要的錳鋅鐵金屬氧化物的混合物502克。實(shí)施例2.金屬氧化物的混合物的制備將從環(huán)衛(wèi)部門收集來的不同規(guī)格、型號鋅錳廢電池，用水清洗、晾干后，經(jīng)人工切割破碎后，用濃度為3.86M的稀硫酸浸泡，廢電池與稀硫酸的體積比為1:6，浸泡4小時(shí)后，開始加溫，控制溫度在80-85'C進(jìn)行反應(yīng)4.5小時(shí)，使酸浸反應(yīng)進(jìn)行完全，停止攪拌和加熱。經(jīng)過濾去除渣滓，液體用濃度為20%(Wt)的碳酸鈉溶液進(jìn)行中和沉淀，為了保證中和反應(yīng)徹底，控制溫度75'C，時(shí)間1小時(shí)，中和液靜置一段時(shí)間后，經(jīng)過濾進(jìn)行固液分離，固體經(jīng)烘干、450'C焙燒后得到需要的錳鋅鐵金屬氧化物的混合物538克。實(shí)施例3.金屬氧化物的混合物的制備將從環(huán)衛(wèi)部門收集來的不同規(guī)格、型號鋅錳廢電池，用水清洗、晾干后，經(jīng)人工切割破碎后，用濃度為5，15M的稀硫酸浸泡，廢電池與稀硫酸的體積比為1:6，浸泡2小時(shí)后，開始加溫，控制溫度在85—9(TC進(jìn)行反應(yīng)3小時(shí)，使酸浸反應(yīng)進(jìn)行完全，停止攪拌和加熱。經(jīng)過濾去除渣滓，液體用濃度為30%(Wt)的碳酸鈉溶液進(jìn)行中和沉淀，為了保證中和反應(yīng)徹底，控制溫度8(TC，時(shí)間1小時(shí)，中和液靜置一段時(shí)間后，經(jīng)過濾進(jìn)行固液分離，固體經(jīng)烘干、45(TC焙燒后得到需要的錳鋅鐵金屬氧化物的混合物554克。實(shí)施例4.金屬氧化物的混合物的制備將從環(huán)衛(wèi)部門收集來的不同規(guī)格、型號鋅錳廢電池，用水清洗、晾干后，經(jīng)人工切割破碎后，用濃度為6M的稀硫酸浸泡，廢電池與稀硫酸的體積比為1:4，浸泡2小時(shí)后，開始加溫，控制溫度在80—85'C進(jìn)行反應(yīng)3小時(shí)，使酸浸反應(yīng)進(jìn)行完全，停止攪拌和加熱。經(jīng)過濾去除渣滓，液體用濃度為3mol/L的碳酸氫銨溶液進(jìn)行中和沉淀，為了保證中和反應(yīng)徹底，控制溫度80'C，時(shí)間1小時(shí)，中和液靜置一段時(shí)間后，經(jīng)過濾進(jìn)行固液分離，固體經(jīng)烘干、450'C焙燒后得到需要的錳鋅鐵金屬氧化物的混合物541克。實(shí)施例5.金屬氧化物的混合物的制備將從環(huán)衛(wèi)部門收集來的不同規(guī)格、型號鋅錳廢電池，用水清洗、晾干后，經(jīng)人工切割破碎后，用濃度為2M的稀硫酸浸泡，廢電池與稀硫酸的體積比為1:8，浸泡5小時(shí)后，開始加溫，控制溫度在85—90'C進(jìn)行反應(yīng)6小時(shí)，使酸浸反應(yīng)進(jìn)行完全，停止攪拌和加熱。經(jīng)過濾去除渣滓，液體用濃度為3mol/L的氫氧化鈉溶液進(jìn)行中和沉淀，為了保證中和反應(yīng)徹底，控制溫度80'C，時(shí)間1小時(shí)，中和液靜置一段時(shí)間后，經(jīng)過濾進(jìn)行固液分離，固體經(jīng)烘干、450'C焙燒后得到需要的錳鋅鐵金屬氧化物的混合物489克。實(shí)施例6.金屬氧化物的混合物的制備將從環(huán)衛(wèi)部門收集來的不同規(guī)格、型號鋅錳廢電池，用水清洗、晾干后，經(jīng)人工切割破碎后，用濃度為3.86M的稀硫酸浸泡，廢電池與稀硫酸的體積比為1:6，浸泡4小時(shí)后，開始加溫，控制溫度在80-85'C進(jìn)行反應(yīng)4.5小時(shí)，使酸浸反應(yīng)進(jìn)行完全，停止攪拌和加熱。經(jīng)過濾去除渣滓，液體用濃度為2mol/L的氫氧化鈉溶液進(jìn)行中和沉淀，為了保證中和反應(yīng)徹底，PH〉8,控制溫度75-80'C，時(shí)間2小時(shí)，中和液靜置一段時(shí)間后，經(jīng)過濾進(jìn)行固液分離，固體經(jīng)烘干、15CTC焙燒后得到需要的錳鋅鐵金屬氧化物的混合物542克。實(shí)施例7.金屬氧化物的混合物的制備將從環(huán)衛(wèi)部門收集來的不同規(guī)格、型號鋅錳廢電池，用水清洗、晾干后，經(jīng)人工切割破碎后，用濃度為3.86M的稀硫酸浸泡，廢電池與稀硫酸的體積比為1:6，浸泡4小時(shí)后，開始加溫，控制溫度在80-85'C進(jìn)行反應(yīng)4.5小時(shí)，使酸浸反應(yīng)進(jìn)行完全，停止攪拌和加熱。經(jīng)過濾去除渣滓，液體用濃度為2mo1/L的碳酸氫銨溶液進(jìn)行中和沉淀，為了保證中和反應(yīng)徹底，PH〉8，控制溫度75'C，時(shí)間3小時(shí)，中和液靜置一段時(shí)間后，經(jīng)過濾進(jìn)行固液分離，固體經(jīng)烘干、45(TC焙燒后得到需要的錳鋅鐵金屬氧化物的混合物482克。實(shí)施例8.工業(yè)用脫硫劑的制備取上述金屬氧化物的混合物100克，加羥甲基纖維素2克、425水泥0克和凹凸棒土3克，放入混合槽進(jìn)行配料混合，以使盡量均勻，然后進(jìn)行碾壓，干碾20分鐘，加適量水調(diào)和，加水后再碾20分鐘，使混合料能捏合成型，將其在油壓擠條機(jī)上進(jìn)行擠條，將擠好成型的條裝盤，放入烘箱，在95'C干燥20小時(shí)，含水量降至5%，然后進(jìn)行焙燒，焙燒升溫速度約50'C、小時(shí)，升至30(TC，保持300'C1.5小時(shí)，冷卻，即得工業(yè)用脫硫劑。實(shí)施例9.工業(yè)用脫硫劑的制備取上述金屬氧化物的混合物100克，加羥甲基纖維素l克、425水泥3克和凹凸棒土4克，放入混合槽進(jìn)行配料混合，以使盡量均勻，然后進(jìn)行碾壓，干碾20分鐘，加適量水調(diào)和，加水后再碾20分鐘，使混合料能捏合成型，將其在油壓擠條機(jī)上進(jìn)行擠條，將擠好成型的條裝盤，放入烘箱，在11(TC干燥20小時(shí)，含水量降至5%以下，然后進(jìn)行焙燒，焙燒升溫速度約50'C、小時(shí)，升至300'C，保持300'C1.5小時(shí)，冷卻，即得工業(yè)用脫硫劑。實(shí)施例IO.工業(yè)用脫硫劑的制備取上述金屬氧化物的混合物100克，加羥甲基纖維素3克、425水泥3克和凹凸棒土2克，放入混合槽進(jìn)行配料混合，以使盡量均勻，然后進(jìn)行碾壓，千碾20分鐘，加適量水調(diào)和，加水后再碾20分鐘，使混合料能捏合成型，將其在油壓擠條機(jī)上進(jìn)行擠條，將擠好成型的條裝盤，放入烘箱，在100'C干燥20小時(shí)，含水量降至5%以下，然后進(jìn)行焙燒，焙燒升溫速度約5(TC、小時(shí)，升至30(TC，保持300'C1.5小時(shí)，冷卻，即得工業(yè)用脫硫劑。實(shí)施例ll.工業(yè)用脫硫劑的制備取上述金屬氧化物的混合物100克，加羥甲基纖維素25克、425水泥2克和凹凸棒土1克，放入混合槽進(jìn)行配料混合，以使盡量均勻，然后進(jìn)行碾壓，干碾20分鐘，加適量水調(diào)和，加水后再碾20分鐘，使混合料能捏合成型，將其在油壓擠條機(jī)上進(jìn)行擠條，將擠好成型的條裝盤，放入烘箱，在11(TC干燥20小時(shí)，含水量降至5%以下，然后進(jìn)行焙燒，焙燒升溫速度約5(TC、小時(shí)，升至30(TC，保持300'C1.5小時(shí)，冷卻，即得工業(yè)用脫硫劑。實(shí)施例12.工業(yè)用脫硫劑的制備取上述金屬氧化物的混合物100克，加羥甲基纖維素5克、425水泥19克和凹凸棒土4克，放入混合槽進(jìn)行配料混合，以使盡量均勻，然后進(jìn)行碾壓，干碾20分鐘，加適量水調(diào)和，加水后再碾20分鐘，使混合料能捏合成型，將其在油壓擠條機(jī)上進(jìn)行擠條，將擠好成型的條裝盤，放入烘箱，在110'C干燥20小時(shí)，含水量降至5%以下，然后進(jìn)行焙燒，焙燒升溫速度約5(TC、小時(shí)，升至30(TC，保持300'C1.5小時(shí)，冷卻，即得工業(yè)用脫硫劑。實(shí)施例13.工業(yè)用脫硫劑的制備取上述金屬氧化物的混合物100克，加羥甲基纖維素6克、425水泥3克和凹凸棒土19克，放入混合槽進(jìn)行配料混合，以使盡量均勻，然后進(jìn)行碾壓，干碾20分鐘，加適量水調(diào)和，加水后再碾20分鐘，使混合料能捏合成型，將其在油壓擠條機(jī)上進(jìn)行擠條，將擠好成型的條裝盤，放入烘箱，在110'C干燥20小時(shí)，含水量降至5%以下，然后進(jìn)行焙燒，焙燒升溫速度約50'C、小時(shí)，升至300'C，保持300'C1.5小時(shí),冷卻，即得工業(yè)用脫硫劑。實(shí)施例14.工業(yè)用脫硫劑的制備取上述金屬氧化物的混合物100克，加羥甲基纖維素2克、425水泥1克和凹凸棒土O克，放入混合槽進(jìn)行配料混合，以使盡量均勻，然后進(jìn)行碾壓，干碾20分鐘，加適量水調(diào)和，加水后再碾20分鐘，使混合料能捏合成型，將其在油壓擠條機(jī)上進(jìn)行擠條，將擠好成型的條裝盤，放入烘箱，在110'C干燥20小時(shí)，含水量降至5%以下，然后進(jìn)行焙燒，焙燒升溫速度約5(TC、小時(shí)，升至300'C，保持300。C1.5小時(shí)，冷卻，即得工業(yè)用脫硫劑。實(shí)施例15.本發(fā)明方法制得的脫硫劑的脫硫性能測定1.穿透硫容穿透硫容技術(shù)指標(biāo)是表征脫硫劑脫硫性能的最重要指標(biāo)。測定裝置的工藝流程見圖1.測定條件(見表l)表1.脫硫劑鋅錳鐵的活性試驗(yàn)條件指標(biāo)名稱指標(biāo)值反應(yīng)器內(nèi)徑mmoio硬質(zhì)玻璃管脫硫劑裝量ml2.0脫硫劑粒度mm0.4250.850反應(yīng)溫度'C220空速h—13000土20系統(tǒng)壓力MPa常壓原料氣中硫化氫含量g/Nm31.0~4.0*原料氣為氮?dú)浠旌蜌?V/V;3:1)測定方法將脫硫劑樣品砸碎后，用孔徑為0.851.18mm試驗(yàn)篩過篩，120'C烘干lh后，用10ml量筒緊密堆積10ml樣品并稱重，求得堆密度，然后稱取相當(dāng)于2ml質(zhì)量的樣品。反應(yīng)器填裝將試樣緩慢地裝入清潔的反應(yīng)器內(nèi)，邊裝填邊輕輕敲擊反應(yīng)器壁，使催化劑填裝緊密，接入系統(tǒng)。置換系統(tǒng)系統(tǒng)接好后進(jìn)行試漏，然后開氮?dú)錃庵脫Q。向系統(tǒng)通H2S,并取樣分析進(jìn)氣硫化氫含量，根據(jù)分析結(jié)果調(diào)節(jié)Na2S量，使半水煤氣中H2S含量在3.05.0g/Nm3范圍，H2S分析采用汞法，按照HG/T2513附錄B規(guī)定執(zhí)行。通H2S氣體24h后，在反應(yīng)器出口端放入100g/L醋酸鉛溶液浸泡過的濕潤的試紙，以后每隔4h更換一次。當(dāng)試紙變黑時(shí)，重新校對空速和進(jìn)口硫化氫濃度。條件穩(wěn)定后，若試紙仍變黑，即認(rèn)為穿透，停止通氣，關(guān)閉系統(tǒng)全部考克，并卸出反應(yīng)器內(nèi)脫硫劑，仔細(xì)剔除混入其中的少量石英砂，然后磨成粉末，在120°C下烘干lh，以燃燒中和法測定脫硫劑的一次穿透硫容。計(jì)算分析方法按HG/T2513的規(guī)定.2.試樣的徑向壓碎強(qiáng)度的測定具體測定方法如下a.隨機(jī)取樣10顆。b.使用QCY-602型電動強(qiáng)度測定儀測壓機(jī)測其側(cè)壓強(qiáng)度。c.剔除10顆中側(cè)壓強(qiáng)度最大和最小值。d.測定各顆的長度。e.測得平均徑向抗壓碎強(qiáng)度按下式計(jì)算1010P=2Pi/Eli(N/cm)i=li=l3.磨耗的測定用CM2型磨耗儀測定樣品的磨耗損失。測定條件見按HG/T2976的規(guī)定,其中試樣在(120土5)。C下烘干2h。試驗(yàn)結(jié)果按上述脫硫劑制備方法制得樣品，其綜合性能的測定結(jié)果是滿意的，平均其穿透硫容為23.7%(測定條件見表1)，側(cè)壓強(qiáng)度為63.2N/cm,磨耗為8.5%表2.穿透硫容的測定結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>操作條件試驗(yàn)溫度與穿透硫容的關(guān)系見表3表3.溫度與穿透硫容的關(guān)系<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>空速與穿透硫容的關(guān)系見表4表4空速與穿透硫容的關(guān)系<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>試驗(yàn)結(jié)果表明，所選的配方產(chǎn)品已達(dá)市售產(chǎn)品質(zhì)量水平，并且可以在較寬泛的工業(yè)操作條件下使用，結(jié)論采用廢鋅錳電池回收料為原料生產(chǎn)的鋅錳鐵系列脫硫劑性能指標(biāo)與國內(nèi)外同類產(chǎn)品相比有組份含量高，穿透硫容高，側(cè)壓強(qiáng)度適中，磨耗低的特點(diǎn)，各項(xiàng)技術(shù)指標(biāo)均達(dá)到國內(nèi)外同類產(chǎn)品的技術(shù)指標(biāo)，并且主要指標(biāo)好于國內(nèi)外同類產(chǎn)品.能夠滿足工業(yè)使用的需要，可以作為工業(yè)實(shí)用的新型凈化劑推廣使用。權(quán)利要求1.一種用廢舊干電池回收鋅錳并直接制備工業(yè)用的鋅錳鐵系列脫硫劑的方法，其特征是它包括如下步驟一、金屬的回收步驟1.酸溶解將破碎的鋅錳干電池用濃度為2～6M的稀硫酸(固液比1∶4—1∶8；V/V)浸取2-6小時(shí)后，加熱至70-90℃，攪拌反應(yīng)3-6小時(shí)，使酸浸反應(yīng)進(jìn)行完全，停止加熱和攪拌。步驟2.過濾過濾除去不溶物，步驟3.中和濾液用質(zhì)量百分濃度為10-30％的碳酸鈉溶液、或2-3mol/L的氫氧化鈉溶液、或2-3mol/L的碳酸氫銨溶液中和，產(chǎn)生沉淀，步驟4.焙燒過濾出沉淀，沉淀經(jīng)烘干后在350-450℃焙燒，得到金屬氧化物的混合物，二、脫硫劑的制備步驟5.配料按下列配方質(zhì)量百分?jǐn)?shù)稱重取料，放入混合槽進(jìn)行配料混合，以使盡量均勻步驟4制得的金屬氧化物的混合物78-97％，羥甲基纖維素1.0-20％，425水泥0-15％，凹凸棒土0-15％，步驟6.捏合加適量水進(jìn)行捏合，步驟7.擠條成型在擠條機(jī)上進(jìn)行擠條，步驟8.干燥將成型的條在95～110℃下干燥，步驟9.焙燒在300℃((應(yīng)該有溫度范圍)焙燒1.5小時(shí)(時(shí)間范圍)，冷卻至室溫，即得工業(yè)用脫硫劑。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的工業(yè)脫硫劑的制備方法，其特征是步驟3所述的中和在70-80'C進(jìn)行。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的工業(yè)脫硫劑的制備方法，其特征是步驟5和步驟6之間，增加碾壓步驟在碾壓機(jī)上干碾20分鐘。全文摘要一種用廢舊干電池回收鋅錳并直接制備工業(yè)用脫硫劑的方法，它是將破碎的廢舊鋅錳干電池用稀硫酸將錳、鋅和鐵溶解，過濾除去不溶物，濾液用碳酸鈉溶液中和，產(chǎn)生沉淀，沉淀經(jīng)烘干后焙燒，得到金屬氧化物的混合物，在其中添加羥甲基纖維素、425水泥和凹凸棒土混合均勻，加適量水捏合，在擠條機(jī)上進(jìn)行擠條，在95～110℃下干燥，在300℃焙燒，即得工業(yè)用脫硫劑。采用廢鋅錳電池回收料為原料生產(chǎn)的鐵錳鋅系列脫硫劑性能指標(biāo)與國內(nèi)外同類產(chǎn)品相比有組份含量高，穿透硫容高，側(cè)壓強(qiáng)度適中，磨耗低的特點(diǎn)，各項(xiàng)技術(shù)指標(biāo)均達(dá)到國內(nèi)外同類產(chǎn)品的技術(shù)指標(biāo)，并且主要指標(biāo)好于國內(nèi)外同類產(chǎn)品。能夠滿足工業(yè)使用的需要，可以作為工業(yè)實(shí)用的新型凈化劑推廣使用。文檔編號C22B3/08GK101532088SQ200910025818公開日2009年9月16日申請日期2009年3月10日優(yōu)先權(quán)日2009年3月10日發(fā)明者飛葉,凱沈,白志平申請人:南京強(qiáng)實(shí)精細(xì)化工技術(shù)有限公司;南京大學(xué)