專利名稱：用于涂覆的預(yù)處理方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于涂覆的預(yù)處理方法。
背景技術(shù)：
在金屬材料的表面進(jìn)行陽離子電涂或粉末涂覆時，通常進(jìn)行化學(xué)轉(zhuǎn)化處理來提高例如耐腐蝕性和對涂膜的附著性等性能。從進(jìn)一步提高對涂膜的附著性和耐腐蝕性的角度考慮，在化學(xué)轉(zhuǎn)化處理中采用鉻酸鹽處理，但是，近年來有人指出鉻具有危害性，因而需要開發(fā)不含鉻的化學(xué)轉(zhuǎn)化涂層劑。于是，采用磷酸鋅的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理被廣為應(yīng)用(參見例如日本特開平10-204649)。
然而，由于基于磷酸鋅的處理劑具有高濃度的金屬離子和酸，而且這種處理劑很活潑，因此不具有經(jīng)濟(jì)優(yōu)勢，而且也使得廢水處理的可使用性不佳。另外還有一個問題是，采用基于磷酸鋅的處理劑進(jìn)行金屬的表面處理時，會形成不溶于水的鹽而產(chǎn)生沉淀。通常把這些沉淀稱為淤渣，由此產(chǎn)生的問題是增加了清除和處置這些淤渣的成本。另外，由于磷酸根離子可能會使環(huán)境富營養(yǎng)化而給環(huán)境增加負(fù)擔(dān)，需要花費(fèi)精力來處理廢水，所以最好不采用磷酸根離子。另外的問題是，在采用基于磷酸鋅的處理劑進(jìn)行金屬的表面處理時，需要對表面進(jìn)行修整，因而這個處理過程較長。
作為金屬表面處理劑，除這類基于磷酸鋅的處理劑或含有鉻酸鹽的化學(xué)轉(zhuǎn)化涂層劑之外，已知還有包含鋯化合物的金屬表面處理劑(參見例如日本特開平07-310189)。與上述基于磷酸鋅的處理劑相比，這種含有鋯化合物的金屬表面處理劑在抑制淤渣的形成方面具有優(yōu)異的性質(zhì)。
然而，由這種含有鋯化合物的金屬表面處理劑得到的化學(xué)轉(zhuǎn)化涂層對于特別是由陽離子電涂形成的涂膜附著性不佳，因而不常用作陽離子電涂的預(yù)處理。對于這種含有鋯化合物的金屬表面處理劑，人們通過結(jié)合使用另一成分如磷酸根離子，以便努力提高其附著性和耐腐蝕性。然而，當(dāng)這種含有鋯化合物的金屬表面處理劑與磷酸根離子結(jié)合使用時，會產(chǎn)生如上所述的富營養(yǎng)化問題。此外，迄今還沒人研究過在例如陽離子電涂等各種涂覆中，將采用金屬表面處理劑的處理方法作為一種預(yù)處理法。而且，還有一個問題是，當(dāng)采用這種金屬表面處理劑來處理鐵材料時，涂覆后不能得到對涂膜的足夠的附著性和耐腐蝕性。
已知還有一種不含鉻酸鹽的金屬表面處理劑，該金屬表面處理劑含有鋯化合物和具有氨基的硅烷偶聯(lián)劑(參見例如日本特開2001-316845)。然而，這種不含鉻的金屬表面處理劑是一種用于卷材涂覆的涂覆型處理劑，在采用這種不含鉻酸鹽的金屬表面處理劑的表面處理中，不可能在處理之后進(jìn)行后沖洗，而且這種處理方法沒有顧及結(jié)構(gòu)復(fù)雜的待處理物體。
此外，汽車的車體及其零部件是一些包含不同金屬材料例如鐵、鋅和鋁等的物件，有時必須一步完成對這些物件的所有金屬表面的處理。因此，需要開發(fā)一種在上述情形下也能順利進(jìn)行化學(xué)轉(zhuǎn)化處理的、用于涂覆的預(yù)處理方法。此外，除了陽離子電涂和陰離子電涂之外，當(dāng)涂覆粉末涂料組合物、有機(jī)溶劑涂料組合物和水性涂料組合物時，還需要開發(fā)一種在上述情形下也能順利實(shí)施化學(xué)轉(zhuǎn)化處理的預(yù)處理方法。

發(fā)明內(nèi)容
鑒于上述狀況，本發(fā)明的一個目的是提供涂覆的預(yù)處理方法，其中，對于所述的涂覆方法沒有限制，所述預(yù)處理方法給環(huán)境增加的負(fù)擔(dān)小，并可對所有金屬例如鐵、鋅和鋁等進(jìn)行良好的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理。
本發(fā)明涉及涂覆的預(yù)處理方法，所述預(yù)處理方法包括采用化學(xué)轉(zhuǎn)化涂層劑來處理待處理物體，以便形成化學(xué)轉(zhuǎn)化涂層的步驟，其中，所述化學(xué)轉(zhuǎn)化涂層劑含有選自由鋯、鈦和鉿組成的組中的至少一種元素；氟；和選自由具有氨基的硅烷偶聯(lián)劑、所述硅烷偶聯(lián)劑的水解產(chǎn)物和所述硅烷偶聯(lián)劑的聚合物組成的組中的至少一種物質(zhì)。
以固體物質(zhì)的濃度計，優(yōu)選所述選自由具有氨基的硅烷偶聯(lián)劑、所述硅烷偶聯(lián)劑的水解產(chǎn)物和所述硅烷偶聯(lián)劑的聚合物組成的組中的至少一種物質(zhì)的含量為5到5000ppm。
優(yōu)選所述化學(xué)轉(zhuǎn)化涂層劑含有1到5000ppm的選自由以下物質(zhì)組成的組中的至少一種化學(xué)轉(zhuǎn)化反應(yīng)促進(jìn)劑亞硝酸根離子、具有硝基的化合物、硫酸羥胺、過硫酸根離子、亞硫酸根離子、硫代硫酸根離子、過氧化物、鐵(III)離子、檸檬酸鐵化合物、溴酸根離子、高氯酸根離子、氯酸根離子、亞氯酸根離子以及抗壞血酸、檸檬酸、酒石酸、丙二酸、琥珀酸及它們的鹽。
在所述化學(xué)轉(zhuǎn)化涂層劑中，以金屬的含量計，優(yōu)選所述選自由鋯、鈦和鉿組成的組中的至少一種元素的含量為20到10000ppm，而且優(yōu)選所述化學(xué)轉(zhuǎn)化涂層劑的pH值為1.5到6.5。
所述化學(xué)轉(zhuǎn)化涂層劑優(yōu)選含有至少一種附著性和耐腐蝕性賦予劑，所述附著性和耐腐蝕性賦予劑選自由鎂離子、鋅離子、鈣離子、鋁離子、鎵離子、銦離子和銅離子組成的組。
具體實(shí)施例方式
下面將詳細(xì)描述本發(fā)明。
本發(fā)明涉及涂覆的預(yù)處理方法，所述預(yù)處理方法采用一種化學(xué)轉(zhuǎn)化涂層劑，所述化學(xué)轉(zhuǎn)化涂層劑含有選自由鋯、鈦和鉿組成的組中的至少一種元素和氟，并且基本上不含磷酸根離子和有害的重金屬離子。通常采用磷酸鋅處理方法作為化學(xué)轉(zhuǎn)化處理方法，當(dāng)采用其代替方法，即采用含鋯等的傳統(tǒng)的化學(xué)轉(zhuǎn)化涂層劑處理特別是鐵材料時，會產(chǎn)生對涂膜的附著性不足的問題。因此，本發(fā)明涉及能夠解決上述問題的涂覆的預(yù)處理方法，通過采用含有選自由鋯、鈦和鉿組成的組中的至少一種元素和氟的化學(xué)轉(zhuǎn)化涂層劑，所述預(yù)處理方法甚至對于鐵材料都能夠形成對涂膜具有足夠附著性的化學(xué)轉(zhuǎn)化涂層。
在本發(fā)明所用的化學(xué)轉(zhuǎn)化涂層劑中，所述選自由鋯、鈦和鉿組成的組中的至少一種元素是組成化學(xué)轉(zhuǎn)化涂層的成分，而且，通過在材料上形成含有所述選自由鋯、鈦和鉿組成的組中的至少一種元素的化學(xué)轉(zhuǎn)化涂層，不但可以提高所述材料的耐腐蝕性和耐磨性，而且可以增強(qiáng)其對涂膜的附著性。
例如，在金屬表面處理中采用含鋯的化學(xué)轉(zhuǎn)化涂層劑時，據(jù)信由于所述化學(xué)轉(zhuǎn)化涂層劑中的金屬離子因所述金屬的溶解反應(yīng)被洗脫以及界面處pH值的升高，鋯的氫氧化物或氧化物將沉積在基材的表面。如上所述，本發(fā)明中的化學(xué)轉(zhuǎn)化涂層劑是一種反應(yīng)型的處理劑，所以該化學(xué)轉(zhuǎn)化涂層劑能夠用于結(jié)構(gòu)復(fù)雜的物體的浸漬處理。此外，在采用所述化學(xué)轉(zhuǎn)化涂層劑進(jìn)行表面處理時，由于通過化學(xué)反應(yīng)形成了牢固地附著在物體上的化學(xué)轉(zhuǎn)化涂層，所以可以在處理之后進(jìn)行后沖洗。
對于鋯的來源沒有特別的限制，其例子包括堿金屬的氟鋯酸鹽如K2ZrF6、氟鋯酸鹽如(NH4)2ZrF6、可溶性氟鋯酸鹽如H2ZrF6等氟鋯酸、氟化鋯、氧化鋯等。
對于鈦的來源沒有特別的限制，其例子包括堿金屬的氟鈦酸鹽、氟鈦酸鹽如(NH4)2TiF6、可溶性氟鈦酸鹽如H2TiF6等氟鈦酸、氟化鈦、氧化鈦等。
對于鉿的來源沒有特別的限制，其例子包括如H2HfF6等氟鉿酸、氟化鉿等。
作為所述選自由鋯、鈦和鉿組成的組中的至少一種元素的來源，優(yōu)選包含選自由ZrF62-、TiF62-和HfF62-組成的組中的至少一種離子的化合物，因?yàn)樗鼈冃纬赏繉拥哪芰?qiáng)。
關(guān)于所述化學(xué)轉(zhuǎn)化涂層劑中含有的、選自由鋯、鈦和鉿組成的組中的至少一種元素的含量范圍，以該金屬的量計，優(yōu)選在下限20ppm到上限10000ppm之間。當(dāng)所述含量低于上述下限時，所得的化學(xué)轉(zhuǎn)化涂層的性能不足，而當(dāng)所述含量高于上述上限時，這是在經(jīng)濟(jì)上不利的，因?yàn)槠湫阅懿荒艿玫竭M(jìn)一步的改善。更優(yōu)選所述下限為50ppm，所述上限為2000ppm。
所述化學(xué)轉(zhuǎn)化涂層劑中所含的氟充當(dāng)材料的蝕刻劑。對于氟的來源沒有特別的限制，其例子包括氟化物如氫氟酸、氟化銨、氟硼酸、氟化氫銨、氟化鈉、氟化氫鈉等。此外，配位氟化物的例子包括六氟硅酸鹽，所述六氟硅酸鹽的具體例子包括氟硅酸、氟硅酸鋅、氟硅酸錳、氟硅酸鎂、氟硅酸鎳、氟硅酸鐵和氟硅酸鈣等。
所述化學(xué)轉(zhuǎn)化涂層劑含有選自由具有氨基的硅烷偶聯(lián)劑、所述硅烷偶聯(lián)劑的水解產(chǎn)物和所述硅烷偶聯(lián)劑的聚合物組成的組中的至少一種物質(zhì)。所述具有氨基的硅烷偶聯(lián)劑是每分子具有至少一個氨基并具有硅氧烷鍵的化合物。含有選自由具有氨基的硅烷偶聯(lián)劑、所述硅烷偶聯(lián)劑的水解產(chǎn)物和所述硅烷偶聯(lián)劑的聚合物組成的組中的至少一種物質(zhì)使得能夠?qū)瘜W(xué)轉(zhuǎn)化涂層和涂膜均發(fā)生作用，從而改善了上述兩個涂層之間的附著性。
據(jù)估計，由于能夠水解產(chǎn)生硅醇的基團(tuán)發(fā)生水解并以氫鍵的形式吸附在所述金屬材料的表面，而且由于氨基的作用，所述化學(xué)轉(zhuǎn)化涂層與所述金屬材料之間的附著性增強(qiáng)了。據(jù)信，包含在所述化學(xué)轉(zhuǎn)化涂層中的、選自由具有氨基的硅烷偶聯(lián)劑及其水解產(chǎn)物、其聚合物組成的組中的至少一種物質(zhì)可同時作用于如上所述的金屬材料和涂膜，因而具有增強(qiáng)其相互附著性的作用。
對于所述具有氨基的硅烷偶聯(lián)劑沒有特別的限制，其例子包括N-2(氨基乙基)3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-2(氨基乙基)3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-2(氨基乙基)3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-三乙氧基甲硅烷基-N-(1，3-二甲基-亞丁基)丙胺、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N，N-雙[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]乙二胺等公知的硅烷偶聯(lián)劑。也可以采用KBM-602、KBM-603、KBE-603、KBM-903、KBE-9103和KBM-573(均由Shin-EtsuChemical Co.，Ltd.生產(chǎn))和XS 1003(由Chisso Co.，Ltd.生產(chǎn))等可從商業(yè)渠道獲得的具有氨基的硅烷偶聯(lián)劑。
可以通過公知的方法制備所述具有氨基的硅烷偶聯(lián)劑的水解產(chǎn)物，所述方法有例如，使所述具有氨基的硅烷偶聯(lián)劑溶于離子交換水中，并用任何酸將該溶液調(diào)至酸性的方法。作為所述具有氨基的硅烷偶聯(lián)劑的水解產(chǎn)物，也可以采用例如KBP-90(由Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.生產(chǎn)，有效成分32％)等商品。
對于上述具有氨基的硅烷偶聯(lián)劑的聚合物沒有特別的限制，其例子可以包括如Sila-Ace S-330(γ-氨基丙基三乙氧基硅烷；由Chisso Co.，Ltd.生產(chǎn))和Sila-Ace S-320(N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷；由Chisso Co.，Ltd.生產(chǎn))等商品。
在特別是陽離子電涂的預(yù)處理中適合采用具有氨基的硅烷偶聯(lián)劑及其水解產(chǎn)物。另一方面，所述具有氨基的硅烷偶聯(lián)劑的聚合物不但適用于陽離子電涂的預(yù)處理，而且適用于采用有機(jī)溶劑涂料組合物、水性涂料組合物、粉末涂料組合物等的涂覆的預(yù)處理。
以固體物質(zhì)的濃度計，在所述化學(xué)轉(zhuǎn)化涂層劑中，所述選自由具有氨基的硅烷偶聯(lián)劑、所述硅烷偶聯(lián)劑的水解產(chǎn)物和所述硅烷偶聯(lián)劑的聚合物組成的組中的至少一種物質(zhì)的混合量在從下限5ppm到上限5000ppm的范圍內(nèi)。當(dāng)所述混合量低于5ppm時，不能得到足夠的對涂膜的附著性。當(dāng)其超過5000ppm時，由于不能進(jìn)一步改善性能，所以這在經(jīng)濟(jì)上是不利的。上述下限更優(yōu)選10ppm，進(jìn)而更優(yōu)選50ppm。上述上限更優(yōu)選1000ppm，進(jìn)而更優(yōu)選500ppm。
本發(fā)明的化學(xué)轉(zhuǎn)化涂層劑優(yōu)選還含有化學(xué)轉(zhuǎn)化反應(yīng)促進(jìn)劑?；瘜W(xué)轉(zhuǎn)化反應(yīng)促進(jìn)劑的作用是，對于采用含有鋯化合物的金屬表面處理劑而得到的化學(xué)轉(zhuǎn)化涂層，所述化學(xué)轉(zhuǎn)化反應(yīng)促進(jìn)劑可以消除所述化學(xué)轉(zhuǎn)化涂層表面的不平整性。根據(jù)材料的邊緣部分和平面部分位置的不同，所沉積的涂層的量也不同，于是產(chǎn)生了表面的不平整性。因此，當(dāng)具有邊緣部分的金屬材料采用傳統(tǒng)的含有鋯化合物的表面處理劑處理時，由于陽極溶解反應(yīng)選擇性地發(fā)生在邊緣部分，所以就易于發(fā)生陰極反應(yīng)，于是，涂層就易于沉積在邊緣部分的周圍，而在平面部分幾乎不發(fā)生陽極溶解反應(yīng)，于是抑制了涂層在平面部分的沉積，從而導(dǎo)致了表面的不平整性。
在磷酸鋅的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理中，由于所形成的化學(xué)轉(zhuǎn)化涂層是厚膜型的，所以表面的不平整性不會成為嚴(yán)重問題。然而，由于含有鋯化合物的化學(xué)轉(zhuǎn)化涂層是薄膜型的，當(dāng)在進(jìn)行化學(xué)轉(zhuǎn)化處理較少的平面部分不具有足夠量的涂層時，會導(dǎo)致涂層不平整，并會產(chǎn)生涂層的外觀不好和耐腐蝕性差等問題。
通過將本發(fā)明的化學(xué)轉(zhuǎn)化反應(yīng)促進(jìn)劑混入所述化學(xué)轉(zhuǎn)化涂層劑，所述化學(xué)轉(zhuǎn)化反應(yīng)促進(jìn)劑能夠以如下方式發(fā)揮作用，即進(jìn)行化學(xué)轉(zhuǎn)化處理時，可使上述邊緣部分和平面部分的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理反應(yīng)之間不會產(chǎn)生差異。
所述化學(xué)轉(zhuǎn)化反應(yīng)促進(jìn)劑是選自由以下物質(zhì)組成的組中的至少一種物質(zhì)亞硝酸根離子、具有硝基的化合物、硫酸羥胺、過硫酸根離子、亞硫酸根離子、硫代硫酸根離子、過氧化物、鐵(III)離子、檸檬酸鐵化合物、溴酸根離子、高氯酸根離子、氯酸根離子、亞氯酸根離子以及抗壞血酸、檸檬酸、酒石酸、丙二酸、琥珀酸及它們的鹽，盡管如此，但是，為了有效地促進(jìn)蝕刻反應(yīng)，特別優(yōu)選有機(jī)酸或具有氧化作用的物質(zhì)。
通過將這些化學(xué)轉(zhuǎn)化反應(yīng)促進(jìn)劑混入所述化學(xué)轉(zhuǎn)化涂層劑，可以對不均衡的涂層沉積進(jìn)行調(diào)節(jié)，從而可以得到在材料的邊緣部分和平面部分沒有不平整性的良好的化學(xué)轉(zhuǎn)化涂層。
對于所述亞硝酸根離子的來源沒有特別的限制，其例子包括亞硝酸鈉、亞硝酸鉀和亞硝酸銨等。對于所述具有硝基的化合物的來源沒有特別限制，其例子包括硝基苯磺酸和硝基胍等。對于所述過硫酸根離子的來源沒有特別的限制，其例子包括Na2S2O8和K2S2O8等。對于所述亞硫酸根離子的來源沒有特別的限制，其例子包括亞硫酸鈉、亞硫酸鉀和亞硫酸銨等。對于所述硫代硫酸根離子的來源沒有特別的限制，其例子包括硫代硫酸鈉、硫代硫酸鉀和硫代硫酸銨等。對于所述過氧化物沒有特別的限制，其例子包括過氧化氫、過氧化鈉和過氧化鉀等。
對于所述鐵(III)離子的來源沒有特別的限制，其例子包括硝酸鐵、硫酸鐵和氯化鐵等。對于所述檸檬酸鐵化合物沒有特別的限制，其例子包括檸檬酸鐵銨、檸檬酸鐵鈉和檸檬酸鐵鉀等。對于所述溴酸根離子來源沒有特別的限制，其例子包括溴酸鈉、溴酸鉀和溴酸銨等。對于所述高氯酸根離子的來源沒有特別的限制，其例子包括高氯酸鈉、高氯酸鉀和高氯酸銨等。
對于所述氯酸根離子的來源沒有特別的限制，其例子包括氯酸鈉、氯酸鉀和氯酸銨等。對于所述亞氯酸根離子的來源沒有特別的限制，其例子包括亞氯酸鈉、亞氯酸鉀和亞氯酸銨等。對于所述抗壞血酸及其鹽沒有特別的限制，其例子包括抗壞血酸、抗壞血酸鈉、抗壞血酸鉀和抗壞血酸銨等。對于所述檸檬酸及其鹽沒有特別的限制，其例子包括檸檬酸、檸檬酸鈉、檸檬酸鉀和檸檬酸銨等。對于所述酒石酸及其鹽沒有特別的限制，其例子包括酒石酸、酒石酸銨、酒石酸鉀和酒石酸鈉等。對于所述丙二酸及其鹽沒有特別的限制，其例子包括丙二酸、丙二酸銨、丙二酸鉀和丙二酸鈉等。對于所述琥珀酸及其鹽沒有特別的限制，其例子包括琥珀酸、琥珀酸鈉、琥珀酸鉀和琥珀酸銨等。
所述化學(xué)轉(zhuǎn)化反應(yīng)促進(jìn)劑可以單獨(dú)使用，也可根據(jù)需要結(jié)合使用兩種或多種成分。
在本發(fā)明的化學(xué)轉(zhuǎn)化涂層劑中，所述化學(xué)轉(zhuǎn)化反應(yīng)促進(jìn)劑的混合量優(yōu)選在從下限1ppm到上限5000ppm的范圍內(nèi)。不優(yōu)選該混合量低于1ppm，因?yàn)檫@不能產(chǎn)生足夠的效果。當(dāng)該混合量大于5000ppm時，有可能阻礙涂層的形成。上述下限更優(yōu)選3ppm，進(jìn)而更優(yōu)選5ppm。上述上限更優(yōu)選2000ppm，進(jìn)而更優(yōu)選1500ppm。
本發(fā)明的化學(xué)轉(zhuǎn)化涂層劑優(yōu)選基本上不含磷酸根離子?！盎旧喜缓姿岣x子”的意思是，在所述化學(xué)轉(zhuǎn)化涂層劑中所含的磷酸根離子的含量沒有達(dá)到作為一種成分的程度。由于本發(fā)明的化學(xué)轉(zhuǎn)化涂層劑基本上不含磷酸根離子，所以基本上沒有采用對環(huán)境造成負(fù)擔(dān)的磷，從而抑制了例如磷酸鐵和磷酸鋅等淤渣的形成，而采用基于磷酸鋅的處理劑時會形成淤渣。
所述化學(xué)轉(zhuǎn)化涂層劑的pH值優(yōu)選在從下限1.5到上限6.5的范圍之內(nèi)。當(dāng)該pH值低于1.5時，會導(dǎo)致蝕刻過度，因此不可能形成足夠的涂層。當(dāng)該pH值大于6.5時，蝕刻不充分，因此不能得到良好的涂層。更優(yōu)選上述pH值的下限為2.0，上述上限為5.5。進(jìn)而更優(yōu)選上述下限為2.5，上述上限為5.0。為了控制所述化學(xué)轉(zhuǎn)化涂層劑的pH值，可以采用如硝酸和硫酸等酸性化合物以及如氫氧化鈉、氫氧化鉀和氨等堿性化合物。
本發(fā)明的化學(xué)轉(zhuǎn)化涂層劑優(yōu)選含有選自由鎂離子、鋅離子、鈣離子、鋁離子、鎵離子、銦離子和銅離子組成的組中的至少一種金屬離子，所述金屬離子作為附著性和耐腐蝕性賦予劑。含有附著性和耐腐蝕性賦予劑的化學(xué)轉(zhuǎn)化涂層劑可形成附著性和耐腐蝕性更為優(yōu)異的化學(xué)轉(zhuǎn)化涂層。
所述選自由鎂離子、鋅離子、鈣離子、鋁離子、鎵離子、銦離子和銅離子組成的組中的至少一種金屬離子的含量優(yōu)選在從下限1ppm到上限5000ppm的范圍之內(nèi)。不優(yōu)選所述含量低于上述下限，因?yàn)榇藭r不能充分發(fā)揮作用。而當(dāng)所述含量高于上述上限時，這在經(jīng)濟(jì)上是不利的，因?yàn)闆]有發(fā)現(xiàn)性能的進(jìn)一步改善，而且在涂覆后附著性有可能下降。更優(yōu)選上述下限為25ppm，上述上限為3000ppm。
本發(fā)明所用的化學(xué)轉(zhuǎn)化涂層劑可以根據(jù)需要結(jié)合使用除上述成分之外的任意成分?？梢允褂玫纳鲜鋈我獬煞值睦影ǘ趸璧取＜尤脒@些成分可以增強(qiáng)涂覆后的耐腐蝕性。
在本發(fā)明的涂覆的預(yù)處理方法中，對于所述化學(xué)轉(zhuǎn)化處理沒有特別的限制，可以通過在通常的處理條件下，使化學(xué)轉(zhuǎn)化涂層劑與金屬表面接觸來進(jìn)行所述處理。優(yōu)選上述化學(xué)轉(zhuǎn)化處理溫度在從下限20℃到上限70℃的范圍之內(nèi)。更優(yōu)選上述下限為30℃，上述上限為50℃。優(yōu)選所述化學(xué)轉(zhuǎn)化處理的處理時間在從下限5秒到上限1200秒的范圍之內(nèi)。更優(yōu)選上述下限為30秒，上述上限為120秒。對于所述化學(xué)轉(zhuǎn)化處理方法沒有特別的限制，其例子包括浸漬法、噴涂法和輥涂法等。
在本發(fā)明的涂覆的預(yù)處理方法中，在進(jìn)行所述化學(xué)轉(zhuǎn)化處理之前，優(yōu)選對金屬材料的表面進(jìn)行去油污處理及在去油污處理后用水沖洗，在所述化學(xué)轉(zhuǎn)化處理之后再進(jìn)行后沖洗。
進(jìn)行上述去油污處理是為了去除附著在材料表面的油或污漬，通常是在30到55℃，采用例如不含磷酸鹽和氮的清洗液等去油污劑進(jìn)行約數(shù)分鐘的浸漬處理。也可根據(jù)需要在去油污處理之前進(jìn)行去油污預(yù)處理。
去油污處理之后，用大量水噴灑一次或多次，以便洗去去油污處理之后的去油污劑。
化學(xué)轉(zhuǎn)化處理之后進(jìn)行一次或多次上述后沖洗處理，以便防止影響后續(xù)的各種涂覆操作之后的附著性和耐腐蝕性。此時，適當(dāng)?shù)氖遣捎眉兯M(jìn)行最后的沖洗。在化學(xué)轉(zhuǎn)化處理之后的這種后沖洗中，可以采用噴淋沖洗法或浸漬沖洗法，或結(jié)合采用這兩種沖洗法。
在化學(xué)轉(zhuǎn)化處理之后的上述后沖洗之后，根據(jù)需要采用公知的方法干燥金屬材料的表面，然后進(jìn)行各種涂覆操作。
此外，在實(shí)踐中，使用傳統(tǒng)的基于磷酸鋅的化學(xué)轉(zhuǎn)化涂層劑的處理方法需要進(jìn)行表面修整，而采用本發(fā)明的化學(xué)轉(zhuǎn)化涂層劑的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理不需進(jìn)行表面修整，所以可用較少的步驟完成金屬的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理。
本發(fā)明所處理的金屬材料的例子包括鐵材料、鋁材料和鋅材料等?！拌F材料、鋁材料和鋅材料”分別指包含鐵和/或其合金的鐵材料、包含鋁和/或其合金的鋁材料和包含鋅和/或其合金的鋅材料。本發(fā)明的用于涂覆的預(yù)處理方法還可用于對包含所述鐵材料、鋁材料和鋅材料中的多種金屬材料的待涂物體進(jìn)行化學(xué)轉(zhuǎn)化處理。
采用通常的含鋯等的化學(xué)轉(zhuǎn)化涂層劑對鐵材料進(jìn)行預(yù)處理時，難于獲得足夠的對涂膜的附著性，而本發(fā)明的用于涂覆的預(yù)處理方法能夠使鐵材料得到足夠的對涂膜的附著性，所以本發(fā)明的用于涂覆的預(yù)處理方法更為優(yōu)越。因此，從能夠用于處理至少含有部分鐵材料的物體的角度來看，本發(fā)明的用于涂覆的預(yù)處理方法具有出色的能力。
對于所述鐵材料沒有特別的限制，其例子包括冷軋鋼板和熱軋鋼板等。對于所述鋁材料沒有特別的限制，其例子包括5000系列的鋁合金和6000系列的鋁合金等。對于所述鋅材料沒有特別的限制，其例子包括通過電鍍、熱浸和真空蒸發(fā)鍍膜方法鍍有鋅或鋅基合金的鋼板，例如鍍鋅鋼板、鍍鋅-鎳合金的鋼板、鍍鋅-鐵合金的鋼板、鍍鋅-鉻合金的鋼板、鍍鋅-鋁合金的鋼板、鍍鋅-鈦合金的鋼板、鍍鋅-鎂合金的鋼板和鍍鋅-錳合金的鋼板等。在本發(fā)明中，可以同時對鐵材料、鋁材料和鋅材料進(jìn)行化學(xué)轉(zhuǎn)化處理。
以所述化學(xué)轉(zhuǎn)化涂層劑中所含的金屬總量計，由本發(fā)明的涂覆的預(yù)處理方法得到的化學(xué)轉(zhuǎn)化涂層的涂層量優(yōu)選在從下限0.1mg/m2到上限500mg/m2的范圍之內(nèi)。不優(yōu)選該涂層量低于0.1mg/m2，因?yàn)榇藭r不能得到均勻的化學(xué)轉(zhuǎn)化涂層。該涂層量大于500mg/m2時在經(jīng)濟(jì)上是不利的，因?yàn)榇藭r不會使性能得到進(jìn)一步改善。更優(yōu)選上述下限為5mg/m2，上述上限為200mg/m2。
對于可用于由本發(fā)明的涂覆的預(yù)處理方法處理的金屬材料的涂覆方法沒有特別的限制，其例子可包括采用陽離子電沉積涂料組合物、有機(jī)溶劑涂料組合物、水性涂料組合物、粉末涂料組合物等的涂覆方法。例如，對于所述陽離子電沉積涂料組合物沒有特別的限制，可以采用含有胺化環(huán)氧樹脂、胺化的丙烯酸樹脂、磺化的環(huán)氧樹脂等的、習(xí)慣上公知的陽離子電沉積涂料組合物。其中，由于所述化學(xué)轉(zhuǎn)化涂層劑與選自由具有氨基的硅烷偶聯(lián)劑、所述硅烷偶聯(lián)劑的水解產(chǎn)物和所述硅烷偶聯(lián)劑的聚合物組成的組中的至少一種物質(zhì)混合，所以，為了進(jìn)一步增強(qiáng)陽離子電沉積涂膜與所述化學(xué)轉(zhuǎn)化涂層之間的附著性，優(yōu)選所述陽離子電沉積涂料組合物含有以下樹脂，所述樹脂具有對氨基顯示出反應(yīng)活性或相容性的官能團(tuán)。
在本發(fā)明中，由于所述化學(xué)轉(zhuǎn)化涂層劑含有選自由鋯、鈦和鉿組成的組中的至少一種元素作為組成所述化學(xué)轉(zhuǎn)化涂層的組分，而且含有選自由具有氨基的硅烷偶聯(lián)劑、所述硅烷偶聯(lián)劑的水解產(chǎn)物和所述硅烷偶聯(lián)劑的聚合物組成的組中的至少一種物質(zhì)，所以，對于通常采用基于磷酸鋅的處理劑進(jìn)行預(yù)處理的涂覆過程，可以采用本發(fā)明的涂覆的預(yù)處理方法進(jìn)行良好的預(yù)處理。此外，根據(jù)本發(fā)明，甚至可以在鐵材料上形成對涂膜附著性優(yōu)異的化學(xué)轉(zhuǎn)化涂層，而傳統(tǒng)的含鋯等的化學(xué)轉(zhuǎn)化涂層劑是不適用于上述預(yù)處理的。此外，由于本發(fā)明中所用的化學(xué)轉(zhuǎn)化涂層劑基本上不含磷酸根離子，所以其給環(huán)境帶來的負(fù)擔(dān)較小，而且不會形成淤渣。此外，由于本發(fā)明的涂覆的預(yù)處理方法不需表面修整步驟，所以可用較少的步驟對金屬材料進(jìn)行化學(xué)轉(zhuǎn)化處理。
本發(fā)明提供了用于涂覆的預(yù)處理方法，所述方法給環(huán)境帶來的負(fù)擔(dān)較小，采用本發(fā)明的方法能夠?qū)玷F、鋅和鋁等所有金屬進(jìn)行良好的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理。此外，在本發(fā)明的涂覆的預(yù)處理方法中，由于無須進(jìn)行表面修整就可形成良好的化學(xué)轉(zhuǎn)化涂層，所以本發(fā)明的方法具有良好的可使用性和成本優(yōu)勢。
實(shí)施例下面將通過實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行更為詳細(xì)的描述，但本發(fā)明并不局限于這些實(shí)施例。
實(shí)施例1采用商品冷軋鋼板(SPCC-SD，Nippon Testpanel Co.Ltd.制造，70mm×150mm×0.8mm)作為材料，在以下條件下對該材料進(jìn)行涂覆的預(yù)處理。
(1)涂覆的預(yù)處理去油污處理在40℃將所述金屬材料用2質(zhì)量％的“SURF CLEANER53”(日本油漆株式會社生產(chǎn)的去油污劑)浸泡2分鐘。
去油污后的水沖洗將所述金屬材料用流水噴淋30秒鐘。
化學(xué)轉(zhuǎn)化處理采用氟鋯酸和具有氨基的硅烷偶聯(lián)劑KBM-603(N-2(氨基乙基)3-氨基丙基三甲氧基硅烷，有效濃度100％，由Shin-EtsuChemical Co.，Ltd.生產(chǎn))制備化學(xué)轉(zhuǎn)化涂層劑，以固體物質(zhì)的濃度計，所述化學(xué)轉(zhuǎn)化涂層劑的鋯的濃度為100ppm，所述具有氨基的硅烷偶聯(lián)劑的濃度為100ppm。采用氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH值至4。控制該化學(xué)轉(zhuǎn)化涂層劑的溫度為40℃，并將所述金屬材料浸漬60秒鐘。處理的開始階段的涂層量為10mg/m2。
化學(xué)轉(zhuǎn)化處理之后的沖洗將所述金屬材料用流水噴淋30秒鐘。進(jìn)而用離子交換水將所述金屬材料噴淋10秒鐘。然后，在濕潤條件下對所述金屬材料進(jìn)行電涂。在電熱干燥器中將沖洗后的所述冷軋鋼板在80℃下干燥5分鐘，之后采用“XRF-1700”(X射線熒光光譜儀，島津株式會社制造)分析涂層量，應(yīng)當(dāng)指出，此處的涂層量是所述化學(xué)轉(zhuǎn)化涂層劑中所含的金屬總量。
(2)涂覆用1升所述化學(xué)轉(zhuǎn)化涂層劑處理1m2的冷軋鋼板表面之后，采用“POWERNIX 110”(日本油漆株式會社生產(chǎn)的陽離子電沉積涂料組合物)對該表面進(jìn)行電涂，使得干燥的膜厚度為20μm。用水沖洗后，將該金屬材料在170℃下加熱烘烤20分鐘，然后制作試片。
評估試驗(yàn)<觀察淤渣>
用1升所述化學(xué)轉(zhuǎn)化涂層劑處理1m2的冷軋鋼板表面之后，目測所述化學(xué)轉(zhuǎn)化涂層劑起霧的情況。
○無霧×有霧<次級附著性試驗(yàn)(SDT)>
在所得的試片上沿縱向切出深度觸及金屬材料的兩條平行線，然后在50℃下將該試片浸入5％的NaCl水溶液中達(dá)480小時。浸漬之后，用粘膠帶剝離切割部位，觀察涂層的剝離情況。
◎未被剝離○輕微剝離×剝離寬度為3mm或更大<SST>
在所述試片上刻一深度觸及所述金屬材料的“十”字，然后在鹽霧實(shí)驗(yàn)機(jī)中，在35℃下對該試片噴淋5％的NaCl水溶液達(dá)240小時。噴淋之后，測定切割部位凸起部分的寬度。
<耐濕性測試>
將試片在恒溫恒濕器(濕度95％，溫度50℃)中放置240小時，然后將該試片在空氣中放置1小時。之后，在該試片上以“十”字的形式劃100塊正方形(1mm×1mm)，再用粘膠帶剝離。測定涂膜的剩余數(shù)目，以評估對涂膜的附著性。
實(shí)施例2按照與實(shí)施例1相同的步驟制備試片，不同之處在于，采用KBM-903(3-氨基丙基三甲氧基硅烷，有效濃度100％，由Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.生產(chǎn))作為所述具有氨基的硅烷偶聯(lián)劑。
實(shí)施例3按照與實(shí)施例1相同的步驟制備試片，不同之處在于，采用KBE-903(3-氨基丙基三乙氧基硅烷，有效濃度100％，由Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.生產(chǎn))作為所述具有氨基的硅烷偶聯(lián)劑。
實(shí)施例4按照與實(shí)施例1相同的步驟制備試片，不同之處在于，采用KBP-90(3-氨基丙基三甲氧基硅烷的水解產(chǎn)物，有效濃度32％，由Shin-EtsuChemical Co.，Ltd.生產(chǎn))作為所述具有氨基的硅烷偶聯(lián)劑的水解產(chǎn)物。
實(shí)施例5按照與實(shí)施例1相同的步驟制備試片，不同之處在于，采用XS-1003(N，N-雙[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]乙二胺的甲醇溶液，有效濃度50％，由Chisso Co.，Ltd.生產(chǎn))作為所述具有氨基的硅烷偶聯(lián)劑的水解產(chǎn)物。
實(shí)施例6按照與實(shí)施例2相同的步驟制備試片，不同之處在于，將所述具有氨基的硅烷偶聯(lián)劑的濃度變?yōu)?ppm。
實(shí)施例7按照與實(shí)施例2相同的步驟制備試片，不同之處在于，將具有氨基的硅烷偶聯(lián)劑的濃度變?yōu)?000ppm。
實(shí)施例8按照與實(shí)施例2相同的步驟制備試片，不同之處在于，將所述金屬材料換成鍍鋅鋼板(GA鋼板，Nippon Testpanel Co.Ltd.生產(chǎn)，70mm×150mm×0.8mm)。
實(shí)施例9按照與實(shí)施例2相同的步驟制備試片，不同之處在于將所述金屬材料換成5000系列的鋁(Nippon Testpanel Co.Ltd.生產(chǎn)，70mm×150mm×0.8mm)。
實(shí)施例10按照與實(shí)施例1相同的步驟制備試片，不同之處在于，采用“SURFCLEANER EC92”(日本油漆株式會社生產(chǎn)的去油污劑)替代“SURFCLEANER 53”進(jìn)行去油污處理；采用如下化學(xué)轉(zhuǎn)化涂層劑浸漬GA鋼板90秒鐘，該化學(xué)轉(zhuǎn)化涂層劑中的制備方法是，混合30ppm的硝酸錳、100ppm的硝酸鋇和30ppm的硅酸鈉以及如表1所示濃度的氟鋯酸、KBP-90和酒石酸，然后調(diào)節(jié)pH值至3，調(diào)節(jié)溫度至35℃；將化學(xué)轉(zhuǎn)化處理之后的、采用離子交換水的沖洗噴淋時間變?yōu)?0秒鐘，將該金屬材料在80℃下干燥5分鐘后，對該金屬材料進(jìn)行涂覆。
實(shí)施例11-36按照與實(shí)施例1相同的步驟制備試片，不同之處在于，采用由如表1和2所示濃度的、作為附著性和耐腐蝕性賦予劑的硝酸鎂和硝酸鋅以及Sila-Ace S-330和Sila-Ace S-320(由Chisso Co.，Ltd.生產(chǎn))制備化學(xué)轉(zhuǎn)化涂層劑；采用通過熱浸法鍍有鋅或鋅基合金的鋼板(GI，Nippon TestpanelCo.Ltd.制造，70mm×150mm×0.8mm)、通過電鍍法鍍有鋅或鋅基合金的鋼板(EG，Nippon Testpanel Co.Ltd.制造，70mm×150mm×0.8mm)、帶有鐵鱗的鋼板(SS400，Nippon Testpanel Co.Ltd.制造，70mm×150mm×0.8mm)和5000系列的鋁(Nippon Testpanel Co.Ltd.制造，70mm×150mm×0.8mm)作為金屬材料。
比較例1按照與實(shí)施例1相同的步驟制備試片，不同之處在于沒有混入所述具有氨基的硅烷偶聯(lián)劑。
比較例2按照與實(shí)施例1相同的步驟制備試片，不同之處在于沒有混入氟鋯酸。
比較例3按照與實(shí)施例1相同的步驟制備試片，不同之處在于沒有混入氟鋯酸，但采用了Sila-Ace S-330作為具有氨基的硅烷偶聯(lián)劑。
比較例4按照與實(shí)施例1相同的步驟制備試片，不同之處在于，采用“SURFCLEANER EC92代替“SURF CLEANER 53”進(jìn)行去油污處理；采用通過混入如表2所示濃度的氟鋯酸和檸檬酸鐵(III)銨而形成的化學(xué)轉(zhuǎn)化涂層劑；將化學(xué)轉(zhuǎn)化處理后用離子交換水沖洗的噴淋時間變?yōu)?0秒鐘。
比較例5-9按照與實(shí)施例1相同的步驟制備試片，不同之處在于，進(jìn)行化學(xué)轉(zhuǎn)化處理的方法是，在去油污后的用水沖洗之后，在室溫下用“SURF FINE5N-8M”(日本油漆株式會社生產(chǎn))對表面進(jìn)行30秒鐘的修整，然后在35℃用“SURF DYNE SD-6350”(基于磷酸鋅的化學(xué)轉(zhuǎn)化涂層劑，日本油漆株式會社生產(chǎn))將試片浸漬2分鐘。
表1

表2

實(shí)施例37-41按照與實(shí)施例1相同的步驟制備試片，不同之處在于，采用了如表3所示的化學(xué)轉(zhuǎn)化涂層劑和金屬材料；在表面上涂覆了“Orga select OTS900 White”(日本油漆株式會社生產(chǎn)的有機(jī)溶劑涂料組合物)而不是“POWERNIX 110”(日本油漆株式會社生產(chǎn)的陽離子電沉積涂料組合物)，干燥的膜厚度為35±2μm；將所述金屬材料在140℃下加熱焙烤30分鐘。
比較例10-14按照與比較例4相同的步驟制備試片，不同之處在于，采用了如表3所示的金屬材料；在表面上涂覆了“Orga select OTS 900 White”(日本油漆株式會社生產(chǎn)的有機(jī)溶劑涂料組合物)而不是“POWERNIX 110”(日本油漆株式會社生產(chǎn)的陽離子電沉積涂料組合物)，干燥的膜厚度為35±2μm；將所述金屬材料在140℃下加熱焙烤30分鐘。
實(shí)施例42-46按照與實(shí)施例1相同的步驟制備試片，不同之處在于，采用了如表3所示的的化學(xué)轉(zhuǎn)化涂層劑和金屬材料；在表面上涂覆了“Eau de EcolineOEL 100”(日本油漆株式會社生產(chǎn)的水性涂料組合物)而不是“POWERNIX 110”(日本油漆株式會社生產(chǎn)的陽離子電沉積涂料組合物)，干燥的膜厚度為35±2μm；將所述金屬材料在140℃下加熱焙烤30分鐘。
比較例15-19按照與比較例4相同的步驟制備試片，不同之處在于，采用了如表3所示的金屬材料；在表面上涂覆了“Eau de Ecoline OEL 100”(日本油漆株式會社生產(chǎn)的水性涂料組合物)而不是“POWERNIX 110”(日本油漆株式會社生產(chǎn)的陽離子電沉積涂料組合物)，干燥的膜厚度為35±2μm；將所述金屬材料在140℃下加熱焙烤30分鐘。
實(shí)施例47-51按照與實(shí)施例1相同的步驟制備試片，不同之處在于，采用了如表3所示的化學(xué)轉(zhuǎn)化涂層劑和金屬材料；在表面上涂覆了“Powdax P 100”(日本油漆株式會社生產(chǎn)的粉末涂料組合物)而不是“POWERNIX 110”(日本油漆株式會社生產(chǎn)的陽離子電沉積涂料組合物)，干燥的膜厚度為100±5μm；將所述金屬材料在180℃下加熱焙烤20分鐘。
比較例20-24按照與比較例4相同的步驟制備試片，不同之處在于，采用了如表3所示的金屬材料；在表面上涂覆了“Powdax P 100”(日本油漆株式會社生產(chǎn)的粉末涂料組合物)而不是“POWERNIX 110”(日本油漆株式會社生產(chǎn)的陽離子電沉積涂料組合物)，干燥的膜厚度為100±5μm；將所述金屬材料在180℃下加熱焙烤20分鐘。
表3

表1到3顯示，本發(fā)明的實(shí)施例中所用的化學(xué)轉(zhuǎn)化涂層劑沒有形成淤渣。此外，表1到表3還顯示，由本發(fā)明的涂覆的預(yù)處理方法得到的化學(xué)轉(zhuǎn)化涂層對由各種涂料形成的涂膜具有良好的附著性。另一方面，在比較例中所用的化學(xué)轉(zhuǎn)化涂層劑不能抑制淤渣的形成，而且不能得到對涂膜具有良好附著性的化學(xué)轉(zhuǎn)化涂層。
權(quán)利要求
1.用于涂覆的預(yù)處理方法，所述預(yù)處理方法包括采用化學(xué)轉(zhuǎn)化涂層劑來處理待處理物體，以便形成化學(xué)轉(zhuǎn)化涂層的步驟，其中，所述化學(xué)轉(zhuǎn)化涂層劑含有選自由鋯、鈦和鉿組成的組中的至少一種元素；氟；和選自由具有氨基的硅烷偶聯(lián)劑、所述硅烷偶聯(lián)劑的水解產(chǎn)物和所述硅烷偶聯(lián)劑的聚合物組成的組中的至少一種物質(zhì)。
2.如權(quán)利要求1所述的用于涂覆的預(yù)處理方法，其中，以固體物質(zhì)的濃度計，所述選自由具有氨基的硅烷偶聯(lián)劑、所述硅烷偶聯(lián)劑的水解產(chǎn)物和所述硅烷偶聯(lián)劑的聚合物組成的組中的至少一種物質(zhì)的含量為5到5000ppm。
3.如權(quán)利要求1或2所述的用于涂覆的預(yù)處理方法，其中，所述化學(xué)轉(zhuǎn)化涂層劑含有1到5000ppm的選自由以下物質(zhì)組成的組中的至少一種化學(xué)轉(zhuǎn)化反應(yīng)促進(jìn)劑亞硝酸根離子、具有硝基的化合物、硫酸羥胺、過硫酸根離子、亞硫酸根離子、硫代硫酸根離子、過氧化物、鐵(III)離子、檸檬酸鐵化合物、溴酸根離子、高氯酸根離子、氯酸根離子、亞氯酸根離子以及抗壞血酸、檸檬酸、酒石酸、丙二酸、琥珀酸及它們的鹽類。
4.如權(quán)利要求1到3任一項所述的用于涂覆的預(yù)處理方法，其中，在所述化學(xué)轉(zhuǎn)化涂層劑中，以金屬的含量計，所述選自由鋯、鈦和鉿組成的組中的至少一種元素的含量為20到10000ppm，而且所述化學(xué)轉(zhuǎn)化涂層劑的pH值為1.5到6.5。
5.如權(quán)利要求1到4任一項所述的用于涂覆的預(yù)處理方法，其中，所述化學(xué)轉(zhuǎn)化涂層劑含有至少一種附著性和耐腐蝕性賦予劑，所述附著性和耐腐蝕性賦予劑選自由鎂離子、鋅離子、鈣離子、鋁離子、鎵離子、銦離子和銅離子組成的組。
全文摘要
本發(fā)明的一個目的是提供用于涂覆的預(yù)處理方法，其中，對于所述的涂覆方法沒有限制，所述預(yù)處理方法對環(huán)境造成的負(fù)擔(dān)小，并可對所有金屬例如鐵、鋅和鋁等進(jìn)行良好的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理。本發(fā)明涉及用于涂覆的預(yù)處理方法，所述預(yù)處理方法包括采用化學(xué)轉(zhuǎn)化涂層劑來處理待處理物體，以便形成化學(xué)轉(zhuǎn)化涂層的步驟，其中，所述化學(xué)轉(zhuǎn)化涂層劑含有選自由鋯、鈦和鉿組成的組中的至少一種元素；氟；和選自由具有氨基的硅烷偶聯(lián)劑、所述硅烷偶聯(lián)劑的水解產(chǎn)物和所述硅烷偶聯(lián)劑的聚合物組成的組中的至少一種物質(zhì)。
文檔編號C23C22/34GK1510165SQ20031011301
公開日2004年7月7日 申請日期2003年12月24日 優(yōu)先權(quán)日2002年12月24日
發(fā)明者松川真彥, 牧野一宏, 島倉俊明, 蓬原正伸, 楊季平, 伸, 宏, 明 申請人:日本油漆株式會社