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制造調(diào)色劑的方法、調(diào)色劑、全色圖像形成方法和裝置的制作方法

文檔序號:2793027閱讀:215來源:國知局
專利名稱:制造調(diào)色劑的方法、調(diào)色劑、全色圖像形成方法和裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及制造電子照相用調(diào)色劑的方法、電子照相用調(diào)色劑、全色圖像形成方法、和全色圖像形成裝置。
背景技術(shù)
近年來,在利用電子照相法的圖像形成技術(shù)領(lǐng)域中,可以實(shí)現(xiàn)高速圖像形成并同時可以產(chǎn)生具有高圖像質(zhì)量的彩色圖像的彩色圖像形成裝置(用于形成高級別彩色圖像的技術(shù))的開發(fā)中的競爭不斷提高。為此,為了在高速下形成全色圖像,所謂的串聯(lián)系統(tǒng)已在圖像形成方法中廣泛采用。在串聯(lián)系統(tǒng)中,多個電子照相感光體(也簡稱作感光體)串聯(lián)布置。各顏色組分圖像在各電子照相感光體中形成。形成的圖像在中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)上疊加在彼此之上,并且疊加的圖像一次性轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì)上(例如,日本專利申請公開(JP-A) No. 07-209952 和 2000-075551)。中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)的使用在顯影期間在電子照相感光體上出現(xiàn)污跡時有效防止污跡直接轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì)如紙上。但是,由于在使用中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)的系統(tǒng)中,進(jìn)行兩個轉(zhuǎn)印步驟,即從電子照相感光體轉(zhuǎn)印到中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)(一次轉(zhuǎn)印)的步驟和從中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì)以得到最終圖像的步驟(二次轉(zhuǎn)印),因此轉(zhuǎn)印效率降低。另一方面,除了上述問題,還存在對形成高質(zhì)量全色圖像的需求。為了滿足這樣的需求,已設(shè)計了顯影劑用于改進(jìn)圖像質(zhì)量。為了解決對改進(jìn)的圖像質(zhì)量的需求,尤其是在全色圖像中,有越來越多的趨勢生產(chǎn)具有較小粒徑的調(diào)色劑,并且對在感光體上形成的潛像的可靠再現(xiàn)進(jìn)行了研究。關(guān)于粒徑的減少,已提出通過聚合法制造調(diào)色劑的方法,作為可以調(diào)節(jié)調(diào)色劑以具有期望的形狀和表面結(jié)構(gòu)的方法(例如,日本專利No. (JP-B) 3640918和日本專利申請公開(JP-A)No. 06-250439)。在通過聚合法制造的調(diào)色劑中,除了控制調(diào)色劑顆粒的直徑,還可以控制調(diào)色劑顆粒的形狀。該技術(shù)與粒度降低的組合可以改進(jìn)點(diǎn)和窄線的再現(xiàn)性,并且可以降低堆高(圖像層厚度),從而可期望圖像質(zhì)量上的改進(jìn)。但是,當(dāng)使用粒徑小的調(diào)色劑時,調(diào)色劑顆粒和電子照相感光體之間、或調(diào)色劑顆粒和中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)之間的非靜電附著提高。由此,轉(zhuǎn)印效率很可能進(jìn)一步降低。這導(dǎo)致這樣的不利現(xiàn)象,即當(dāng)粒徑小的調(diào)色劑用于高速全色圖像形成裝置中時,轉(zhuǎn)印效率,尤其是在二次轉(zhuǎn)印中,顯著降低。其原因在于,轉(zhuǎn)印的難度增加,因?yàn)橛捎谡{(diào)色劑的粒徑降低,每個調(diào)色劑顆粒與中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)的非靜電附著增大,多種顏色調(diào)色劑在二次轉(zhuǎn)印中以疊加狀態(tài)存在,以及因?yàn)樗俣仍黾?,調(diào)色劑顆粒在二次轉(zhuǎn)印中在輥隙部分中經(jīng)受轉(zhuǎn)印電場的時間減少。進(jìn)一步增加二次轉(zhuǎn)印中的轉(zhuǎn)印電場被認(rèn)為對克服上述問題是有效的。但是,當(dāng)轉(zhuǎn)印電場過度增加時,轉(zhuǎn)印效率不利地降低。由此,該技術(shù)存在限制。還考慮了通過增加二次轉(zhuǎn)印中輥隙部分的寬度來延長調(diào)色劑顆粒經(jīng)受轉(zhuǎn)印電場的時間。在使用偏壓輥等的接觸型電壓施加系統(tǒng)中,為了提高輥隙寬度,只可采用增加偏壓輥的接觸壓力的方法、和增大偏壓輥的輥直徑的方法中的任一種。增加接觸壓力從圖像質(zhì)量的角度看具有限制,而增大輥直徑從降低裝置尺寸的角度看也具有限制。在使用帶電器等的非接觸型電壓施加系統(tǒng)中,應(yīng)例如通過增加帶電器的數(shù)量來提高二次轉(zhuǎn)印中的輥隙寬度。由此,這也具有限制。由于上述原因,可以說,尤其是在高速機(jī)器中,實(shí)際上不可能提高輥隙寬度以獲得高于目前階段的轉(zhuǎn)印效率的轉(zhuǎn)印效率。另一方面,提出了調(diào)節(jié)添加劑的類型和添加量(具體來說,加入粒徑大的添加劑) 的方法,作為降低調(diào)色劑顆粒和電子照相感光體之間、或調(diào)色劑顆粒和中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)之間的非靜電附著的方法(例如,JP-A No. 2001-066820和JP-B No. 3692829)。根據(jù)該方法,通過非靜電附著降低效果,調(diào)色劑顆??梢詫?shí)現(xiàn)轉(zhuǎn)印效率上的改進(jìn)。此外,在該方法中,可以獲得額外的效果如顯影穩(wěn)定性和清潔效果上的改進(jìn)。

發(fā)明內(nèi)容
上述調(diào)色劑顆粒可以改進(jìn)圖像形成裝置初期的轉(zhuǎn)印效率。但是,當(dāng)調(diào)色劑持續(xù)受到機(jī)械應(yīng)力,例如,在圖像形成裝置的顯影單元中經(jīng)受長期攪拌時,添加劑嵌入調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒中。結(jié)果,該添加劑不能發(fā)揮附著降低效果,因而圖像形成裝置的轉(zhuǎn)印效率會降低。尤其是在高速設(shè)備的情況下,調(diào)色劑顆粒在顯影設(shè)備中強(qiáng)烈攪拌而受到大的機(jī)械應(yīng)力。這加速了添加劑嵌入調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒中。因而,預(yù)計轉(zhuǎn)印效率在較早的階段降低。為了解決這些問題,本發(fā)明的發(fā)明人已提出了在調(diào)色劑表面上提供有機(jī)細(xì)顆粒的層。然而,有機(jī)細(xì)顆粒附著到調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒的表面從而形成涂層。但是,已披露了, 有機(jī)細(xì)顆粒與調(diào)色劑中所含的粘結(jié)樹脂的附著差,并且有機(jī)細(xì)顆粒的涂層由于機(jī)械沖擊或摩擦而容易部分分離。因此,為了在高速設(shè)備中長期保持穩(wěn)定的高轉(zhuǎn)印效率,必須控制有機(jī)細(xì)顆粒與調(diào)色劑的附著、和與粘結(jié)樹脂的融合(fusion)性質(zhì),使得有機(jī)細(xì)顆粒的層可以存在于調(diào)色劑表面上,即使調(diào)色劑表面受到機(jī)械應(yīng)力也不從調(diào)色劑表面分離。此外,必須注意調(diào)色劑的定影性劣化的不利影響,因?yàn)檎{(diào)色劑形成為具有過硬的表面以獲得強(qiáng)的機(jī)械強(qiáng)度,調(diào)色劑的熔融在調(diào)色劑的定影時受抑制,并且在調(diào)色劑含有脫模劑如蠟時,該脫模劑在調(diào)色劑的定影時不會充分地滲出到定影輥。當(dāng)有機(jī)細(xì)顆粒和紙之間的附著、或調(diào)色劑之間的附著不足時,需要大量能量用于定影。本發(fā)明目的在于提供制造電子照相用調(diào)色劑的方法,其可以在高速全色圖像形成中改進(jìn)轉(zhuǎn)印效率,不會在轉(zhuǎn)印時導(dǎo)致圖像缺陷,長期輸出再現(xiàn)性優(yōu)異的圖像,和改進(jìn)定影性,本發(fā)明目的還在于提供電子照相用調(diào)色劑、全色圖像形成方法、和全色圖像形成裝置。解決問題的手段如下。<1>制造電子照相用調(diào)色劑的方法,包括通過將含有粘結(jié)樹脂和粘結(jié)樹脂前體中任一種、以及著色劑的調(diào)色劑材料的溶液或分散體乳化或分散在水性介質(zhì)中形成調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒;和將酸值為20mgK0H/g 80mgK0H/g的結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒在所述形成之前、期間或之后加入所述水性介質(zhì)中從而將所述結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒附著到所述調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒的表面上。<2>根據(jù)<1>的制造電子照相用調(diào)色劑的方法,其中所述結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒為由作為單體組分的脂族二醇獲得的結(jié)晶聚酯樹脂細(xì)顆粒。
<3>根據(jù)<1>的制造電子照相用調(diào)色劑的方法,其中所述結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒均含有選自具有8個或更多的碳原子的烷基鏈的脂肪酸,具有8個或更多的碳原子的烷基鏈的脂族醇,以及它們的酯、酰胺和胺中的至少之一。<4>根據(jù)<1> <3>中任一項的制造電子照相用調(diào)色劑的方法,其中所述結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒均具有高于調(diào)色劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg的熔點(diǎn),和其中附著到所述調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒的表面的所述結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒形成層,該層設(shè)置于所述電子照相用調(diào)色劑的從所述調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒的最外表面到所述調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒的內(nèi)部部分的深度由DvXO. 2表示的區(qū)域, 其中Dv為所述調(diào)色劑的體均粒徑。<5>根據(jù)<1> <4>中任一項的制造電子照相用調(diào)色劑的方法,其中所述形成包括將含有作為所述粘結(jié)樹脂前體的能聚合的單體和所述著色劑的調(diào)色劑材料的溶液或分散體乳化或分散在水性介質(zhì)中,從而形成乳液或分散液;和使聚合反應(yīng)在所述乳液或分散液中進(jìn)行。<6>根據(jù)<1> <4>中任一項的制造電子照相用調(diào)色劑的方法,其中所述形成包括將含有作為所述粘結(jié)樹脂前體的能聚合的單體和所述著色劑的調(diào)色劑材料的分散體分散在水性介質(zhì)中;使所述分散體在水性介質(zhì)中聚集以形成聚集體;和加熱和融合所述聚集體。<7>根據(jù)<1> <4>中任一項的制造電子照相用調(diào)色劑的方法,其中所述形成包括將含有粘結(jié)樹脂和粘結(jié)樹脂前體中任一種、以及著色劑的調(diào)色劑材料溶解或分散在有機(jī)溶劑中,從而形成溶液或分散體;將所述溶液或分散體乳化或分散在水性介質(zhì)中,從而形成乳液或分散液;和除去所述乳液或分散液的有機(jī)溶劑。<8>根據(jù)<1> <4>中任一項的制造電子照相用調(diào)色劑的方法,其中所述形成包括將含有作為粘結(jié)樹脂前體的含活性氫基的化合物和與該含活性氫基的化合物反應(yīng)的聚合物以及著色劑的調(diào)色劑材料溶解或分散在有機(jī)溶劑中,從而形成溶液或分散體;將所述溶液或分散體乳化或分散在水性介質(zhì)中;使該含活性氫基的化合物和該與含活性氫基的化合物反應(yīng)的聚合物進(jìn)行交聯(lián)或擴(kuò)鏈反應(yīng),從而形成乳液或分散液;和除去所述乳液或分散液的有機(jī)溶劑。<9>電子照相用調(diào)色劑,其通過根據(jù)<1> <8>中任一項的制造電子照相用調(diào)色劑的方法獲得。<10>全色圖像形成方法,包括使用帶電單元使電子照相感光體帶電;使用曝光單元使帶電的電子照相感光體曝光,從而在其上形成靜電潛像;使用顯影單元用根據(jù)<9> 的電子照相用調(diào)色劑使在電子照相感光體上形成的靜電潛像顯影,從而形成調(diào)色劑圖像; 將在電子照相感光體上形成的調(diào)色劑圖像經(jīng)由中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)轉(zhuǎn)印或直接轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì)上;使用含有熱和壓力定影部件的定影單元將轉(zhuǎn)印的調(diào)色劑圖像定影在記錄介質(zhì)上;和使用清潔單元清潔轉(zhuǎn)印后附著在電子照相感光體表面上的殘余調(diào)色劑。<11>根據(jù)<10>的全色圖像形成方法,其中該方法采用串聯(lián)式圖像形成裝置。<12>全色圖像形成裝置,包括電子照相感光體;帶電單元,其配置成使所述電子照相感光體帶電;曝光單元,其配置成使帶電的電子照相感光體曝光從而在其上形成靜電潛像;顯影單元,其在其中容納根據(jù)<9>的電子照相用調(diào)色劑,和配置成用電子照相用調(diào)色劑使在電子照相感光體上形成的靜電潛像顯影,從而形成調(diào)色劑圖像;轉(zhuǎn)印單元,其配置成將在電子照相感光體上形成的調(diào)色劑圖像經(jīng)由中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)轉(zhuǎn)印或直接轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì)上;定影單元,其含有熱和壓力定影部件,并且配置成使用該熱和壓力定影部件將轉(zhuǎn)印的調(diào)色劑圖像定影在記錄介質(zhì)上;和清潔單元,其配置成在調(diào)色劑圖像已轉(zhuǎn)印后清潔附著在電子照相感光體表面上的殘余調(diào)色劑。<13>根據(jù)<12>的全色圖像形成裝置,其中該全色圖像形成裝置含有多個各自至少包含電子照相感光體的處理盒。本發(fā)明可以解決所述常規(guī)問題和實(shí)現(xiàn)所述目的,并且可以提供制造電子照相用調(diào)色劑的方法,其可以在高速全色圖像形成中改進(jìn)轉(zhuǎn)印效率,不會在轉(zhuǎn)印時導(dǎo)致圖像缺陷,長期輸出再現(xiàn)性優(yōu)異的圖像,和改進(jìn)定影性,并且提供電子照相用調(diào)色劑、全色圖像形成方法、和全色圖像形成裝置。


圖IA是顯示本發(fā)明的調(diào)色劑的結(jié)構(gòu)的圖的實(shí)例。圖IB是顯示本發(fā)明的調(diào)色劑的結(jié)構(gòu)的圖的另一實(shí)例。圖2A是流動測試儀測量方法的示意圖的實(shí)例。圖2B是流動測試儀測量方法的示意圖的另一實(shí)例。圖3是顯示在本發(fā)明的全色圖像形成方法和全色圖像形成裝置中使用的用作帶電單元的帶電單元實(shí)施方式的構(gòu)成的圖。圖4是顯示在本發(fā)明的全色圖像形成方法和全色圖像形成裝置中使用的用作帶電單元的帶電單元實(shí)施方式的構(gòu)成的圖。圖5是顯示本發(fā)明的全色圖像形成方法和全色圖像形成裝置中使用的用作顯影單元的顯影設(shè)備的實(shí)施方式的構(gòu)成的圖。圖6是顯示本發(fā)明的全色圖像形成方法和全色圖像形成裝置中使用的用作定影單元的定影設(shè)備的實(shí)施方式的構(gòu)成的圖。圖7是顯示本發(fā)明的全色圖像形成方法和全色圖像形成裝置中使用的用作定影單元的定影設(shè)備的定影帶的結(jié)構(gòu)的圖。圖8是顯示本發(fā)明的全色圖像形成方法和全色圖像形成裝置中使用的處理盒的實(shí)施方式的構(gòu)成的圖。圖9是顯示本發(fā)明的全色圖像形成方法和全色圖像形成裝置中使用的作為主要部分的圖像形成部分的實(shí)施方式的構(gòu)成的圖。圖10是顯示本發(fā)明的全色圖像形成方法和全色圖像形成裝置的實(shí)施方式的構(gòu)成的圖。圖11是顯示本發(fā)明的調(diào)色劑截面的透射電子顯微鏡照片的實(shí)例。
具體實(shí)施例方式在任選參考附圖的情況下對實(shí)施本發(fā)明的最佳方式進(jìn)行說明。本發(fā)明的各方面可以容易地由所謂的本領(lǐng)域普通技術(shù)人員進(jìn)行適當(dāng)改變或調(diào)整以構(gòu)成其它實(shí)施方式,并且這些改變和調(diào)整包含于本發(fā)明內(nèi)。以下說明為本發(fā)明優(yōu)選實(shí)施方式的實(shí)例并且不限制本發(fā)明。
(制造電子照相用調(diào)色劑的方法和電子照相用調(diào)色劑)本發(fā)明的制造電子照相用調(diào)色劑(以下簡稱為“調(diào)色劑”)的方法包括調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒形成步驟,該步驟包括將含有粘結(jié)樹脂和粘結(jié)樹脂前體中任一種、以及著色劑的調(diào)色劑材料的溶液或分散體乳化或分散在水性介質(zhì)中,和將酸值為20mgK0H/g 80mgK0H/g 的結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒在形成調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒之前、期間或之后加入所述水性介質(zhì)中,從而將所述結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒附著到所述調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒的表面上。調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒形成步驟可通過乳液聚合凝結(jié)法、懸浮聚合法、或溶解懸浮法進(jìn)行。本發(fā)明的制造電子照相用調(diào)色劑的方法包括在調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒形成步驟之前、期間或之后將結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒加入水性介質(zhì)中,以及如需要,可進(jìn)一步包括其它步驟。本發(fā)明的電子照相用調(diào)色劑至少含有粘結(jié)樹脂、著色劑、和酸值為20mgK0H/g 80mgK0H/g的結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒,并且如需要,進(jìn)一步含有其它組分。本發(fā)明的電子照相用調(diào)色劑通過本發(fā)明的制造電子照相用調(diào)色劑的方法制造。向通過本發(fā)明的制造電子照相用調(diào)色劑的方法制造的調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒的表面上, 附著結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒。由此制得的調(diào)色劑優(yōu)選具有1 μ m 6 μ m的重均粒徑。圖IA IB是各自顯示本發(fā)明調(diào)色劑的結(jié)構(gòu)的圖。如圖IB所示,通過上述方法制造的調(diào)色劑100由調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒101、和附著到調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒101的表面上的結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒102形成,所述調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒101由主要含有著色劑和粘結(jié)樹脂的調(diào)色劑材料形成為芯。由于結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒102各自具有小粒徑,因此結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒102嵌入調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒101中和附著到調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒101。調(diào)色劑100的平均粒徑通過改變?nèi)榛蚍稚l件如在乳化步驟中攪拌水性介質(zhì)來調(diào)節(jié)。結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒102可彼此融合和附著從而形成層。這里,存在有結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒102的調(diào)色劑表面是調(diào)色劑的從所述調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒的最外表面到所述調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒的內(nèi)部部分的區(qū)域,其深度等于或大于各結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒102的直徑,具體來說,其由DvXO. 2表示,其中Dv為調(diào)色劑的體均粒徑。通常,在電子照相圖像形成裝置中,當(dāng)使用具有小粒徑的調(diào)色劑時,調(diào)色劑顆粒和電子照相感光體之間的、或調(diào)色劑顆粒和中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)如中間轉(zhuǎn)印帶之間的非靜電附著增加,因而,轉(zhuǎn)印效率進(jìn)一步降低。尤其是,當(dāng)在高速機(jī)器中使用粒徑小的調(diào)色劑時,已知的是,除了調(diào)色劑顆粒和中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)之間的非靜電附著由于降低的調(diào)色劑粒徑而提高,因?yàn)楦咚倩?,在轉(zhuǎn)印中的輥隙部分、尤其是在二次轉(zhuǎn)印中的輥隙部分中,調(diào)色劑顆粒暴露于轉(zhuǎn)印電場的時間縮短,因而,二次轉(zhuǎn)印中的轉(zhuǎn)印效率顯著降低。但是,在根據(jù)本發(fā)明的制造方法制造的調(diào)色劑中,由于由結(jié)晶材料形成的有機(jī)細(xì)顆粒附著到調(diào)色劑表面上,并且這樣的結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒具有一定的硬度,調(diào)色劑的非靜電附著降低,因而,即使當(dāng)轉(zhuǎn)印時間與在具有高處理速度的圖像形成裝置中一樣縮短時,也可以實(shí)現(xiàn)令人滿意的轉(zhuǎn)印效率而不會犧牲定影性。此外,由于結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒具有令人滿意的硬度,即使當(dāng)經(jīng)時機(jī)械應(yīng)力與在具有高處理速度的圖像形成裝置中一樣大時,附著到調(diào)色劑表面上的具有大粒徑的結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆??梢源嬖诙磺度胝{(diào)色劑中。由此,可以長期保持令人滿意的轉(zhuǎn)印效率。同時,還可以防止附著到調(diào)色劑表面上的外部添加劑的嵌入。根據(jù)本發(fā)明的制造調(diào)色劑的方法,結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒在調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒的制造前或調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒的制造后加入。在這樣的時段(timing),有機(jī)溶劑存在于調(diào)色劑組合物的液滴中。由此,可以實(shí)現(xiàn)如圖IB所示的期望的形式,其中在結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒附著到液滴表面上之后,結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒從其表面進(jìn)入液滴一定程度,在除去水性介質(zhì)后,結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒附著和固定到調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒的表面上。為了達(dá)到本發(fā)明的目的,優(yōu)選對調(diào)色劑進(jìn)行調(diào)節(jié)以具有1 μ m 6 μ m的重均粒徑。 尤其是,調(diào)色劑的重均粒徑更優(yōu)選2 μ m 5 μ m。當(dāng)調(diào)色劑的重均粒徑低于1 μ m時,很可能在一次轉(zhuǎn)印和二次轉(zhuǎn)印中產(chǎn)生調(diào)色劑粉塵。另一方面,當(dāng)調(diào)色劑的重均粒徑大于6 μ m時, 點(diǎn)再現(xiàn)性不令人滿意并且半色調(diào)部分的粒性(granularity)也惡化,可能不能形成高精細(xì)圖像。向調(diào)色劑表面上,優(yōu)選的是,附著和固定初級平均粒徑為20nm 500nm的結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒。尤其是,優(yōu)選附著和固定粒徑為50nm 300nm的結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒。這樣一來, 調(diào)色劑的非靜電附著可以通過間隔體的效果降低。此外,即使當(dāng)經(jīng)時機(jī)械應(yīng)力與在具有高處理速度的圖像形成裝置中一樣大時,也可以抑制結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒嵌入調(diào)色劑表面造成的非靜電附著的提高,從而可以長期保持令人滿意的轉(zhuǎn)印效率。尤其是,當(dāng)圖像形成過程在中間轉(zhuǎn)印系統(tǒng)中包括一次轉(zhuǎn)印步驟和二次轉(zhuǎn)印步驟兩個轉(zhuǎn)印步驟時,通過本發(fā)明的制造方法制造的調(diào)色劑是非常有用的。在較高速的圖像形成過程中,例如,轉(zhuǎn)印線速度為300mm/s 1,OOOmm/s和二次輥隙部分中的轉(zhuǎn)印時間為 0. 5ms 20ms時,效果特別顯著。在線速度低于、或二次轉(zhuǎn)印時間短于上述范圍的過程中, 本發(fā)明的調(diào)色劑與結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒不存在于調(diào)色劑表面上的調(diào)色劑之間沒有多少差異。另一方面,在超過上述范圍的更高速的線速度的情況下,不能無困難地防止轉(zhuǎn)印效率劣化。當(dāng)結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒的初級平均粒徑小于20nm時,間隔體效果不令人滿意,從而, 調(diào)色劑的非靜電附著不會降低。此外,經(jīng)時機(jī)械應(yīng)力與在高速機(jī)器中一樣大,結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆?;蛲獠刻砑觿┖芸赡芮度胝{(diào)色劑中。在這種情況下,可能不能長期保持令人滿意的轉(zhuǎn)印效率。另一方面,當(dāng)結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒的初級平均粒徑大于500nm時,調(diào)色劑的流動性惡化并且可能抑制均勻的轉(zhuǎn)印性。通常,在填充到顯影設(shè)備中的調(diào)色劑中,調(diào)色劑表面中的結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒通過主要是顯影設(shè)備中的機(jī)械應(yīng)力嵌入調(diào)色劑內(nèi),或移動到調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒的表面上的凹入處, 從而,喪失附著降低效果。此外,外部添加劑暴露于類似的應(yīng)力,從而嵌入調(diào)色劑內(nèi),因而調(diào)色劑的附著增加。相反,通過本發(fā)明的制造調(diào)色劑的方法制造的調(diào)色劑具有較大的結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒,因此較不可能嵌入調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒中。尤其是,結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒可由含有結(jié)晶聚酯聚合物的部分交聯(lián)的樹脂形成。這樣的結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒較硬。由此,結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒不會因顯影設(shè)備內(nèi)的機(jī)械應(yīng)力而在調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒的表面上變形,并且可以保持間隔體效果,從而防止外部添加劑嵌入調(diào)色劑中,并且適于保持附著。此外,部分交聯(lián)的樹脂可以防止定影性下降。優(yōu)選的是,結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒與粘結(jié)樹脂融合在一起,從而提高附著強(qiáng)度。但是,當(dāng)結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒與粘結(jié)樹脂完全融合時,結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒不能與粘結(jié)樹脂區(qū)分,因此不能發(fā)揮其效果。因此,各個結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒優(yōu)選具有與粘結(jié)樹脂的極性不同的極性,并具有高于粘結(jié)樹脂的極性的極性。通過賦予結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒這樣的極性,結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒不會進(jìn)入粘結(jié)樹脂內(nèi)部,而是存在于水性介質(zhì)和調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒的表面之間。由于各個結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒具有高于調(diào)色劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg的熔點(diǎn),調(diào)色劑顆粒不會在高溫儲存期間彼此融合。此外,由于加熱時各個結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒具有低于調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒內(nèi)部的粘結(jié)樹脂的熔體粘度的熔體粘度,溶解附著在低溫下快速進(jìn)行,由此可以確保調(diào)色劑的低溫定影性。熔體粘度明顯地表現(xiàn)為根據(jù)流動測試儀中的流動起始溫度和流動結(jié)束溫度之間的差異,該差異越小,則熔體粘度越小。在本發(fā)明的調(diào)色劑中,各個結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒的流動起始溫度和流動結(jié)束溫度之間的差異必須小于調(diào)色劑的所述差異。優(yōu)選的是,結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒附著和固定到調(diào)色劑表面上。為了在調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒形成步驟期間實(shí)現(xiàn)結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒對調(diào)色劑表面的附著,結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒的極性和調(diào)色劑中所含的樹脂的極性之間的差異是重要的。由于附著是通過水相中的電吸引實(shí)現(xiàn)的,各個結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒的極性和調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒的極性之間的差異可在許多情況下控制水中的帶電。在結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒附著到調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒上之后,結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒必須以不與調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒中所含的樹脂相容而是與其分離的狀況存在,即使在熱處理的條件下、或者存在溶劑或單體時也是如此。為此,各個結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒的極性和調(diào)色劑中所含的樹脂的極性之間的差異是重要的。優(yōu)選的是結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒中所含的樹脂的酸值高于調(diào)色劑中所含的樹脂的酸值。 通常,調(diào)色劑中所含的樹脂的酸值為20mgK0H/g或更低,在本發(fā)明中,結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒中所含的樹脂的酸值為20mgK0H/g 80mgK0H/g。此外,結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒中所含的聚酯樹脂的羥值優(yōu)選高于調(diào)色劑中所含的樹脂的羥值。結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒中所含的聚酯樹脂的羥值和調(diào)色劑中所含的樹脂的羥值的差異優(yōu)選為 lmgKOH/g 50mgK0H/g,更優(yōu)選 5mgK0H/g 30mgK0H/g。作為在本發(fā)明的制造調(diào)色劑的方法中的調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒形成步驟,例如,可采用懸浮聚合法、乳液聚合凝結(jié)法等。在使用有機(jī)溶劑乳化調(diào)色劑材料的方法中,聚酯樹脂優(yōu)選用作粘結(jié)樹脂。在乳化步驟中,當(dāng)結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒在乳化之前或乳化之后加入時,有機(jī)溶劑存在于調(diào)色劑材料的液滴內(nèi)。由此,不利地,結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒可能在結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒附著到液滴表面上之后溶解到液滴中。當(dāng)形成調(diào)色劑的樹脂組分為聚酯樹脂和結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒為部分交聯(lián)的、或?yàn)橛删哂懈邩O性的聚酯樹脂形成的結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒時,各樹脂之間的相容性差, 使得結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒與調(diào)色劑材料液滴不相容,并且處于結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒附著到液滴的狀態(tài)。由此,可以實(shí)現(xiàn)期望的形式,其中結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒從液滴表面進(jìn)入其中一定程度, 并且在除去有機(jī)溶劑后,所述結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒附著和固定到調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒的表面上。結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒優(yōu)選具有不在含有表面活性劑的水溶液中形成聚集體的性質(zhì)。在本發(fā)明的制造調(diào)色劑的方法中,當(dāng)結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒在乳化步驟中在乳化之前或乳化之后加入時,不優(yōu)選的是,所述結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒穩(wěn)定和獨(dú)立地存在而不附著到調(diào)色劑材料的液滴上。當(dāng)結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒具有不在含有表面活性劑的水性介質(zhì)中形成聚集體的性質(zhì)時,在乳化之前、期間或之后存在于水相中的結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆??梢砸苿拥秸{(diào)色劑材料液滴的表面上并且可以容易地附著到調(diào)色劑材料液滴的表面上。具體來說,通常,所述結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒在含有表面活性劑的水性介質(zhì)中是穩(wěn)定的。但是,當(dāng)存在調(diào)色劑材料液滴,并且結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒和調(diào)色劑材料液滴之間的吸引力強(qiáng)時,形成不同顆粒的復(fù)合體。所得復(fù)合體本身顯示出高水平的附著。該復(fù)合體可以以如下方式更牢固地固定在調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒的表面上在乳化后,所述結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒移動到調(diào)色劑材料的液滴的表面,然后附著到其上,之后進(jìn)行加熱。優(yōu)選地,固定溫度高于用于調(diào)色劑的樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)
變溫度。調(diào)色劑材料優(yōu)選含有含活性氫基的化合物和與該化合物反應(yīng)的改性聚酯樹脂。當(dāng)該含活性氫基的化合物和與該化合物反應(yīng)的改性聚酯樹脂存在于調(diào)色劑材料的液滴中時, 調(diào)色劑的機(jī)械強(qiáng)度增強(qiáng),并且可以抑制結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒和外部添加劑的嵌入。當(dāng)該含活性氫基的化合物具有陽離子極性時,可以靜電吸引陰離子結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒。此外,可以調(diào)節(jié)熱定影中調(diào)色劑的流動性,并且還可以拓寬定影溫度寬度。結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒的量相對于100質(zhì)量%的調(diào)色劑優(yōu)選為0. 5質(zhì)量% 5質(zhì)量%, 特別優(yōu)選1質(zhì)量% 4質(zhì)量%。當(dāng)結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒的量小于0. 5質(zhì)量%時,間隔體效果不令人滿意,從而,不能降低調(diào)色劑顆粒的非靜電附著。另一方面,當(dāng)結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒的量大于5質(zhì)量%時,調(diào)色劑的流動性惡化。結(jié)果,抑制了均勻的轉(zhuǎn)印性,或者結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒不能令人滿意地固定到調(diào)色劑并且很可能分離。因此,存在結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒附著到載體和電子照相感光體(下文簡稱為感光體)等上的可能性,可能導(dǎo)致感光體污染。通過本發(fā)明的制造調(diào)色劑的方法制造的調(diào)色劑顆粒的平均圓度優(yōu)選為0.95 0. 99。當(dāng)調(diào)色劑顆粒的平均圓度低于0. 95時,顯影時的圖像均勻性惡化,或者調(diào)色劑從感光體到中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)或從中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)到記錄介質(zhì)的轉(zhuǎn)印效率可能降低。從而,可能不能實(shí)現(xiàn)均勻的轉(zhuǎn)印。通過本發(fā)明的制造調(diào)色劑的方法制造的調(diào)色劑優(yōu)選在使用水性介質(zhì)的水性分散體制造步驟之前通過乳化法在水性介質(zhì)中制造。該調(diào)色劑顆粒在降低彩色調(diào)色劑的粒徑和實(shí)現(xiàn)具有以上限定范圍內(nèi)的平均圓度的調(diào)色劑形狀方面是有效的。通過本發(fā)明的制造調(diào)色劑的方法制造的調(diào)色劑中重均粒徑(Dw)與數(shù)均粒徑(Dn) 之比即Dw/Dn沒有特別限制并且可根據(jù)期望目的適當(dāng)選擇。Dw/Dn之比優(yōu)選為1. 30或更低,更優(yōu)選1.00 1.30。當(dāng)Dw/Dn之比低于1.00時,出現(xiàn)以下問題。具體來說,在雙組分顯影劑的情況下,調(diào)色劑在顯影設(shè)備中的長期攪拌期間融合和附著到載體表面,這可能導(dǎo)致載體的帶電能力降低,和差的清潔性。在單組分顯影劑的情況下,可容易出現(xiàn)調(diào)色劑對顯影套筒成膜或調(diào)色劑融合到如刮片的部件上形成調(diào)色劑薄膜。另一方面,當(dāng)Dw/Dn之比超過1. 30時,變得難以提供高分辨率、高質(zhì)量的圖像,并且在顯影劑中調(diào)色劑消耗或調(diào)色劑供應(yīng)后調(diào)色劑粒徑的變化可增大。當(dāng)Dw/Dn之比為1. 00 1. 30時,所得調(diào)色劑在儲存穩(wěn)定性、低溫定影性、和耐熱反印性方面都優(yōu)異。尤其是,當(dāng)這樣的調(diào)色劑用于全色圖像形成裝置時,可以獲得具有優(yōu)異光澤的圖像。當(dāng)Dw/Dn之比在上述范圍內(nèi)時,在雙組分顯影劑的情況下,即使長期反復(fù)進(jìn)行調(diào)色劑消耗和調(diào)色劑供應(yīng)之后,顯影劑中調(diào)色劑粒徑的變化仍是小的,此外,即使在顯影設(shè)備中長期攪拌后,仍可以確保優(yōu)異的顯影性。此外,當(dāng)在單組分顯影劑的情況下滿足這樣的要求時, 即使在調(diào)色劑消耗或調(diào)色劑供應(yīng)之后調(diào)色劑粒徑的變化仍減少,并且防止了調(diào)色劑對顯影套筒成膜和調(diào)色劑融合到如刮片的部件上形成調(diào)色劑薄膜,此外,即使長期使用顯影設(shè)備即長期攪拌顯影劑后,仍可以確保優(yōu)異的和穩(wěn)定的顯影性。因而,可以獲得高質(zhì)量圖像。與通過本發(fā)明的制造調(diào)色劑的方法制造的調(diào)色劑組合使用的載體的粒徑?jīng)]有特別限制并且可根據(jù)期望目的適當(dāng)選擇。載體的重均粒徑優(yōu)選15 μ m 40 μ m。當(dāng)該重均粒徑小于15μπι時,很可能發(fā)生載體附著,這是在轉(zhuǎn)印步驟中載體也被不利地轉(zhuǎn)印的現(xiàn)象。當(dāng)該重均粒徑大于40 μ m時,載體附著較不可能發(fā)生。但是,在這種情況下,當(dāng)調(diào)色劑密度增加以提供高圖像密度時,存在很可能發(fā)生背景弄臟的可能性。此外,當(dāng)潛像的點(diǎn)直徑小時, 點(diǎn)再現(xiàn)性的變化大使得高光部分的粒性可能劣化。(全色圖像形成方法和全色圖像形成裝置)本發(fā)明的全色圖像形成方法包括使用帶電單元使作為圖像承載部件的電子照相感光體帶電的帶電步驟,使用曝光單元使帶電的電子照相感光體曝光從而在其上形成靜電潛像的曝光步驟,使用含有調(diào)色劑的顯影單元用調(diào)色劑使電子照相感光體上的靜電潛像顯影從而形成調(diào)色劑圖像的顯影步驟,將在電子照相感光體上形成的調(diào)色劑圖像經(jīng)由中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)或直接轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì)的轉(zhuǎn)印步驟,使用包括熱和壓力定影部件的定影單元將轉(zhuǎn)印的調(diào)色劑圖像定影在記錄介質(zhì)上的定影步驟,和使用清潔單元清潔殘留和附著在調(diào)色劑圖像已使用轉(zhuǎn)印單元轉(zhuǎn)印到中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)或直接轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì)的電子照相感光體表面上的調(diào)色劑的清潔步驟,和如需要進(jìn)一步包括其它步驟。顯影步驟中使用的調(diào)色劑為通過本發(fā)明的制造調(diào)色劑的方法制造的調(diào)色劑。在轉(zhuǎn)印步驟經(jīng)由中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)進(jìn)行的情況下,轉(zhuǎn)印步驟包括將電子照相感光體上形成的調(diào)色劑圖像一次轉(zhuǎn)印到中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)上的一次轉(zhuǎn)印步驟,和將已轉(zhuǎn)印到中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)上的調(diào)色劑圖像二次轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì)上的二次轉(zhuǎn)印步驟。在全色圖像形成方法中,在二次轉(zhuǎn)印步驟中,將調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì)上的線速度即印刷速度為300mm/s 1,OOOmm/s,并且二次轉(zhuǎn)印單元中輥隙部分處的轉(zhuǎn)印時間優(yōu)選為 0. 5ms 20ms。本發(fā)明的全色圖像形成裝置包括電子照相感光體;帶電單元,其配置成使所述電子照相感光體帶電;曝光單元,其配置成使帶電的電子照相感光體曝光從而在其上形成靜電潛像;顯影單元,其在其中容納電子照相用調(diào)色劑和配置成用電子照相用調(diào)色劑使在電子照相感光體上形成的靜電潛像顯影,從而形成調(diào)色劑圖像;轉(zhuǎn)印單元,其配置成將電子照相感光體上形成的調(diào)色劑圖像經(jīng)由中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)或直接轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì)上;定影單元, 其含有熱和壓力定影部件,并且其配置成使用該熱和壓力定影部件將轉(zhuǎn)印的調(diào)色劑圖像定影在記錄介質(zhì)上;和清潔單元,其配置成清潔附著在調(diào)色劑圖像已使用轉(zhuǎn)印單元轉(zhuǎn)印到中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)或記錄介質(zhì)的電子照相感光體表面上的殘余調(diào)色劑;和如需要進(jìn)一步包括其它單元。在該全色圖像形成裝置中,使用本發(fā)明的電子照相用調(diào)色劑。此外,本發(fā)明的全色圖像形成裝置優(yōu)選為串聯(lián)式圖像形成裝置,其包括多個電子照相感光體、對應(yīng)于所述多個電子照相感光體的多組帶電單元、曝光單元、顯影單元、轉(zhuǎn)印單元、和清潔單元。本發(fā)明的全色圖像形成裝置優(yōu)選包括多個各自至少包含電子照相感光體的處理盒。在其中設(shè)置多個電子照相感光體并且顯影在各次旋轉(zhuǎn)中逐一顏色進(jìn)行的所謂串聯(lián)型中,針對各個顏色進(jìn)行靜電潛像形成步驟、以及顯影和轉(zhuǎn)印步驟以形成各顏色的調(diào)色劑圖像。由此,單色圖像形成和全色圖像形成之間的速度差異小,使得串聯(lián)型可以有利地應(yīng)用于高速印刷。在這種情況下,各顏色調(diào)色劑圖像分別形成在單獨(dú)的電子照相感光體上,并且各顏色調(diào)色劑層層疊,即顏色疊加,以形成全色圖像。由此,當(dāng)性質(zhì)存在變化時,例如,各顏色調(diào)色劑之間存在差異,例如帶電性上的差異時,在各顏色調(diào)色劑之間發(fā)生顯影用調(diào)色劑量上的差異。結(jié)果,通過顏色疊加得到的間色的色相改變增大,并且顏色再現(xiàn)性降低。串聯(lián)式圖像形成方法中使用的調(diào)色劑必須滿足以下要求,使用于調(diào)節(jié)各顏色平衡的顯影用調(diào)色劑的量穩(wěn)定化(各顏色調(diào)色劑之間的顯影用調(diào)色劑量沒有變化),和在各顏色調(diào)色劑之間對電子照相感光體以及對記錄介質(zhì)的附著是均勻的。關(guān)于這些要點(diǎn),優(yōu)選通過本發(fā)明的制造調(diào)色劑的方法制造的調(diào)色劑。用作帶電單元的帶電設(shè)備優(yōu)選至少施加疊加在直流電壓上的交流電壓。與僅施加直流電壓相比,施加疊加在直流電壓上的交流電壓可以將電子照相感光體的表面電壓穩(wěn)定到期望的值。由此,可以實(shí)現(xiàn)進(jìn)一步均勻的帶電。帶電單元優(yōu)選通過使帶電部件如帶電輥、和帶電刷與電子照相感光體相接觸和將電壓施加到帶電部件而進(jìn)行帶電。當(dāng)帶電通過使帶電部件與電子照相感光體相接觸和將電壓施加到帶電部件而進(jìn)行時,可以進(jìn)一步改進(jìn)通過施加疊加在直流電壓上的交流電壓而獲得的均勻帶電性的效果。用作定影設(shè)備的定影單元包括由磁性金屬形成并通過電磁感應(yīng)加熱的加熱輥; 平行于加熱輥設(shè)置的定影輥;環(huán)形帶狀調(diào)色劑加熱介質(zhì),即所謂的加熱帶,其圍繞加熱輥和定影輥拉伸,并通過這些輥旋轉(zhuǎn),同時通過加熱輥加熱;和加壓輥,其通過加熱帶與定影輥壓接并沿相對于加熱帶向前的方向旋轉(zhuǎn)以形成定影輥隙部分。定影步驟可以短時間內(nèi)實(shí)現(xiàn)定影帶上的溫度上升并且可以實(shí)現(xiàn)穩(wěn)定的溫度控制。此外,即使當(dāng)使用具有粗糙表面的記錄介質(zhì)時,在定影期間,定影帶也在一定程度上起貼合記錄介質(zhì)的表面的作用,從而,可以實(shí)現(xiàn)令人滿意的定影性。定影單元優(yōu)選為無油型或最少涂油定影型。為此,優(yōu)選地,待定影的調(diào)色劑顆粒含有在該調(diào)色劑顆粒中細(xì)分散的脫模劑如蠟。在其中脫模劑細(xì)分散于調(diào)色劑顆粒中的調(diào)色劑中,脫模劑在定影期間很可能滲出。由此,在無油定影設(shè)備或在最少涂油定影設(shè)備中,可以實(shí)現(xiàn)與施用脫模劑一樣的效果。此外,可以抑制調(diào)色劑到帶的轉(zhuǎn)印。為了使脫模劑以分散狀態(tài)存在于調(diào)色劑顆粒中,優(yōu)選地,脫模劑和粘結(jié)樹脂彼此不相容。脫模劑可以例如通過利用調(diào)色劑制造期間捏合的剪切力細(xì)分散在調(diào)色劑顆粒中。脫模劑的分散狀態(tài)可以通過在透射電子顯微鏡TEM下觀察調(diào)色劑顆粒的薄膜截面來確定。脫模劑的分散直徑優(yōu)選是小的。但是,當(dāng)分散直徑過小時,脫模劑在定影期間可能不充分地滲出。由此,當(dāng)脫模劑可以在10,000倍的放大率下觀察時,可以確定脫模劑以分散狀態(tài)存在。當(dāng)脫模劑小得使脫模劑不能在10,000倍的放大率下觀察時,即使當(dāng)脫模劑細(xì)分散于調(diào)色劑顆粒中時,脫模劑也可能在定影時不充分地滲出。<調(diào)色劑性質(zhì)的測量方法> 重均粒徑Dw、體均粒徑Dv和數(shù)均粒徑Dn>>調(diào)色劑的重均粒徑Dw、體均粒徑Dv和數(shù)均粒徑Dn使用粒度分析儀(“MULTISUER III”,Beckman Coulter Inc.制)以直徑100 μ m的孔測量,然后用分析軟件(Beckman Coulter MULTISIZER 3 Version 3. 51)分析。更具體來說,將0. 5mL 10質(zhì)量%的表面活性劑燒基苯磺酸鹽 Neogen SC-A (Daiichi Kogyo Seiyaku Co.,Ltd.制)加入 IOOmL 玻璃燒杯中,并將0.5g調(diào)色劑樣品加入其中,然后用小鏟攪拌。接著,將SOmL離子交換水加入該燒杯。將得到的分散液使用超聲波分散設(shè)備(W-113MK-II,Honda Electronics Co.,Ltd. 制)進(jìn)行分散處理10分鐘。所得分散液使用MULTISUER III和用作測量溶液的ISOTON 111 (Beckman Coulter Inc.制)測量。滴加含有調(diào)色劑樣品的分散液使得由該設(shè)備指示的濃度落入8% 士 2%的范圍內(nèi)。在該測量方法中,就測量粒度的再現(xiàn)性而言,將濃度調(diào)節(jié)到8% 士 2%的范圍是重要的。當(dāng)該設(shè)備指示的濃度落入8% 士2%的范圍內(nèi)時,粒度的測量不發(fā)生偏差?!镀骄鶊A度》調(diào)色劑的平均圓度由以下等式定義。平均圓度SR=(與顆粒投影面積相同面積的圓的周長/顆粒投影圖像的周長)X100(% )調(diào)色劑的平均圓度使用流動型顆粒圖像分析儀(“FPIA-2100”,SYSMEX CORPORATION制)測量,并使用分析軟件(FPIA VersionOO-IO的FPIA-2100數(shù)據(jù)處理程序) 分析。具體來說,向IOOmL玻璃燒杯中加入0. ImL 0. 5mL的10質(zhì)量%表面活性劑 NEOGEN SC-A燒基苯磺酸鹽(Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co. ,Ltd.制),并加入 0. Ig 0. 5g 的調(diào)色劑,然后用小鏟攪拌。接著,將80mL離子交換水加入燒杯。使用超聲波分散設(shè)備 (Honda Electronics Co. ,Ltd.制)對得到的分散液進(jìn)行分散處理3分鐘。使用FPIA-2100, 測量調(diào)色劑顆粒的形狀和分布直到分散液的濃度為5,000個/ μ L 15,000個/ μ L。在該測量方法中,就測量平均圓度的再現(xiàn)性而言,將分散液的濃度調(diào)節(jié)到5,000個/ μ L 15,000個/μ L的范圍是重要的。為了獲得分散液的上述濃度,必須改變分散液的條件,即表面活性劑和調(diào)色劑的加入量。與調(diào)色劑粒徑的測量類似,表面活性劑的需要量根據(jù)調(diào)色劑的疏水性變化。當(dāng)表面活性劑大量加入時,起泡導(dǎo)致噪音。當(dāng)表面活性劑少量加入時,調(diào)色劑不能充分潤濕,導(dǎo)致分散不足。而且,調(diào)色劑的加入量根據(jù)其粒徑變化。當(dāng)調(diào)色劑具有小粒徑時,需要少量加入。當(dāng)調(diào)色劑具有大粒徑時,需要大量加入。在調(diào)色劑粒徑為3μπι 7μπι的情況下,分散液濃度可以通過加入0. Ig 0. 5g的調(diào)色劑調(diào)節(jié)到5,000個/ μ L 15,000個/ μ L的范圍?!礈y量載體性質(zhì)的方法〉《重均粒徑》載體的重均粒徑Dw基于以數(shù)量基準(zhǔn)測量的顆粒的粒度分布(即基于數(shù)量的頻率和粒徑之間的關(guān)系)來計算。在這種情況下,重均粒徑Dw由等式(1)表示Dw = {1/ Σ (nD3)} X { Σ (nD4)} 等式(1)在等式(1)中,D表示各通道中存在的顆粒的典型粒徑(μ m),和“η”表示各通道中存在的顆粒總數(shù)。應(yīng)注意,各通道為在粒度分布表中等分粒徑范圍的長度,并且在本發(fā)明中各通道采用2 μ m。對于各通道中存在的顆粒的典型粒徑,采用各通道中存在的顆粒的最小粒徑。此外,載體或芯材料顆粒的數(shù)均粒徑Dp基于以數(shù)量基準(zhǔn)測量的粒度分布來計算。 數(shù)均粒徑Dp由等式(2)表示
Dp = (1/ Σ N) X ( Σ nD) 等式(2)在等式O)中,N表示測量的顆??倲?shù),“η”表示各通道中存在的顆??倲?shù)和D表示各通道Qym)中存在的顆粒的最小粒徑。對于用于測量粒度分布的粒度分析儀,可使用微軌跡粒度分析儀 (ModelHRA9320-X100, Honewell Co.制)。測量條件如下。(1)粒徑范圍8μπι ΙΟΟμ (2)通道長度(寬度)2μπι⑶通道數(shù)量46(4)折射率2.42接下來,將具體說明本發(fā)明的制造調(diào)色劑的方法。注意,本發(fā)明不限于本說明書中示例性的制造調(diào)色劑的方法。為了形成結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒附著和固定到調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒的表面的結(jié)構(gòu),在調(diào)色劑制造方法中將初級平均粒徑為20nm 500nm的結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒在除去有機(jī)溶劑前加入水性介質(zhì)中。在該調(diào)色劑制造方法中,調(diào)色劑材料溶解或分散在有機(jī)溶劑中以形成溶液或分散液,并且將調(diào)色劑材料的溶液或分散液乳化或分散在加入了陰離子表面活性劑和初級平均粒徑為20nm 500nm的結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒的水性介質(zhì)中,然后除去有機(jī)溶劑,從而制造調(diào)色劑。對于乳化和分散,如需要穩(wěn)定油滴(即乳化產(chǎn)物或分散產(chǎn)物的液滴)、和獲得所得調(diào)色劑的尖銳粒度分布以及期望的調(diào)色劑的顆粒形狀,優(yōu)選使用分散劑。分散劑沒有特別限制并且可根據(jù)期望目的適當(dāng)選擇。其實(shí)例包括表面活性劑、難溶于水的無機(jī)分散劑和聚合物保護(hù)膠體。這些可單獨(dú)或組合使用。其中,表面活性劑是優(yōu)選的。<本發(fā)明的調(diào)色劑制造用的材料>《結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆?!吠ǔ?,高純度的有機(jī)低分子量化合物具有結(jié)晶性。因而,這樣的有機(jī)低分子量化合物可以用作形成結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒的材料,只要其熔點(diǎn)高于調(diào)色劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg。結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒沒有特別限制并且可根據(jù)期望目的適當(dāng)選擇,只要它們具有結(jié)晶性。結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒各自優(yōu)選至少含有選自具有8個或更多的碳原子的烷基鏈的脂肪酸, 具有8個或更多的碳原子的烷基鏈的脂族醇,和它們的酯、酰胺和胺的組分。尤其是,當(dāng)所述結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒選自聚合物時,可使用以下示例的結(jié)晶聚酯樹脂細(xì)顆粒。從儲存穩(wěn)定性和調(diào)色劑定影性的平衡的觀點(diǎn)來看,本發(fā)明中使用的非晶聚合物和結(jié)晶聚酯樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg優(yōu)選為35°C 100°C,更優(yōu)選50°C 80°C。當(dāng)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg低于35°C時,可能導(dǎo)致調(diào)色劑粘連,這是調(diào)色劑顆粒聚集由此在調(diào)色劑的儲存期間或在顯影設(shè)備中形成聚集的現(xiàn)象。當(dāng)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg高于100°C時,形成的調(diào)色劑的定影溫度提高。-結(jié)晶聚酯樹脂細(xì)顆粒-在本發(fā)明的調(diào)色劑中,使用由聚酯樹脂形成的結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒是有利的,因?yàn)檫@樣的顆粒的分散液可以容易地通過乳化或分散結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒并調(diào)節(jié)聚酯樹脂的酸值、或使用離子表面活性劑而制備。用于乳化或分散的聚酯樹脂通過多元羧酸和多元醇的脫水縮合來合成。多元羧酸的實(shí)例包括芳族羧酸如對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸酐、偏苯三酸酐、均苯四酸、和萘二羧酸;脂族羧酸如馬來酸酐、富馬酸、琥珀酸、烯基琥珀酸酐、和己二酸;脂環(huán)族羧酸如環(huán)己烷二羧酸。這些可單獨(dú)或組合使用。這些多元羧酸中,優(yōu)選使用芳族羧酸。優(yōu)選的是,二羧酸與三元以上的羧酸(偏苯三酸、其酸酐等)組合以形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)或支化結(jié)構(gòu)以確保合適的定影性。多元醇的實(shí)例包括脂族二醇,如乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、新戊二醇、和甘油;脂環(huán)族二醇,如環(huán)己二醇、環(huán)己烷二甲醇、氫化雙酚A ;雙酚A環(huán)氧乙烷加合物;和芳族二醇,如雙酚A環(huán)氧丙烷加合物。這些可單獨(dú)或組合使用。這些多元醇中,脂族二醇是優(yōu)選的。二醇可與三元以上的醇(甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇)組合以形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)或支化結(jié)構(gòu)以確保合適的定影性。向通過多元羧酸和多元醇的縮聚獲得的聚酯樹脂加入一元羧酸和/或一元醇,以在聚合終止時酯化羥基和/或羧基,從而調(diào)節(jié)聚酯樹脂的酸值。一元羧酸的實(shí)例包括乙酸、 乙酸酐、苯甲酸、三氯乙酸、三氟乙酸和丙酸酐。一元醇的實(shí)例包括甲醇、乙醇、丙醇、辛醇、 2-乙基己醇、三氟乙醇、三氯乙醇、六氟異丙醇和苯酚。聚酯樹脂可以通過多元羧酸和多元醇的縮合反應(yīng)由常規(guī)方法制造。例如,聚酯樹脂可以以如下方式制造,將多元羧酸和多元醇和如需要的催化劑加入配有溫度計、攪拌器、和流下(flow down)式冷凝器的反應(yīng)容器中,將混合物在惰性氣體如氮?dú)獾拇嬖谙略?150°C 250°C加熱,將作為副產(chǎn)物獲得的低分子量化合物連續(xù)地從反應(yīng)體系除去,然后在達(dá)到預(yù)定的酸值時終止反應(yīng),然后冷卻,從而獲得期望的反應(yīng)產(chǎn)物。作為用于聚酯樹脂合成的催化劑,可使用酯化催化劑。其實(shí)例包括有機(jī)金屬如二月桂酸二丁基錫、氧化二丁基錫;金屬烷氧化物如鈦酸四丁酯。催化劑的量優(yōu)選為0.01質(zhì)量% 1質(zhì)量%,相對于聚酯樹脂材料的總量。用于本發(fā)明的調(diào)色劑的聚酯樹脂的分子量可以通過凝膠滲透色譜法(GPC)由聚酯樹脂的四氫呋喃(THF)可溶物質(zhì)的分子量測量來測量。聚酯樹脂的重均分子量Mw優(yōu)選為 5,000 1,000, 000,更優(yōu)選7,000 500,000。聚酯樹脂的數(shù)均分子量Mn優(yōu)選為2,000 100,000。聚酯樹脂的分子量分布Mw/Mn優(yōu)選為1. 5 100,更優(yōu)選2 60。當(dāng)重均分子量和數(shù)均分子量小于上述范圍時,有效地實(shí)現(xiàn)低溫定影性,但耐熱反印性顯著劣化,并且調(diào)色劑顆粒表面的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度降低,不利地影響調(diào)色劑的儲存穩(wěn)定性,例如,發(fā)生調(diào)色劑粘連。另一方面,當(dāng)重均分子量和數(shù)均分子量大于上述范圍時,可以充分實(shí)現(xiàn)調(diào)色劑的耐熱反印性,但低溫定影性降低,并且調(diào)色劑中脫模材料相如蠟的滲出受到抑制,導(dǎo)致定影時記錄介質(zhì)卷曲。因而,通過滿足上述條件,可以容易地同時實(shí)現(xiàn)低溫定影性、耐熱反印性、和防止卷曲。<玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg的測量方法>樹脂、定影助劑、蠟或調(diào)色劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg使用DSC系統(tǒng)即差示掃描量熱計 DSC-60 (SHIMADZU CORPORATION 制)以下述方式測量。首先,將約IOmg調(diào)色劑置于鋁樣品容器中,將該容器裝在支架單元上,然后放入電爐中。將樣品從室溫以10°c /min的升溫速率加熱到150°C,在150°C放置10分鐘,然后冷卻到室溫并放置10分鐘。將樣品在氮?dú)夥障乱?0°C /min的升溫速率再次加熱到150°C 從而使用差示掃描量熱計DSC測量DSC曲線。使用DSC系統(tǒng)DSC-60中的分析系統(tǒng),由Tg 附近獲得的吸熱曲線和由獲得的DSC曲線得到的基線之間的切點(diǎn)計算玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg。
<流動測試儀測量方法>圖2A和2B是流動測試儀測量方法的說明圖。調(diào)色劑和結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒各自的軟化溫度Ts、流動起始溫度Tfb、l/2流動溫度 T1/2、流動結(jié)束溫度Te以如下方式評價。作為用于測量調(diào)色劑熱性質(zhì)的流動測試儀,可使用高架式(elevated)流動測試儀 CFT500(SHIMADZU CORPORATION 制)。由流動測試儀獲得的流動曲線描繪數(shù)據(jù)如圖2A和2B中所示,從其中可讀出各溫度。在圖2A中,B表示軟化溫度Ts、C表示流動起始溫度TfbJP E表示流動結(jié)束溫度Te, 且A表示圖2B中的1/2流動溫度T1/2。這里,在本發(fā)明中,熔點(diǎn)表示1/2流動溫度?!稖y量條件》施加的載荷10kg/cm2升溫速率3.0°C/min模頭孔徑0.50mm模頭長度10.0mm〈酸值的測量〉聚酯樹脂的酸值,即中和Ig樹脂所需的KOH量(mg),優(yōu)選為lmgKOH/g 50mgK0H/ g,因?yàn)槿菀状_保結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒在調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒的表面的排列,與粘結(jié)樹脂的相容性, 和通過乳化和分散法進(jìn)行調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒的造粒,并且容易適當(dāng)?shù)乇3炙纬傻恼{(diào)色劑的環(huán)境穩(wěn)定性,即濕度或溫度變化時帶電性的穩(wěn)定性。聚酯樹脂的酸值可以根據(jù)原料中多元羧酸和多元醇的配混比和反應(yīng)速率通過控制聚酯端位的羧基來調(diào)節(jié)。或者,通過使用偏苯三酸酐作為多元羧酸組分,可以獲得在主鏈中具有羧基的聚酯樹脂?!端嶂档臏y量》酸值在以下條件下并根據(jù)JIS K0070-1992中所述的方法測量。向120mL甲苯中加入0. 5g作為測量樣品的調(diào)色劑,并使其在室溫(23°C )攪拌約 10小時下溶解于其中。此外,加入30mL乙醇以制備樣品溶液。測量的校正使用上述裝置進(jìn)行。具體來說,校正如下進(jìn)行將樣品溶液用之前標(biāo)準(zhǔn)化的N/10苛性鉀醇溶液滴定,并且基于苛性鉀醇溶液的消耗根據(jù)以下等式確定酸值。酸值=KOH(毫升數(shù))XNX 56. 1/樣品質(zhì)量其中N表示N/10K0H的系數(shù)?!读u值的測量》羥值在以下條件并根據(jù)JIS K0070-1966中所述的方法測量。在IOOmL回收燒瓶中精確稱量樣品(0. 5g),并將5mL乙?;噭┘尤肫渲?。接著, 將回收燒瓶浸漬在浴中并在100°c 士5°C加熱。一小時到兩小時后,將燒瓶從浴中取出,放置冷卻,然后將水加入其中。之后,振蕩燒瓶以使乙酸酐分解。此外,為了使乙酸酐完全分解,將燒瓶在浴中再次加熱10分鐘或更長,然后靜置冷卻。之后,用有機(jī)溶劑充分洗滌燒瓶壁。使用電極以N/2氫氧化鉀乙醇溶液對該溶液進(jìn)行電位滴定從而確定樣品的羥值。注意酸值和羥值可使用自動電位滴定儀DL-53 Titrator(Metller-ToledoInternational Inc. ) SllJfi0〈制造有機(jī)細(xì)顆粒的方法〉聚酯樹脂的有機(jī)細(xì)顆粒是通過以下方式形成的加熱聚酯樹脂,或?qū)⒕埘渲芙庠谟袡C(jī)溶劑中以溶脹,然后對水性介質(zhì)賦予剪切力。作為結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒分散液的分散介質(zhì),可使用水性介質(zhì)、有機(jī)溶劑等。水性介質(zhì)的實(shí)例包括水如蒸餾水、離子交換水、和醇。這些可單獨(dú)或組合使用。在本發(fā)明中,優(yōu)選預(yù)先向水性介質(zhì)中加入表面活性劑。表面活性劑的實(shí)例包括但不限于,陰離子表面活性劑,如硫酸鹽、磺酸鹽、磷酸酯、和皂;陽離子表面活性劑,如胺鹽、 和季銨鹽;非離子表面活性劑,如聚乙二醇、烷基苯酚環(huán)氧乙烷加合物、和多元醇。其中,陰離子表面活性劑和陽離子表面活性劑是優(yōu)選的。非離子表面活性劑優(yōu)選與陰離子表面活性劑或陽離子表面活性劑組合使用。這些表面活性劑可單獨(dú)或組合使用。陰離子表面活性劑的具體實(shí)例包括十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基硫酸鈉、烷基萘磺酸鈉、二烷基磺基琥珀酸鈉。陽離子表面活性劑的具體實(shí)例包括烷基苯二甲基氯化銨、烷基三甲基氯化銨、和二硬脂基氯化銨。其中,離子表面活性劑如陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑等是優(yōu)選的。有機(jī)溶劑的實(shí)例包括乙酸乙酯、和甲苯。有機(jī)溶劑根據(jù)粘結(jié)樹脂和粘結(jié)樹脂前體的類型適當(dāng)?shù)剡x擇。在粘結(jié)樹脂或粘結(jié)樹脂前體溶解在對水具有較低溶解性的油溶劑的情況下,樹脂溶解在油溶劑中,并且得到的溶液與離子表面活性劑和/或聚合物電解質(zhì)一起使用分散設(shè)備如均化器分散在水中,從而分散溶劑溶液的液滴(即結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒)。之后,蒸發(fā)油溶劑以制備其中結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒借助離子表面活性劑分散的分散液。在聚酯樹脂具有高酸值的情況下,聚酯樹脂含有可通過中和變成陰離子基團(tuán)的官能團(tuán),從而具有自我水分散性。也就是說,可變成親水基團(tuán)的官能團(tuán)用堿部分或完全中和,使得可以在水性介質(zhì)的作用下形成穩(wěn)定的水性分散體。聚酯樹脂的可以通過中和成為親水基團(tuán)的官能團(tuán)為酸性基團(tuán),如羧基、和磺基。中和劑的實(shí)例包括無機(jī)堿如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰、氫氧化鈣、碳酸鈉、和氨水;和有機(jī)堿如二乙胺、三乙胺、和異丙胺。此外,在聚酯樹脂本身不能分散,S卩,使用不具有自我水分散性的聚酯樹脂的情況下,聚酯樹脂與聚合物電解質(zhì)如離子表面活性劑、聚合物酸、聚合物堿一起分散在樹脂溶液和/或與該樹脂溶液混合的水性介質(zhì)中,并加熱到高于聚酯樹脂的熔點(diǎn),然后通過使用均化器、壓力排放設(shè)備等施加高剪切力進(jìn)行處理,從而容易地獲得尺寸為1 μ m或更小的結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒。所使用的離子表面活性劑或聚合物電解質(zhì)合適地具有在水性介質(zhì)中的約0. 5 質(zhì)量% 約5質(zhì)量%的濃度。作為用于將聚酯樹脂與水性介質(zhì)混合以及乳化和分散混合物的設(shè)備,可使用連續(xù)乳化分散設(shè)備。其實(shí)例包括均質(zhì)器(Homomixer) (Tokushu Kika Kogyo Co.,LTD)、碎漿機(jī)(Slusher) (Mitsui Mining Co.,LTD)、Cavitron (Eurotech, LTD)、微流化器(Mizuho Industrial Co. , LTD)、Manton Gaulin 均化器(APV Gaulin Inc.) >Nanomizer (Nanomizer Corp.)、和靜態(tài)混合器(Nor i take Company)。對于各結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒的粒徑,其初級顆粒的平均粒徑為20nm 500nm,優(yōu)選 50nm 300nm,以控制乳化顆粒的粒徑和粒度分布。粒徑可通過掃描電子顯微鏡SEM、或TEM、或通過光散射法測量。其粒徑優(yōu)選以如下方式測量,將結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒稀釋到合適的濃度,從而達(dá)到測量范圍內(nèi),然后使用LA-920(H0RIBA,Ltd制)通過激光散射法測量。這樣,獲得了其體均粒徑。本發(fā)明的制造調(diào)色劑的方法中使用的陰離子表面活性劑的實(shí)例包括烷基苯磺酸鹽、α-烯烴磺酸鹽、磷酸酯、和具有氟烷基的陰離子表面活性劑。具有氟烷基的陰離子表面活性劑的實(shí)例包括具有2 10個碳原子的氟烷基羧酸或其金屬鹽、全氟辛烷磺?;劝彼岫c、3-[ω-氟烷基(C6-C11)氧]-1-烷基(C3-C4)磺酸鈉、3-[ω-氟烷酰基(C6-C8)-N-乙基氨基]-1-丙烷磺酸鈉、氟烷基(C11-C20)羧酸或其金屬鹽、全氟烷基 (C7-C13)羧酸或其金屬鹽、全氟烷基(C4-CU)磺酸或其金屬鹽、全氟辛烷磺酸二乙醇酰胺、N-丙基-N-(2-羥基乙基)全氟辛烷砜酰胺、全氟烷基(C6-C10)砜酰胺丙基三甲基銨鹽、全氟烷基(C6-C10)-N-乙基磺酰基甘氨酸鹽、和單全氟烷基(C6-C16)乙基磷酸酯。含氟烷基的陰離子表面活性劑的市售產(chǎn)品的實(shí)例包括但不限于SURFL0N S-IlU S-112 和 S-113 (Asahi Glass Co.,Ltd.制);FLUORAD FC—93、FC—95、FC-98 和 FC-129 (Sumitomo 3M Limited 制);UNIDYNE DS-101 和 DS-102 (Daikin Industries, Ltd.制);MEGAFACE F-110、F-120、F-113、F-191、F-812 和 F-833 (Dainippon Ink and Chemicals, Incorporated 制);EETOP EF-102、103、104、105、112、123A、123B、306A、501、 201 和 204 CTohchem Products Co. , Ltd.制);FTERGENT F-100 和 F-150 (NE0S COMPANY LIMITED 制)。此外,十二烷基二苯基醚磺酸鈉等是優(yōu)選的,因?yàn)槠湟子谝缘统杀精@得,并且沒有安全性問題。〈粘結(jié)樹脂〉本發(fā)明的制造調(diào)色劑的方法中使用的粘結(jié)樹脂沒有特別限制并且可根據(jù)期望目的適當(dāng)選擇。優(yōu)選使用至少兩種或更多種類型的樹脂。其具體實(shí)例包括已知的粘結(jié)樹脂, 如聚酯樹脂、有機(jī)硅樹脂、苯乙烯-丙烯酸類樹脂、苯乙烯樹脂、丙烯酸類樹脂、環(huán)氧樹脂、 二烯樹脂、苯酚樹脂、萜烯樹脂、香豆素樹脂、酰胺酰亞胺樹脂、丁醛樹脂、氨基甲酸酯樹脂、 和乙烯乙酸乙烯酯樹脂。其中,聚酯樹脂是特別優(yōu)選的,因?yàn)槠湓诙ㄓ皶r急劇熔融,能夠使圖像表面平滑, 即使其分子量降低也具有足夠的柔性。聚酯樹脂可與其它樹脂組合使用。本發(fā)明中使用的聚酯樹脂優(yōu)選通過一種或多種以下通式(1)表示的多元醇和一種或多種以下通式( 表示的多元羧酸之間的反應(yīng)制造A-(0H)m 通式(1)在通式(1)中,A表示具有1 20個碳原子的烷基,具有1 20個碳原子的烯基, 可具有取代基的芳基,或可具有取代基的雜環(huán)芳基;m為2 4的整數(shù),B- (C00H) η 通式 O)在通式( 中,B表示具有1 20個碳原子的烷基,具有1 20個碳原子的烯基, 可具有取代基的芳基,或可具有取代基的雜環(huán)芳基;n為2 4的整數(shù)。通式(1)表示的多元醇沒有特別限制并且可根據(jù)期望目的適當(dāng)選擇。通式(1)表示的多元醇的實(shí)例包括乙二醇、二甘醇、三甘醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4- 丁二醇、新戊二醇、1,4_ 丁二醇、1,5-戊二醇、1,6_己二醇、1,4_環(huán)己烷二甲醇、一縮二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亞甲基二醇、山梨糖醇、1,2,3,6-己四醇、1,4-山梨聚糖、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、1,2,4- 丁三醇、1,2,5-戊三醇、甘油、2-甲基丙三醇、2-甲基-1,2, 4- 丁三醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、1,3,5-三羥甲基苯、雙酚A、雙酚A的環(huán)氧乙烷加合物、雙酚A的環(huán)氧丙烷加合物、氫化雙酚A、氫化雙酚A的環(huán)氧乙烷加合物、和氫化雙酚A 的環(huán)氧丙烷加合物。通式( 表示的多元羧酸沒有特別限制并且可根據(jù)期望目的適當(dāng)選擇。通式(2) 表示的多元羧酸的實(shí)例包括馬來酸、富馬酸、檸康酸、衣康酸、戊烯二酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、丙二酸、正十二烯基琥珀酸、異辛基琥珀酸、異十二烯基琥珀酸、正十二烷基琥珀酸、異十二烷基琥珀酸、正辛烯基琥珀酸、正辛基琥珀酸、異辛烯基琥珀酸、異辛基琥珀酸、1,2,4_苯三甲酸、2,5,7_萘三甲酸、1,2,4_萘三甲酸、1,2,4- 丁三甲酸、1,2,5-己三甲酸、1,3_ 二羧基-2-甲基_2_亞甲基羧基丙烷、1, 2,4_環(huán)己烷三甲酸、四(亞甲基羧基)甲烷、1,2,7,8_辛烷四甲酸、均苯四酸、Enpol三聚體酸、環(huán)己烷二甲酸、環(huán)己烯二甲酸、丁烷四甲酸、二苯基砜四甲酸、和乙二醇雙(偏苯三酸)。《含活性氫基的化合物》通過將含活性氫基的化合物和與該含活性氫基的化合物反應(yīng)的改性聚酯樹脂加入本發(fā)明中使用的調(diào)色劑材料,所得調(diào)色劑的機(jī)械強(qiáng)度增加并且可以抑制結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒和外部添加劑的嵌入。當(dāng)該含活性氫基的化合物具有陽離子極性時,其可以靜電吸引結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒。此外,可以調(diào)節(jié)熱定影期間調(diào)色劑的流動性,從而,可以拓寬定影溫度范圍。注意, 含活性氫基的化合物和與該含活性氫基的化合物反應(yīng)的改性聚酯樹脂可以稱為粘結(jié)樹脂前體。含活性氫基的化合物在水性介質(zhì)中用作擴(kuò)鏈劑、交聯(lián)劑等,用于與該含活性氫基的化合物反應(yīng)的聚合物的擴(kuò)鏈、交聯(lián)等反應(yīng)。該含活性氫基的化合物沒有特別限制并且可根據(jù)期望目的適當(dāng)選擇,只要其含有活性氫基。例如,當(dāng)與含活性氫基的化合物反應(yīng)的聚合物為含異氰酸酯基的聚酯預(yù)聚物(A)時,胺(B)優(yōu)選用作含活性氫基的化合物,因?yàn)槠淇梢酝ㄟ^與含異氰酸酯基的聚酯預(yù)聚物(A)的擴(kuò)鏈、交聯(lián)等反應(yīng)提供高分子量產(chǎn)物?;钚詺浠鶝]有特別限制并且可根據(jù)期望目的適當(dāng)選擇,只要其含有活性氫原子。 其實(shí)例包括羥基(醇羥基或酚羥基)、氨基、羧基和巰基。這些可單獨(dú)或組合使用。其中,醇羥基是特別優(yōu)選的。胺(B)沒有特別限制并且可根據(jù)期望目的適當(dāng)選擇。其實(shí)例包括二胺(Bi)、三元以上的多胺(B2)、氨基醇(B3)、氨基硫醇(B4)、氨基酸(B5)和胺(B1)-(B5)的氨基封端產(chǎn)物(B6)。這些可單獨(dú)或組合使用。其中,優(yōu)選二胺(Bi),以及二胺(Bi)和少量三元以上的多胺(B》的混合物。二胺(Bi)的實(shí)例包括芳族二胺、脂環(huán)族二胺和脂族二胺。芳族二胺的例子包括苯二胺、二乙基甲苯二胺和4,4’_ 二氨基二苯甲烷。脂環(huán)族二胺的例子包括4,4’_ 二氨基-3, 3’-二甲基二環(huán)己基甲烷、二胺環(huán)己烷和異佛爾酮二胺。脂肪族二胺的例子包括乙二胺、四亞甲基二胺和六亞甲基二胺。三元以上的多胺(B》的例子包括二亞乙基三胺和三亞乙基四胺。氨基醇(B3)的例子包括乙醇胺和羥乙基苯胺。氨基硫醇(B4)的例子包括氨基乙基硫醇和氨基丙基硫醇。氨基酸(BO的例子包括氨基丙酸和氨基己酸。氨基封端產(chǎn)物(B6)的例子包括得自胺(Bi) (B5)和酮例如丙酮、甲乙酮和甲基異丁基酮的酮亞胺化合物和@惡唑烷化合物。而且,反應(yīng)終止劑用于終止含活性氫基的化合物和與其反應(yīng)的聚合物之間的擴(kuò)鏈反應(yīng)、交聯(lián)反應(yīng)等。使用反應(yīng)終止劑可以控制粘合性基礎(chǔ)材料的分子量等達(dá)到期望的范圍。 反應(yīng)終止劑沒有特別限制,其實(shí)例包括單胺和其封端產(chǎn)物,例如酮亞胺化合物。單胺的實(shí)例包括二乙胺、二丁胺、丁胺和月桂胺。含異氰酸酯基的聚酯預(yù)聚物(A)與胺(B)的混合比優(yōu)選為1/3 3/1,更優(yōu)選 1/2 2/1,特別優(yōu)選1/1. 5 1. 5/1,以含異氰酸酯基的預(yù)聚物(A)中的異氰酸酯基[NC0] 與胺(B)中氨基[NHx]的當(dāng)量比([NCO]/[NHx])計。當(dāng)當(dāng)量比([NCO]/[NHx])低于1/3時, 形成的調(diào)色劑可能具有劣化的低溫定影性。當(dāng)當(dāng)量比([NC0]/[NHx])大于3/1時,脲改性聚酯樹脂的分子量降低,并且形成的調(diào)色劑可能具有劣化的耐熱反印性?!杜c含活性氫基的化合物反應(yīng)的聚合物》與含活性氫基的化合物反應(yīng)的聚合物(下文也稱為“預(yù)聚物”)沒有特別限制,并且可根據(jù)期望目的從已知樹脂適當(dāng)選擇,只要其至少具有與含活性氫基的化合物反應(yīng)的位點(diǎn)。其實(shí)例包括多元醇樹脂、聚丙烯酸類樹脂、聚酯樹脂、環(huán)氧樹脂、和它們的衍生物樹脂。 其中,聚酯樹脂是特別優(yōu)選的,因?yàn)樗鼈兙哂懈叩娜廴诹鲃有院透叩耐该餍?。這些可單獨(dú)或組合使用。在預(yù)聚物中,與含活性氫基的基團(tuán)反應(yīng)的位點(diǎn)沒有特別限制并且可從已知取代基 (部分)適當(dāng)選擇。其實(shí)例包括異氰酸酯基、環(huán)氧基、羧基和酰氯基。這些可單獨(dú)或組合作為反應(yīng)位點(diǎn)使用。其中,特別優(yōu)選異氰酸酯基。作為預(yù)聚物,特別優(yōu)選含脲鍵形成基團(tuán)的聚酯樹脂(RMPE),因?yàn)槿菀渍{(diào)節(jié)其聚合物組分的分子量,并且在定影用加熱介質(zhì)沒有脫模油施加機(jī)構(gòu)的情況下,確保干式調(diào)色劑的無油低溫定影性,特別是,優(yōu)異的脫模和定影性質(zhì)。脲鍵形成基團(tuán)的實(shí)例包括異氰酸酯基。在含脲鍵形成基團(tuán)的聚酯樹脂RMPE中,脲鍵形成基團(tuán)為異氰酸酯基的情況下,含異氰酸酯基的聚酯預(yù)聚物(A)特別優(yōu)選作為聚酯樹脂RMPE。含異氰酸酯基的聚酯預(yù)聚物㈧沒有特別限制并且可根據(jù)期望目的適當(dāng)選擇。其實(shí)例包括如下制造的那些多元醇(PO)與多元羧酸(PC)縮聚以形成含活性氫基的聚酯樹脂;并將這樣形成的聚酯樹脂與多異氰酸酯(PIC)反應(yīng)。多元醇(PO)沒有特別限制并且可根據(jù)期望目的適當(dāng)選擇。其實(shí)例包括二醇(DIO)、三元以上的多元醇(TO)、以及二醇(DIO) 和三元以上的多元醇(TO)的混合物。這些可單獨(dú)或組合使用。其中,優(yōu)選二醇(DI0),以及二醇(DIO)和少量三元以上的多元醇(TO)的混合物。二醇(DIO)的實(shí)例包括亞烷基二醇、亞烷基醚二醇、脂環(huán)族二醇、脂環(huán)族二醇的環(huán)氧烷烴加合物、雙酚、和雙酚的環(huán)氧烷烴加合物。亞烷基二醇優(yōu)選具有2 12個碳原子的那些,其實(shí)例包括乙二醇、1,2-丙二醇、1, 3-丙二醇、1,4-丁二醇和1,6_己二醇。亞烷基醚二醇的實(shí)例包括二甘醇、三甘醇、一縮二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇和聚四亞甲基醚二醇。脂環(huán)族二醇的實(shí)例包括1,4_環(huán)己烷二甲醇和氫化雙酚A。脂環(huán)族二醇的環(huán)氧烷烴加合物的實(shí)例包括脂環(huán)族二醇與環(huán)氧烷烴例如環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和環(huán)氧丁烷的加合物。雙酚的實(shí)例包括雙酚A、雙酚F和雙酚S。雙酚的環(huán)氧烷烴加合物的實(shí)例包括所述雙酚與環(huán)氧烷烴例如環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和環(huán)氧丁烷的加合物。其中,優(yōu)選具有2 12個碳原子的亞烷基二醇和雙酚的環(huán)氧烷烴加合物,特別優(yōu)選雙酚的環(huán)氧烷烴加合物,以及具有2 12個碳原子的亞烷基二醇和雙酚的環(huán)氧烷烴加合物的混合物。作為三元以上的多元醇(TO),優(yōu)選使用三元到八元的多元醇。其實(shí)例包括三元以上的脂族醇、三元以上的多元酚、三元以上的多元酚的環(huán)氧烷烴加合物。三元以上的酯族醇的實(shí)例包括甘油、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、季戊四醇和山梨糖醇。三元以上的多元酚的實(shí)例包括三酚化合物(例如三酚PA,HONSHU CHEMICAL INDUSTRY CO.,LTD.制)、酚醛清漆和甲酚酚醛清漆。三元以上的多元酚的環(huán)氧烷烴加合物的實(shí)例包括三元以上的多元酚與環(huán)氧烷烴例如環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和環(huán)氧丁烷的加合物。在二醇(DIO)和三元以上的多元醇(TO)的混合物中,質(zhì)量混合比(DI0/T0)優(yōu)選為 100/0. 01 100/10,更優(yōu)選 100/0. 01 100/1。多元羧酸(PC)沒有特別限制并且可根據(jù)期望目的適當(dāng)選擇。其實(shí)例包括二羧酸 (DIC)、三元以上的多元羧酸(TC)、以及二羧酸(DIC)和三元以上的多元羧酸(TC)的混合物。這些可單獨(dú)或組合使用。其中,優(yōu)選單獨(dú)的二羧酸(DIC),以及DIC和少量三元以上的多元羧酸(TC)的混合物。二羧酸(DIC)的實(shí)例包括亞烷基二羧酸、亞烯基二羧酸、和芳族二羧酸。亞烷基二羧酸的實(shí)例包括琥珀酸、己二酸和癸二酸。亞烯基二羧酸優(yōu)選具有4 20個碳原子的那些, 其實(shí)例包括馬來酸和富馬酸。芳族二羧酸優(yōu)選具有8 20個碳原子的那些,其實(shí)例包括鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、和萘二羧酸。其中,優(yōu)選具有4 20個碳原子的亞烯基二羧酸和具有8 20個碳原子的芳族二羧酸。作為三元以上的多元羧酸(TC),三元到八元的羧酸是優(yōu)選的。三元以上的多元羧酸的實(shí)例包括芳族多元羧酸。芳族多元羧酸優(yōu)選具有9 20個碳原子的那些,其實(shí)例包括偏苯三酸和均苯四酸。作為多元羧酸(PC),可使用二羧酸(DIC)、三元以上的多元羧酸(TC)、或二羧酸 (DIC)和三元以上的多元羧酸的混合物的酸酐或低級烷基酯。它們的低級烷基酯的實(shí)例包括它們的甲酯、它們的乙酯和它們的異丙酯。在二羧酸(DIC)和三元以上的多元羧酸(TC)的混合物中,質(zhì)量混合比(DIC/TC) 沒有特別限制并且可根據(jù)期望目的適當(dāng)選擇。優(yōu)選地,混合比(DIC/TC)為100/0. 01 100/10,更優(yōu)選 100/0. 01 100/1。在多元醇(PO)和多元羧酸(PC)之間的縮聚反應(yīng)中,PO與PC的混合比沒有特別限制并且可根據(jù)期望目的適當(dāng)選擇?;旌媳萈0/PC優(yōu)選2/1 1/1,更優(yōu)選1.5/1 1/1,特別優(yōu)選1. 3/1 1. 02/1,以多元醇(PO)中的羥基
與多元羧酸(PC)中的羧基[C00H] 的當(dāng)量比([OH]/[COOH])計。含異氰酸酯基的聚酯預(yù)聚物(A)中的多元醇(PO)的含量沒有特別限制并且可根據(jù)期望目的適當(dāng)選擇。例如,其優(yōu)選為0. 5質(zhì)量% 40質(zhì)量%,更優(yōu)選1質(zhì)量% 30質(zhì)量%,特別優(yōu)選2質(zhì)量% 20質(zhì)量%。當(dāng)多元醇(PO)的含量低于0.5質(zhì)量%時,形成的調(diào)色劑具有劣化的耐熱反印性,并且變得難以同時獲得調(diào)色劑的期望的耐熱儲存穩(wěn)定性和期望的低溫定影性。當(dāng)多元醇(PO)的含量大于40質(zhì)量%時,形成的調(diào)色劑可能具有劣化的低溫定影性。
多異氰酸酯(PIC)沒有特別限制并且可根據(jù)預(yù)期目的適當(dāng)?shù)剡x擇。其實(shí)例包括脂族多異氰酸酯、脂環(huán)族多異氰酸酯、芳族二異氰酸酯、芳族/脂族二異氰酸酯、異氰脲酸酯、 它們的酚衍生物、以及它們的用肟、己內(nèi)酰胺封端的產(chǎn)物。脂族多異氰酸酯的實(shí)例包括四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、2,6_ 二異氰酸基己酸甲酯、八亞甲基二異氰酸酯、 十亞甲基二異氰酸酯、十二亞甲基二異氰酸酯、十四亞甲基二異氰酸酯、三甲基己烷二異氰酸酯和四甲基己烷二異氰酸酯。脂環(huán)族多異氰酸酯的實(shí)例包括異佛爾酮二異氰酸酯和環(huán)己基甲烷二異氰酸酯。芳族二異氰酸酯的實(shí)例包括甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、1,5-萘二異氰酸酯、4,4’ - 二異氰酸二苯酯、4,4’ - 二異氰酸酯基_3,3’ - 二甲基二苯、 3-甲基二苯基甲烷_4,4’ - 二異氰酸酯和二苯基醚_4,4’ - 二異氰酸酯。芳族/脂族二異氰酸酯的實(shí)例包括α,α,α ’,α ’ -四甲基苯二甲基二異氰酸酯。異氰脲酸酯的實(shí)例包括異氰脲酸三異氰酸基烷基酯和異氰脲酸三異氰酸基環(huán)烷基酯。這些可單獨(dú)或組合使用。在多異氰酸酯(PIC)和含活性氫基的聚酯樹脂例如含羥基的聚酯樹脂之間的反應(yīng)中,PIC與含羥基的聚酯樹脂之比優(yōu)選為5/1 1/1,更優(yōu)選4/1 1.2/1,特別優(yōu)選3/1 1.5/1,以多異氰酸酯(PIC)中異氰酸酯基[NC0]與含羥基的聚酯樹脂中羥基
的混合當(dāng)量比([NCO]/[OH])計。當(dāng)混合當(dāng)量比[NC0]/
中的[NC0]大于5/1時,形成的調(diào)色劑可能具有劣化的低溫定影性。當(dāng)混合當(dāng)量比[NC0]/
中的[NC0]低于1/1時,形成的調(diào)色劑可能具有劣化的耐反印性。含異氰酸酯基的聚酯預(yù)聚物(A)中多異氰酸酯(PIC)的含量沒有特別限制并且可根據(jù)期望目的適當(dāng)選擇。例如,其優(yōu)選0. 5質(zhì)量% 40質(zhì)量%,更優(yōu)選1質(zhì)量% 30質(zhì)量%,進(jìn)一步更優(yōu)選2質(zhì)量% 20質(zhì)量%。當(dāng)多異氰酸酯(PIC)的含量低于0.5質(zhì)量%時, 形成的調(diào)色劑可能具有劣化的耐熱反印性,并且變得難以同時獲得期望的耐熱儲存穩(wěn)定性和期望的低溫定影性。當(dāng)多異氰酸酯(PIC)的含量大于40質(zhì)量%時,形成的調(diào)色劑可能具有劣化的調(diào)色劑低溫定影性。每分子含異氰酸酯基的聚酯預(yù)聚物(A)的異氰酸酯基的平均數(shù)沒有特別限制,但優(yōu)選1以上,更優(yōu)選1. 2 5,進(jìn)一步更優(yōu)選1. 5 4。當(dāng)異氰酸酯基的平均數(shù)低于每分子1 個時,脲鍵形成基團(tuán)改性的聚酯樹脂(RMPE)的分子量降低,并且形成的調(diào)色劑可能具有劣化的耐熱反印性。與含活性氫基的化合物反應(yīng)的聚合物的重均分子量Mw沒有特別限制,但優(yōu)選 3,000 40,000,更優(yōu)選4,000 30,000,基于通過凝膠滲透色譜法(GPC)分析聚合物的四氫呋喃(THF)可溶物質(zhì)而獲得的分子量分布。當(dāng)重均分子量Mw低于3,000時,形成的調(diào)色劑可能具有劣化的耐熱儲存穩(wěn)定性。當(dāng)Mw高于40,000時,形成的調(diào)色劑可能具有劣化的
低溫定影性。通過凝膠滲透色譜法(GPC)得到的分子量分布可以如下方式測量。首先,將柱子在設(shè)置為40°C的加熱室中穩(wěn)定。在該溫度下,以ImL/分鐘的流速注入作為柱溶劑的四氫呋喃,并且將樣品濃度調(diào)節(jié)為0. 05質(zhì)量% 0. 6質(zhì)量%的50μ L 200 μ L四氫呋喃溶液注入,之后進(jìn)行測量。分子量是基于使用若干種類型的標(biāo)準(zhǔn)樣品產(chǎn)生的校準(zhǔn)曲線的對數(shù)值與計數(shù)之間的關(guān)系計算的。作為用于產(chǎn)生所述校準(zhǔn)曲線的標(biāo)準(zhǔn)樣品, 可使用分別具有 6Χ102、2. 1Χ102、4Χ102、1. 75Χ104、1· 1 X 105、3. 9X 105、8. 6X 105、2X IO6 和4. 48X IO6的分子量的單分散聚苯乙烯(Pressure Chemical Company或者Toyo SodaManufacturing Co.,Ltd.制)。在此情況下,優(yōu)選使用10種左右類型的標(biāo)準(zhǔn)樣品??刹捎谜凵渎蕶z測器作為檢測器。〈著色劑〉本發(fā)明的調(diào)色劑中使用的著色劑沒有特別限制并且可根據(jù)預(yù)期目的從已知的染料和顏料適當(dāng)?shù)剡x擇。其實(shí)例包括炭黑、苯胺黑染料、鐵黑、萘酚黃S、漢薩黃(10G、5G和G)、 鎘黃、氧化鐵黃、赭黃、鉛黃、鈦黃、多偶氮黃、油黃、漢薩黃(GR、A、RN和R)、顏料黃L、聯(lián)苯胺黃(G和GR)、永固黃(NCG)、富爾坎堅牢黃(56、幻、酒石黃色淀、喹啉黃色淀、蒽吖嗪黃861^、 異二氫吲哚酮黃、鐵丹、鉛丹、紅丹、鎘紅、鎘汞紅、銻紅、永固紅4R、對位紅、火紅、對氯鄰硝基苯胺紅、立索爾堅牢猩紅G、亮堅牢猩紅、亮洋紅BS、永固紅(F2R、F4R、FRL、FRLL和F4RH)、 堅牢猩紅VD、富爾坎堅牢玉紅B、亮猩紅G、立索爾玉紅GX、永固紅F5R、亮洋紅6B、顏料猩紅 :3B、酒紅5B、甲苯胺栗、永固酒紅F2K、埃利奧酒紅BL、酒紅10B、淡BON栗、中BON栗、曙紅色淀、若丹明色淀B、若丹明色淀Y、茜素色淀、硫靛紅B、硫靛栗、油紅、喹吖啶酮紅、吡唑啉酮紅、多偶氮紅、鉻朱紅、聯(lián)苯胺橙、芘橙、油橙、鈷藍(lán)、青天藍(lán)、堿性藍(lán)色淀、孔雀藍(lán)色淀、維多利亞藍(lán)色淀、無金屬酞菁藍(lán)、酞菁藍(lán)、堅牢天藍(lán)、陰丹士林藍(lán)(RS和BC)、靛青、深海藍(lán)、鐵藍(lán)、 蒽醌藍(lán)、堅牢紫B、甲基紫色淀、鈷紫、錳紫、二.嚅烷紫、蒽醌紫、鉻綠、鋅綠、氧化鉻、翠綠、翡翠綠、顏料綠B、萘酚綠B、綠金、酸性綠色淀、孔雀石綠色淀、酞菁綠、蒽醌綠、氧化鈦、鋅花和鋅鋇白。這些著色劑可單獨(dú)或組合使用。調(diào)色劑中所含的著色劑的量沒有特別限制并且可根據(jù)預(yù)期目的適當(dāng)?shù)卮_定。其優(yōu)選為1質(zhì)量% 15質(zhì)量%、更優(yōu)選3質(zhì)量% 10質(zhì)量%。當(dāng)著色劑的量低于1質(zhì)量%時, 形成的調(diào)色劑的著色性能可能劣化。當(dāng)該量大于15質(zhì)量%時,顏料不充分地分散在調(diào)色劑中,可能導(dǎo)致著色性能和形成的調(diào)色劑的電性質(zhì)降低。著色劑可與樹脂混合以形成母料。該樹脂沒有特別限制并且可從本領(lǐng)域已知的那些中適當(dāng)選擇。其實(shí)例包括聚酯、苯乙烯或取代的苯乙烯的聚合物、苯乙烯共聚物、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯、聚丙烯、環(huán)氧樹脂、環(huán)氧多元醇樹脂、聚氨酯、聚酰胺、聚乙烯醇縮丁醛、聚丙烯酸樹脂、松香、改性松香、萜烯樹脂、 脂族或脂環(huán)族烴樹脂、芳族石油樹脂、氯化石蠟和石蠟。這些樹脂可單獨(dú)或組合使用。苯乙烯或取代的苯乙烯的聚合物的實(shí)例包括聚酯、聚苯乙烯、聚(對氯苯乙烯)和聚乙烯基甲苯。苯乙烯共聚物的實(shí)例包括苯乙烯-對氯苯乙烯共聚物、苯乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-乙烯基甲苯共聚物、苯乙烯-乙烯基萘共聚物、苯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸辛酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-α -氯甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-乙烯基甲基酮共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-異戊二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈-茚共聚物、 苯乙烯-馬來酸共聚物和苯乙烯-馬來酸酯共聚物。母料可以通過施加高剪切力將母料中使用的樹脂和著色劑混合或捏合而制備。 優(yōu)選地,可使用有機(jī)溶劑以提高著色劑與樹脂的相互作用。此外,優(yōu)選使用所謂的閃蒸法 (flashing method),因?yàn)橹珓┑臐駷V餅可以直接使用,即不需要干燥。這里,閃蒸法是將含著色劑的水性膏料與樹脂和有機(jī)溶劑混合或捏合,然后將著色劑轉(zhuǎn)移到樹脂以除去水和有機(jī)溶劑的方法。在該混合或捏合中,例如,優(yōu)選使用高剪切分散機(jī)例如三輥磨。當(dāng)具有不同極性的兩種樹脂用作制造調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒用的樹脂時,著色劑可利用對兩種樹脂的親和性的差異而結(jié)合到第一樹脂相和第二樹脂相的任意相中。眾所周知,當(dāng)存在于調(diào)色劑顆粒的表面中時,著色劑使調(diào)色劑的帶電性能劣化。因而,通過選擇性地將著色劑結(jié)合入作為內(nèi)層的第一樹脂相時,形成的調(diào)色劑可以改進(jìn)帶電性能(例如環(huán)境穩(wěn)定性、帶電保持能力和帶電量)。<其它組分>調(diào)色劑的其它組分沒有特別限制并且可根據(jù)期望目的適當(dāng)選擇。其實(shí)例包括脫模劑、電荷控制劑、無機(jī)細(xì)顆粒、流動性改進(jìn)劑、清潔性改進(jìn)劑、磁性材料、和金屬皂。《脫模劑》脫模劑沒有特別限制并且可根據(jù)期望目的適當(dāng)選擇。其熔點(diǎn)優(yōu)選是低的;即 50°C 120°C。當(dāng)與樹脂一起分散時,這樣的低熔點(diǎn)脫模劑在定影輥和各調(diào)色劑顆粒之間的界面上有效地顯示出其脫模效果。因而,即使當(dāng)采用無油機(jī)構(gòu)(其中不將脫模劑如油施加到定影輥)時,也獲得優(yōu)異的耐熱反印性。脫模劑的優(yōu)選實(shí)例包括蠟。蠟的實(shí)例包括天然蠟如植物蠟(例如巴西棕櫚蠟、棉蠟、日本蠟和米蠟)、動物蠟(例如蜂蠟和羊毛脂)、礦物蠟(例如地蠟和純地蠟)和石油蠟 (例如石蠟、微晶蠟和凡士林);合成烴蠟(例如費(fèi)托蠟和聚乙烯蠟);和合成蠟(例如酯蠟、 酮蠟和醚蠟)。進(jìn)一步的實(shí)例包括脂肪酸酰胺如12-羥基硬脂酸酰胺、硬脂酰胺、鄰苯二甲酸酐酰亞胺和氯化烴;低分子量結(jié)晶聚合物樹脂如丙烯酸類均聚物(例如聚甲基丙烯酸正硬脂酯和聚甲基丙烯酸正月桂酯)和丙烯酸類共聚物(例如丙烯酸正硬脂酯-甲基丙烯酸乙酯共聚物);和具有長烷基作為側(cè)鏈的結(jié)晶聚合物。這些脫模劑可單獨(dú)或組合使用。脫模劑的熔點(diǎn)沒有特別限制并且可根據(jù)期望目的適當(dāng)選擇。熔點(diǎn)優(yōu)選50°C 120°C,更優(yōu)選60°C 90°C。當(dāng)熔點(diǎn)低于50°C時,蠟可能不利地影響調(diào)色劑的耐熱儲存穩(wěn)定性。當(dāng)熔點(diǎn)高于120°C時,容易在較低溫度定影時引起冷反印。脫模劑的熔體粘度沒有特別限制并且可根據(jù)期望目的適當(dāng)選擇。脫模劑的熔體粘度在高于蠟熔點(diǎn)20°C的溫度測量的情況下,其優(yōu)選為5cps 1,OOOcps,更優(yōu)選IOcps lOOcps。當(dāng)該熔體粘度低于5cps 時,形成的調(diào)色劑可能在脫模性上劣化。當(dāng)該熔體粘度高于1,OOOcps時,耐熱反印性和低溫定影性可能不會改進(jìn)。調(diào)色劑中含有的脫模劑量沒有特別限制并且可根據(jù)期望目的適當(dāng)選擇。脫模劑的量優(yōu)選0質(zhì)量% 40質(zhì)量%,更優(yōu)選3質(zhì)量% 30質(zhì)量%。當(dāng)該量高于 40質(zhì)量%時,形成的調(diào)色劑可能在流動性上劣化。當(dāng)具有不同極性的兩種樹脂用作制造調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒用的樹脂時,脫模劑可利用與兩種樹脂的親和性的差異而結(jié)合到第一樹脂相和第二樹脂相的任意相之中。通過選擇性地將脫模劑結(jié)合到作為調(diào)色劑的外層的第二樹脂相中,脫模劑在定影時短的加熱時間內(nèi)令人滿意地滲出,從而,可以實(shí)現(xiàn)令人滿意的脫模性。另一方面,通過選擇性地將脫模劑結(jié)合入作為內(nèi)層的第一樹脂相,可以抑制脫模劑對其它部件如感光體和載體的消耗。在本發(fā)明中,脫模劑的布置有時相對自由地設(shè)計,并且脫模劑可根據(jù)各種圖像形成過程任意布置?!峨姾煽刂苿冯姾煽刂苿]有特別限制并且可從本領(lǐng)域中已知的那些適當(dāng)?shù)剡x擇。其實(shí)例包括苯胺黑染料、三苯基甲烷染料、含鉻金屬絡(luò)合物染料、鉬酸螯合物顏料、若丹明染料、烷氧基胺、季銨鹽(包括氟改性季銨鹽)、烷基酰胺、磷、磷化合物、鎢、鎢化合物、基于氟的活性劑、水楊酸金屬鹽、和水楊酸衍生物的金屬鹽。這些可單獨(dú)使用或組合使用。而且,電荷控制劑可為市售產(chǎn)品。其實(shí)例包括苯胺染料B0NTR0N 03、季銨鹽 B0NTR0N P-51、含金屬偶氮染料B0NTR0N S-34、基于羥萘甲酸的金屬絡(luò)合物E-82、基于水楊酸的金屬絡(luò)合物 E-84、和酚縮合物 E-89(0RIENT CHEMIACAL INDUSTRIES CO.,LTD.制);季銨鹽鉬絡(luò)合物 TP-302 和 TP-415(Hodogaya Chemical Co.,Ltd.制);季銨鹽 COPY CHARGE PSY VP2038、三苯基甲烷衍生物 COPYBLUE PR、季銨鹽 COPY CHARGE NEG VP2036 和 COPY CHARGE NX VP434 (Hoechst AG 制);LRA-901 硼絡(luò)合物和 LR-147 (Japan Carlit Co.,Ltd. 制);銅酞菁;二萘嵌苯;喹吖啶酮;偶氮顏料;和具有作為官能團(tuán)的磺酸基、羧基、季銨鹽等的聚合物型化合物。電荷控制劑可利用對調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒中的樹脂和結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒的樹脂的親和性的差異結(jié)合到調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒內(nèi)的樹脂相和結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒的樹脂相的任意相之中。通過選擇性地將電荷控制劑結(jié)合到存在于調(diào)色劑表面的結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒的樹脂相,可以容易地通過少量電荷控制劑獲得帶電效果。另一方面,當(dāng)電荷控制劑選擇性地包含于存在于內(nèi)層中的調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒內(nèi)的樹脂相時,可以抑制電荷控制劑對其它部件如感光體和載體的消耗。在本發(fā)明的制造調(diào)色劑的方法中,電荷控制劑的布置有時可以相對自由地設(shè)計,并且電荷控制劑可根據(jù)各種圖像形成過程任意地布置。調(diào)色劑中的電荷控制劑的量取決于使用的粘結(jié)樹脂的類型、是否存在添加劑、所采用的分散方法等而變化,因此無法一概限定。然而,相對于100質(zhì)量%粘結(jié)樹脂,電荷控制劑的量優(yōu)選為0. 1質(zhì)量% 10質(zhì)量%、更優(yōu)選0. 2質(zhì)量% 5質(zhì)量%。當(dāng)所述電荷控制劑的量小于0. 1質(zhì)量%時,可能得不到有利的電荷控制性質(zhì)。當(dāng)其量大于10質(zhì)量%時,所述調(diào)色劑的帶電性過度增大,電荷控制劑的效果降低,并且調(diào)色劑和顯影套筒之間的靜電吸引增加,可能導(dǎo)致顯影劑流動性劣化和圖像密度的降低?!稛o機(jī)細(xì)顆?!窡o機(jī)細(xì)顆粒用作外部添加劑以賦予調(diào)色劑顆粒例如,流動性、顯影性和帶電性。無機(jī)細(xì)顆粒沒有特別限制并且可根據(jù)預(yù)期目的從本領(lǐng)域已知的那些中適當(dāng)?shù)剡x擇。其實(shí)例包括二氧化硅、氧化鋁、氧化鈦、鈦酸鋇、鈦酸鎂、鈦酸鈣、鈦酸鍶、氧化鋅、氧化錫、硅砂、粘土、 云母、硅灰石、硅藻土、氧化鉻、氧化鈰、氧化鐵紅、三氧化銻、氧化鎂、氧化鋯、硫酸鋇、碳酸鋇、碳酸鈣、碳化硅和氮化硅。這些無機(jī)細(xì)顆??蓡为?dú)或組合使用。除了初級平均粒徑為SOnm 500nm的大粒徑的無機(jī)細(xì)顆粒外,還可以優(yōu)選使用小粒徑無機(jī)細(xì)顆粒作為無機(jī)細(xì)顆粒以輔助調(diào)色劑的流動性、顯影性和帶電性。尤其是,疏水二氧化硅和疏水氧化鈦優(yōu)選用作小粒徑的無機(jī)細(xì)顆粒。無機(jī)細(xì)顆粒的初級平均粒徑優(yōu)選為5nm 50nm,更優(yōu)選IOnm 30nm。無機(jī)細(xì)顆粒的BET比表面積優(yōu)選為20m2/g 500m2/ go調(diào)色劑含有的無機(jī)細(xì)顆粒量優(yōu)選為0. 01質(zhì)量% 5質(zhì)量%,更優(yōu)選0. 01質(zhì)量% 2質(zhì)量%?!读鲃有愿倪M(jìn)劑》流動性改進(jìn)劑是用于進(jìn)行表面處理以改善疏水性質(zhì)的試劑,并且能夠防止高濕度環(huán)境下流動性或帶電性的惡化。流動性改進(jìn)劑的具體實(shí)例包括硅烷偶聯(lián)劑、甲硅烷基化試劑、具有氟化烷基的硅烷偶聯(lián)劑、有機(jī)鈦酸酯偶聯(lián)劑、鋁偶聯(lián)劑、硅油和改性硅油。優(yōu)選的是,二氧化硅和氧化鈦用這樣的流動性改進(jìn)劑進(jìn)行表面處理和用作疏水二氧化硅和疏水氧化鈦?!肚鍧嵭愿倪M(jìn)劑》清潔性改進(jìn)劑是為了除去轉(zhuǎn)印之后殘留在感光體或一次轉(zhuǎn)印介質(zhì)上的顯影劑而加入到調(diào)色劑中的試劑。清潔性改進(jìn)劑的具體實(shí)例包括脂肪酸例如硬脂酸的金屬鹽(例如,硬脂酸鋅和硬脂酸鈣)、通過無皂乳液聚合形成的聚合物細(xì)顆粒例如聚甲基丙烯酸甲酯細(xì)顆粒和聚苯乙烯細(xì)顆粒。聚合物細(xì)顆粒優(yōu)選地具有相對窄的粒度分布。優(yōu)選的是其體均粒徑為0. ΟΙμ Ιμ ?!洞判圆牧稀反判圆牧蠜]有特別限制并且可根據(jù)預(yù)期目的從本領(lǐng)域中已知的那些適當(dāng)選擇。其實(shí)例包括鐵粉、磁鐵礦和鐵氧體。其中,就顏色色調(diào)而言,具有白顏色的磁性材料是優(yōu)選的。<本發(fā)明的制造調(diào)色劑的方法的詳細(xì)說明>《懸浮聚合法》在本發(fā)明的制造電子照相用調(diào)色劑的方法中,在使用懸浮聚合法的情況下,調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒形成步驟包括將至少含有作為粘結(jié)樹脂前體的能聚合的單體和著色劑的調(diào)色劑材料的溶液或分散體在水性介質(zhì)中乳化或分散,從而形成乳液或分散液;和使聚合反應(yīng)在所述乳液或分散液中進(jìn)行。懸浮聚合法的實(shí)施方式為,使用油溶性聚合引發(fā)劑,將著色劑、脫模劑等分散在能聚合的單體中,在含有表面活性劑和其它固體分散劑等的水性介質(zhì)中通過以下描述的乳化方法進(jìn)行乳化或分散,然后進(jìn)行聚合反應(yīng)以制備顆粒。之后,將結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒處理為附著到顆粒上。調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒優(yōu)選在調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒上的過量表面活性劑通過洗滌除去后進(jìn)行附著處理。可以使用能聚合的單體將官能團(tuán)引入調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒的表面。能聚合的單體沒有特別限制,只要其可以形成調(diào)色劑,并且可根據(jù)預(yù)期目的適當(dāng)選擇。其實(shí)例包括酸如丙烯酸、甲基丙烯酸、α-氰基丙烯酸、α-氰基甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、富馬酸、馬來酸、和馬來酸酐;丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺酸、和它們的羥甲基化合物; 乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咪唑、和乙烯亞胺;具有氨基的丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯,如二甲基氨基甲基丙烯酸乙酯。作為所使用的分散劑,選擇具有酸基團(tuán)或堿基團(tuán)的分散劑以吸附到和保留在調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒的表面,從而將官能團(tuán)引入其表面。《乳液聚合凝結(jié)法》在本發(fā)明的制造電子照相用調(diào)色劑的方法中,在使用乳液聚合凝結(jié)法的情況下, 調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒形成步驟包括將至少含有作為粘結(jié)樹脂前體的能聚合的單體和著色劑的調(diào)色劑材料的分散體分散在水性介質(zhì)中;使所述分散體在水性介質(zhì)中聚集以形成聚集體; 和加熱和融合該聚集體。聚合凝結(jié)法的實(shí)施方式如下。將水溶性聚合引發(fā)劑和能聚合的單體用表面活性劑乳化在水性介質(zhì)中,并通過常規(guī)乳液聚合法合成膠乳。另外,通過將著色劑、脫模劑等分散在水性介質(zhì)中來制備分散體,并將該膠乳和該分散體混合,然后聚集為期望尺寸的調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒,然后加熱和融合從而獲得調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒。之后,調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒以與上述懸浮聚合顆粒相同的方式進(jìn)行處理。作為膠乳,使用與可以用于前述懸浮聚合法的能聚合的單體類似的那些,從而將官能團(tuán)引入調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒的表面。在不使用能聚合的單體的情況下,當(dāng)樹脂通過合適的方法制造時,將得到的樹脂乳化在水中從而制造膠乳。在樹脂具有極性基團(tuán)的情況下,在大多數(shù)情況下順利地進(jìn)行了乳化?!度芙鈶腋》ā吩诒景l(fā)明的制造電子照相用調(diào)色劑的方法中,在使用溶解懸浮法的情況下,調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒形成步驟包括將至少含有粘結(jié)樹脂和粘結(jié)樹脂前體中任一種、以及著色劑的調(diào)色劑材料溶解或分散在有機(jī)溶劑中,從而形成溶液或分散體;將該溶液或分散體乳化或分散在水性介質(zhì)中,從而形成乳液或分散液;和除去所述乳液或分散液的有機(jī)溶劑。作為一種實(shí)施方式,期望的調(diào)色劑通過包括以下的方法制造將至少含有粘結(jié)樹脂和著色劑的調(diào)色劑材料溶解或分散在有機(jī)溶劑中以形成溶液或分散體,并將該溶液或分散體乳化或分散在水性介質(zhì)中以制備乳液或分散液,和使粒化的結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒附著到含有乳化或分散的調(diào)色劑材料的調(diào)色劑前體上。作為另一更優(yōu)選的實(shí)施方式,調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒形成步驟包括將至少含有作為粘結(jié)樹脂前體的含活性氫基的化合物和與該含活性氫基的化合物反應(yīng)的聚合物、以及著色劑的調(diào)色劑材料溶解或分散在有機(jī)溶劑中,從而形成溶液或分散體;將該溶液或分散體乳化或分散在水性介質(zhì)中;使該含活性氫基的化合物和與該含活性氫基的化合物反應(yīng)的聚合物進(jìn)行交聯(lián)或擴(kuò)鏈反應(yīng),從而形成乳液或分散液;和除去所述乳液或分散液的有機(jī)溶劑。因而, 形成至少含有粘合性基礎(chǔ)材料的調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒,并且?;慕Y(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒附著到其上,從而形成期望的調(diào)色劑?!墩{(diào)色劑材料的溶液或分散體》調(diào)色劑材料的溶液或分散體通過將調(diào)色劑材料溶解或分散在溶劑中而制備。調(diào)色劑材料沒有特別限制,只要其可以形成調(diào)色劑,可根據(jù)期望目的適當(dāng)選擇。例如,調(diào)色劑材料含有含活性氫基的化合物、與該含活性氫基的化合物反應(yīng)的聚合物(預(yù)聚物),和如需要可進(jìn)一步含有前述其它組分,如未改性聚酯樹脂、脫模劑、著色劑和電荷控制劑。調(diào)色劑材料的溶液或分散液優(yōu)選通過將調(diào)色劑材料溶解或分散在有機(jī)溶劑中而制備。有機(jī)溶劑優(yōu)選在形成調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒期間或之后除去?!队袡C(jī)溶劑》有機(jī)溶劑沒有特別限制,只要其允許調(diào)色劑材料溶解或分散于其中,并且可根據(jù)期望目的適當(dāng)選擇。從易于在形成調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒期間或之后除去來看,優(yōu)選的是,有機(jī)溶劑是沸點(diǎn)低于150°C的溶劑。其具體實(shí)例包括甲苯、二甲苯、苯、四氯化碳、二氯甲烷、1, 2-二氯乙烷、1,1,2-三氯乙烯、三氯乙烷、氯仿、單氯苯、偏二氯乙烷、乙酸甲酯、乙酸乙酯、 甲基乙基酮和甲基異丁基酮。這些溶劑中,酯溶劑是優(yōu)選的,并且乙酸乙酯是特別優(yōu)選的。 這些溶劑可單獨(dú)或組合使用。有機(jī)溶劑的量沒有特別限制并且可根據(jù)期望目的適當(dāng)選擇。 相對于100質(zhì)量份調(diào)色劑材料,有機(jī)溶劑的量優(yōu)選40質(zhì)量份 300質(zhì)量份,更優(yōu)選60質(zhì)量份 140質(zhì)量份,進(jìn)一步更優(yōu)選80質(zhì)量份 120質(zhì)量份。調(diào)色劑材料的溶液或分散液的制備通過將含有含活性氫基的化合物、與該含活性氫基的化合物反應(yīng)的聚合物(預(yù)聚物)、未改性聚酯樹脂、脫模劑、著色劑和電荷控制劑的調(diào)色劑材料溶解或分散在有機(jī)溶劑中來進(jìn)行。調(diào)色劑材料中,除與該含活性氫基的化合物反應(yīng)的聚合物(預(yù)聚物)之外的組分可在下述水性介質(zhì)的制備中加入和混合在水性介質(zhì)中,或者可在調(diào)色劑材料的溶液或分散體加入水性介質(zhì)時,與所述溶液或分散體一起加入水性介質(zhì)中?!端越橘|(zhì)》水性介質(zhì)沒有特別限制并可從本領(lǐng)域已知的那些中適當(dāng)選擇。其實(shí)例包括水、與水混溶的溶劑和它們的混合物。其中,水是特別優(yōu)選的。與水混溶的溶劑沒有特別限制,只要其與水混溶。其實(shí)例包括醇、二甲基甲酰胺、四氫呋喃、溶纖劑和低級酮。醇的實(shí)例包括甲醇、異丙醇和乙二醇。低級酮的實(shí)例包括丙酮和甲基乙基酮。這些可單獨(dú)或組合使用。水性介質(zhì)的制備可以通過在陰離子表面活性劑的存在下將結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒分散在水性介質(zhì)中來進(jìn)行。水性介質(zhì)中陰離子表面活性劑和結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒的加入量沒有特別限制并且可根據(jù)期望目的適當(dāng)選擇。例如,陰離子表面活性劑和結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒的加入量優(yōu)選分別為0.5質(zhì)量% 10質(zhì)量%?!度榛蚍稚ⅰ氛{(diào)色劑材料的溶液或分散體在水性介質(zhì)中的乳化或分散優(yōu)選通過利用攪拌將所述溶液或分散液分散在水性介質(zhì)中來進(jìn)行。分散方法沒有特別限制并且可根據(jù)期望目的適當(dāng)選擇。例如,已知的分散機(jī)可用于分散。分散機(jī)的實(shí)例包括低速剪切分散機(jī)和高速剪切分散機(jī)。在制造調(diào)色劑的方法中,在乳化或分散期間,含活性氫基的化合物和與該含活性氫基的化合物反應(yīng)的聚合物進(jìn)行擴(kuò)鏈反應(yīng)或交聯(lián)反應(yīng),從而形成粘合性基礎(chǔ)材料。結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆??稍谌榛陂g或之后加入水性介質(zhì)中。所述結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒在使用高速剪切分散設(shè)備分散它們的期間加入,或者在乳化之后使用低速攪拌器代替該設(shè)備而加入,同時檢查結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒對調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒的附著和固定狀態(tài)。當(dāng)結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒對調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒的附著低時,可使用已知的絮凝劑。其實(shí)例包括金屬鹽如氯化鈣、硝酸鈣、氯化鋇、氯化鎂、 氯化鋅、氯化鋁、和硫酸鋁;無機(jī)金屬鹽聚合物如聚氯化鋁、聚氫氧化鋁、和多硫化鈣。其中, 鋁鹽和其聚合物是優(yōu)選的。為了獲得均勻的附著,關(guān)于無機(jī)金屬鹽的價態(tài),二價優(yōu)于一價, 三價優(yōu)于二價,且四價優(yōu)于三價,關(guān)于價態(tài)相同時無機(jī)金屬鹽的類型,聚合物型,即無機(jī)金屬鹽聚合物,優(yōu)于單體型。《粘合性基礎(chǔ)材料》粘合性基礎(chǔ)材料是由粘結(jié)樹脂和粘結(jié)樹脂前體獲得的調(diào)色劑基礎(chǔ)材料,其優(yōu)選顯示出對記錄介質(zhì)如紙的粘合性,并含有通過含活性氫基的化合物和與該含活性氫基的化合物反應(yīng)的聚合物在水性介質(zhì)中反應(yīng)獲得的粘合性聚合物。粘合性基礎(chǔ)材料可含有從已知樹脂適當(dāng)選擇的粘結(jié)樹脂。粘合性基礎(chǔ)材料的重均分子量沒有特別限制并且可根據(jù)期望目的適當(dāng)選擇。其優(yōu)選為3,000或更高,更優(yōu)選5,000 1,000, 000,特別優(yōu)選7,000 500,000。 如果該重均分子量低于3,000,形成的調(diào)色劑可能具有劣化的耐熱反印性。粘結(jié)樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg沒有特別限制并且可根據(jù)期望目的適當(dāng)選擇。粘結(jié)樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選為30°C 70°C,更優(yōu)選40°C 65°C。當(dāng)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg 低于30°C時,形成的調(diào)色劑可能具有劣化的耐熱儲存穩(wěn)定性。當(dāng)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg高于 70°C時,形成的調(diào)色劑可能具有不足的低溫定影性質(zhì)。在本實(shí)施方式的示例性的電子照相用調(diào)色劑中,存在已進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)和擴(kuò)鏈反應(yīng)的聚酯樹脂。由此,即使當(dāng)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于常規(guī)聚酯調(diào)色劑的Tg,與該常規(guī)的聚酯調(diào)色劑相比,仍能實(shí)現(xiàn)較好的儲存穩(wěn)定性。粘合性基礎(chǔ)材料的樹脂沒有特別限制,并且可根據(jù)期望目的適當(dāng)選擇。聚酯樹脂是特別優(yōu)選的。聚酯樹脂沒有特別限制并且可根據(jù)期望目的適當(dāng)選擇。脲改性聚酯樹脂是特別優(yōu)選的。脲改性聚酯樹脂是通過使用作含活性氫基的化合物的胺(B)與用作與該含活性氫基的化合物反應(yīng)的聚合物的含異氰酸酯基的聚酯預(yù)聚物(A)在水性介質(zhì)中反應(yīng)而獲得的。脲改性聚酯樹脂可含有氨基甲酸酯鍵以及脲鍵。在這種情況下,脲鍵與氨基甲酸酯鍵的摩爾比(脲鍵/氨基甲酸酯鍵)沒有特別限制并且可根據(jù)期望目的適當(dāng)選擇。其優(yōu)選為10/90 100/0,更優(yōu)選20/80 80/20,特別優(yōu)選30/70 60/40。在脲鍵與氨基甲酸酯鍵的摩爾比低于10/90的情況下,形成的調(diào)色劑可能具有劣化的耐熱反印性。優(yōu)選的脲改性聚酯樹脂的實(shí)例包括以下。(1)以下的混合物通過用異佛爾酮二胺改性聚酯預(yù)聚物獲得的脲改性聚酯樹脂,所述聚酯預(yù)聚物是通過使異佛爾酮二異氰酸酯與雙酚A環(huán)氧乙烷Omol)加合物和間苯二甲酸的縮聚產(chǎn)物反應(yīng)獲得的;以及雙酚A環(huán)氧乙烷Qmol)加合物和間苯二甲酸的縮聚產(chǎn)物。(2)以下的混合物通過用異佛爾酮二胺改性聚酯預(yù)聚物獲得的脲改性聚酯樹脂,所述聚酯預(yù)聚物是通過使異佛爾酮二異氰酸酯與雙酚A環(huán)氧乙烷Omol)加合物和間苯二甲酸的縮聚產(chǎn)物反應(yīng)獲得的;以及雙酚A環(huán)氧乙烷Qmol)加合物和對苯二甲酸的縮聚產(chǎn)物。(3)以下的混合物通過用異佛爾酮二胺改性聚酯預(yù)聚物獲得的脲改性聚酯樹脂,所述聚酯預(yù)聚物是通過使異佛爾酮二異氰酸酯與雙酚A環(huán)氧乙烷Omol)加合物、雙酚A環(huán)氧丙烷Qmol)加合物和對苯二甲酸的縮聚產(chǎn)物反應(yīng)獲得的;以及雙酚A環(huán)氧乙烷 (2mol)加合物、雙酚A環(huán)氧丙烷Qmol)加合物和對苯二甲酸的縮聚產(chǎn)物。(4)以下的混合物通過用異佛爾酮二胺改性聚酯預(yù)聚物獲得的脲改性聚酯樹脂,所述聚酯預(yù)聚物是通過使異佛爾酮二異氰酸酯與雙酚A環(huán)氧乙烷Omol)加合物、雙酚A環(huán)氧丙烷Qmol)加合物和對苯二甲酸的縮聚產(chǎn)物反應(yīng)獲得的;以及雙酚A環(huán)氧丙烷 (2mol)加合物和對苯二甲酸的縮聚產(chǎn)物。(5)以下的混合物通過用六亞甲基二胺改性聚酯預(yù)聚物獲得的脲改性聚酯樹脂,所述聚酯預(yù)聚物是通過使異佛爾酮二異氰酸酯與雙酚A環(huán)氧乙烷Omol)加合物和對苯二甲酸的縮聚產(chǎn)物反應(yīng)獲得的;以及雙酚A環(huán)氧乙烷Qmol)加合物和對苯二甲酸的縮聚產(chǎn)物。(6)以下的混合物通過用六亞甲基二胺改性聚酯預(yù)聚物獲得的脲改性聚酯樹脂,所述聚酯預(yù)聚物是通過使異佛爾酮二異氰酸酯與雙酚A環(huán)氧乙烷Omol)加合物和對苯二甲酸的縮聚產(chǎn)物反應(yīng)獲得的;以及雙酚A環(huán)氧乙烷Qmol)加合物、雙酚A環(huán)氧丙烷 (2mol)加合物和對苯二甲酸的縮聚產(chǎn)物。(7)以下的混合物通過用乙二胺改性聚酯預(yù)聚物獲得的脲改性聚酯樹脂,所述聚酯預(yù)聚物是通過使異佛爾酮二異氰酸酯與雙酚A環(huán)氧乙烷(2mol)加合物和對苯二甲酸的縮聚產(chǎn)物反應(yīng)獲得的;以及雙酚A環(huán)氧乙烷Qmol)加合物和對苯二甲酸的縮聚產(chǎn)物。(8)以下的混合物通過用六亞甲基二胺改性聚酯預(yù)聚物獲得的脲改性聚酯樹脂,所述聚酯預(yù)聚物是通過使二苯基甲烷二異氰酸酯與雙酚A環(huán)氧乙烷Omol)加合物和間苯二甲酸的縮聚產(chǎn)物反應(yīng)獲得的;以及雙酚A環(huán)氧乙烷Qmol)加合物和間苯二甲酸的縮聚產(chǎn)物。(9)以下的混合物通過用六亞甲基二胺改性聚酯預(yù)聚物獲得的脲改性聚酯樹脂,所述聚酯預(yù)聚物是通過使二苯基甲烷二異氰酸酯與雙酚A環(huán)氧乙烷Omol)加合物、雙酚A環(huán)氧丙烷Omol)加合物、對苯二甲酸和十二烯基琥珀酸酐的縮聚產(chǎn)物反應(yīng)獲得的;以及雙酚A環(huán)氧乙烷Qmol)加合物、雙酚A環(huán)氧丙烷Qmol)加合物和對苯二甲酸的縮聚產(chǎn)物。(10)以下的混合物通過用六亞甲基二胺改性聚酯預(yù)聚物獲得的脲改性聚酯樹脂,所述聚酯預(yù)聚物是通過使甲苯二異氰酸酯與雙酚A環(huán)氧乙烷Omol)加合物和間苯二甲酸的縮聚產(chǎn)物反應(yīng)獲得的;以及雙酚A環(huán)氧乙烷Qmol)加合物和間苯二甲酸的縮聚產(chǎn)物。粘合性基礎(chǔ)材料例如脲改性聚酯樹脂沒有特別限制并且可根據(jù)期望目的適當(dāng)選擇,并且由例如以下方法形成。(1)將含有與含活性氫基的化合物反應(yīng)的聚合物(例如含異氰酸酯基的聚酯預(yù)聚物(A))的調(diào)色劑材料的溶液或分散體與含活性氫基的化合物(例如胺(B)) —起乳化或分散在水性介質(zhì)中從而形成油滴,并且使所述聚合物和所述化合物在水性介質(zhì)中進(jìn)行擴(kuò)鏈反應(yīng)和/或交聯(lián)反應(yīng)。(2)將調(diào)色劑材料的溶液或分散體乳化或分散在之前已加入含活性氫基的化合物的水性介質(zhì)中,從而形成油滴,并且使所述聚合物和所述化合物在水性介質(zhì)中進(jìn)行擴(kuò)鏈反應(yīng)和/或交聯(lián)反應(yīng)。(3)將調(diào)色劑材料的溶液或分散體加入和混合在水性介質(zhì)中,然后將含活性氫基的化合物加入其中從而形成油滴,并且使所述聚合物和所述化合物在水性介質(zhì)中從顆粒表面進(jìn)行擴(kuò)鏈反應(yīng)和/或交聯(lián)反應(yīng)。在(3)的情況中,改性聚酯樹脂優(yōu)先在所形成的調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒的表面處形成,由此可以在調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒內(nèi)提供改性聚酯樹脂的濃度梯度。通過乳化或分散形成粘合性基礎(chǔ)材料的反應(yīng)條件沒有特別限制,并且可根據(jù)含活性氫基的化合物和與該含活性氫基的化合物反應(yīng)的聚合物的組合適當(dāng)選擇。反應(yīng)時間優(yōu)選為10分鐘 40小時,更優(yōu)選2小時 M小時。在水性介質(zhì)中穩(wěn)定地形成含有與含活性氫基的化合物反應(yīng)的聚合物例如含異氰酸酯基的聚酯預(yù)聚物(A)的分散體的方法是,將調(diào)色劑材料的溶液或分散液(其通過將含有與含活性氫基的化合物反應(yīng)的聚合物例如含異氰酸酯基的聚酯預(yù)聚物(A)、著色劑、脫模齊U、電荷控制劑、未改性聚酯樹脂等的調(diào)色劑材料溶解或分散在有機(jī)溶劑中而制備)加入水性介質(zhì),然后通過剪切力分散。在乳化或分散中,相對于100質(zhì)量份調(diào)色劑材料,水性介質(zhì)的量優(yōu)選50質(zhì)量份 2,000質(zhì)量份,更優(yōu)選100質(zhì)量份 1,000質(zhì)量份。當(dāng)使用的水性介質(zhì)的量低于50質(zhì)量份時,調(diào)色劑材料分散差,可能不能獲得具有預(yù)定粒徑的調(diào)色劑顆粒。當(dāng)使用的水性介質(zhì)的量大于2,000質(zhì)量份時,制造成本會提高。水性介質(zhì)優(yōu)選含有陰離子表面活性劑和結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒,和進(jìn)一步含有以下無機(jī)化合物分散劑和聚合物保護(hù)膠體。難溶于水的無機(jī)化合物分散劑沒有特別限制并且可根據(jù)期望目的適當(dāng)選擇。其實(shí)例包括磷酸三鈣、碳酸鈣、氧化鈦、膠體二氧化硅、和羥基磷灰石。聚合物保護(hù)膠體的實(shí)例包括酸、具有羥基的(甲基)丙烯酸類單體、乙烯基醇或乙烯基醇的醚、乙烯基醇和具有羧基的化合物的酯、酰胺化合物或其羥甲基化合物、氯化物、 含有氮原子或含氮雜環(huán)的化合物的均聚物或共聚物、聚氧乙烯類、和纖維素。酸的實(shí)例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、α-氰基丙烯酸、α-氰基甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、富馬酸、馬來酸和馬來酸酐。具有羥基的(甲基)丙烯酸類單體的實(shí)例包括丙烯酸羥基乙酯、甲基丙烯酸羥基乙酯、丙烯酸羥基丙酯、甲基丙烯酸羥基丙酯、丙烯酸Y-羥基丙酯、甲基丙烯酸Y -羥基丙酯、丙烯酸3-氯-2-羥基丙酯、甲基丙烯酸3-氯-2-羥基丙酯、 二甘醇單丙烯酸酯、二甘醇單甲基丙烯酸酯、甘油單丙烯酸酯、甘油單甲基丙烯酸酯、N-羥甲基丙烯酰胺、和N-羥甲基甲基丙烯酰胺。乙烯基醇或乙烯基醇的醚的實(shí)例包括乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚和乙烯基丙基醚。乙烯基醇和具有羧基的化合物的酯的實(shí)例包括乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯和丁酸乙烯酯。 酰胺化合物或其羥甲基化合物的實(shí)例包括丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺酸、和它們的羥甲基化合物。氯化物的實(shí)例包括丙烯酰氯和甲基丙烯酰氯。含有氮原子或含氮雜環(huán)的化合物的均聚物或共聚物的實(shí)例包括乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咪唑和乙烯亞胺。聚氧乙烯類的實(shí)例包括聚氧乙烯、聚氧丙烯、聚氧乙烯烷基胺、聚氧丙烯烷基胺、 聚氧乙烯烷基酰胺、聚氧丙烯烷基酰胺、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯月桂基苯基醚、聚氧乙烯硬脂基苯基酯、和聚氧乙烯壬基苯基酯。纖維素的實(shí)例包括甲基纖維素、羥乙基纖維素和羥丙基纖維素。當(dāng)使用可溶于酸或堿的分散穩(wěn)定劑(例如磷酸鈣)時,磷酸鈣可以通過用酸如鹽酸將其溶解然后用水洗滌而從細(xì)顆粒除去;或通過將其酶解從細(xì)顆粒除去?!队袡C(jī)溶劑的去除》有機(jī)溶劑從通過乳化或分散獲得的乳化漿料除去。除去有機(jī)溶劑的方法進(jìn)行如下(1)將整個反應(yīng)體系逐漸提高溫度以使油滴含有的有機(jī)溶劑完全蒸發(fā);或( 將乳化分散體在干燥氣氛中噴霧以使油滴中含有的不溶于水的有機(jī)溶劑完全除去以形成調(diào)色劑基礎(chǔ)細(xì)顆粒,并使水性分散劑一起蒸發(fā)。通過除去有機(jī)溶劑,形成調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒。通過加熱水性分散體,形成的細(xì)顆粒層可以均勻地、更緊密地附著到各調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒的表面。由此形成的調(diào)色劑顆粒進(jìn)行洗滌、干燥等,然后如需要進(jìn)行分級等。分級通過在液體中使用旋風(fēng)分離機(jī)、傾析器、離心分離機(jī)等除去細(xì)顆粒而進(jìn)行?;蛘撸诟稍锖?,可使形成的粉末狀調(diào)色劑顆粒分級。通過上述步驟制造的調(diào)色劑顆??膳c例如著色劑、脫模劑和電荷控制劑混合,或者,可將機(jī)械沖擊施加到所得混合物(調(diào)色劑顆粒)以防止脫模劑顆粒等從調(diào)色劑顆粒的表面脫落。施加機(jī)械沖擊的方法的實(shí)例包括利用高速旋轉(zhuǎn)的葉片向混合物施加沖擊的方法,和通過將混合的顆粒注入高速空氣流中并且使空氣速度加速使得顆粒彼此碰撞或者顆粒與適當(dāng)?shù)呐鲎舶迮鲎驳姆椒?。這些方法中使用的裝置的實(shí)例包括ANGMILL (Hosokawa Micron Corporation 制)、通過將 I 型磨(Nippon Pneumatic Mfg. Co. ,Ltd.制)改型使得其粉碎空氣壓降低而制造的裝置、混雜系統(tǒng)(Nara Machinery Co.,Ltd.制)、Kryptron系統(tǒng)(Kawasaki Heavy Industries, Ltd.制)禾口自云力研缽。<全色圖像形成方法和全色圖像形成裝置的詳細(xì)說明>《帶電步驟和帶電單元》在本發(fā)明的全色圖像形成方法和全色圖像形成裝置中使用的帶電單元可為圖3和4所示的接觸式帶電設(shè)備。-輥帶電設(shè)備_圖3是顯示本發(fā)明的全色圖像形成方法和全色圖像形成裝置中使用的帶電設(shè)備的實(shí)施方式的構(gòu)成的圖。圖3是作為一種接觸型帶電設(shè)備的輥帶電設(shè)備110的實(shí)例的示意配置。用作圖像承載部件的將帶電的感光體3以預(yù)定的速度(處理速度)沿箭頭所示方向旋轉(zhuǎn)。與感光體3接觸的用作帶電部件的帶電輥111含有金屬芯112和在金屬芯112外表面上形成的同心圓形狀的導(dǎo)電橡膠層113作為基礎(chǔ)結(jié)構(gòu)。金屬芯112的兩端用軸承(未示出)支撐使得帶電輥能夠旋轉(zhuǎn),并且?guī)щ娸?11通過加壓單元(未示出)以預(yù)定的壓力按壓感光體3。由此,圖3中的帶電輥111隨著感光體3的旋轉(zhuǎn)一起旋轉(zhuǎn)。帶電輥111通常形成為直徑16mm,其中直徑9mm的金屬芯112用具有大約100,000 Ω · cm的中等電阻的導(dǎo)電橡膠層113涂覆。該圖中所示的電源114與帶電輥111的金屬芯112電連接,并通過電源114將預(yù)定的偏壓施加到帶電輥111。因而,感光體3的表面以預(yù)定的極性和電位均勻帶 H1^ ο-皮毛刷帶電設(shè)備_除了輥帶電設(shè)備,本發(fā)明中使用的帶電設(shè)備還可為任何形式,如磁性刷帶電設(shè)備、 皮毛刷帶電設(shè)備等。其可根據(jù)圖像形成裝置1的規(guī)格或配置適當(dāng)選擇。當(dāng)磁性刷帶電設(shè)備用作帶電設(shè)備時,磁性刷包括由各種鐵氧體顆粒如ai-cu鐵氧體等形成的帶電部件、承載鐵氧體顆粒的非磁性導(dǎo)電套筒、和包含于該非磁性導(dǎo)電套筒中的磁性輥。圖4是顯示本發(fā)明的全色圖像形成方法和全色圖像形成裝置中使用的帶電設(shè)備的實(shí)施方式的構(gòu)成的圖。此外,在使用皮毛刷帶電設(shè)備的情況下,皮毛刷材料為例如,用例如碳、硫化銅、金屬或金屬氧化物處理成導(dǎo)電的皮毛,和將該皮毛纏繞或安裝到處理成導(dǎo)電的金屬或其它金屬芯,從而獲得帶電設(shè)備。圖4顯示接觸式皮毛刷帶電設(shè)備120的一個實(shí)例的示意配置。作為圖像承載部件的將帶電的感光體3以預(yù)定的速度(處理速度)沿箭頭所示方向旋轉(zhuǎn)驅(qū)動。由皮毛刷形成的皮毛刷輥121以預(yù)定的輥隙寬度和相對于刷部分123彈性的預(yù)定的壓力與感光體3接觸。作為本發(fā)明中的接觸式帶電設(shè)備的具有14mm外直徑和250mm縱向長度的皮毛刷輥為輥刷。在該皮毛刷中,作為刷部分的由一堆導(dǎo)電人造絲纖維REC-B(Unitika Ltd.制) 形成的帶子螺旋纏繞在還作為電極的直徑6mm的金屬芯周圍。刷部分的刷子具有300旦 /50絲,和155根纖維/Imm2的密度。先將該輥刷插入在特定方向上旋轉(zhuǎn)的內(nèi)直徑12mm的管子中,并設(shè)定為相對于該管子呈同心圓。之后,將管子中的輥刷置于高濕度和高溫度的氣氛中以對皮毛的纖維加捻。皮毛刷輥的電阻為施加100V電壓下IX IO5 Ω。該電阻是當(dāng)皮毛刷輥與直徑30mm 的金屬鼓以3mm輥隙寬度接觸和將100V電壓施加到其上時獲得的電流計算的。刷帶電設(shè)備的電阻應(yīng)為1Χ104Ω或更高,以防止當(dāng)將帶電的感光體恰好具有由低耐壓性導(dǎo)致的缺陷 (如其上的小孔)并且過量的漏電流由此流入該缺陷中時帶電輥隙部分處不充分帶電導(dǎo)致的圖像缺陷。此外,該電阻需要為1Χ107Ω或更低以使感光體的表面充分帶電。皮毛刷的材料沒有特別限制,并且可根據(jù)期望目的適當(dāng)選擇。皮毛刷材料的實(shí)例除了 REC-B、REC-C, REC-MU REC-MlO (Unitika Ltd.制)夕卜,還包括 SA-7 (Toray Industries, Inc.制)、THUNDERON(Nihon Sanmo Dyeing Co. , Ltd.制)、BELTRON(Kanebo Gohsen, Ltd.制)、碳分散于人造絲中的 KURACARBO (Kuraray Co.,Ltd.制)、和 ROVAL(Mitsubishi Rayon Co.,Ltd.制)。該刷優(yōu)選具有3旦/纖維 10旦/纖維,10絲 /束 100絲/束,和80根纖維/mm2 600根纖維/mm2。皮毛的長度優(yōu)選為Imm 10mm。皮毛刷輥以預(yù)定的圓周速度(表面速度)在與感光體的旋轉(zhuǎn)方向相反(相對)的方向旋轉(zhuǎn)驅(qū)動,并在速度差下與感光體表面接觸。電源將預(yù)定的帶電電壓施加到皮毛刷輥, 使得感光體的表面以預(yù)定的極性和電位均勻帶電。感光體與皮毛刷輥的接觸帶電以如下方式進(jìn)行主要將電荷直接注入,并且旋轉(zhuǎn)的感光體的表面以與施加到皮毛刷輥的帶電電壓基本相等的電壓帶電。-磁性刷帶電設(shè)備_磁性刷帶電設(shè)備具有與圖4所示的皮毛刷帶電設(shè)備相同的配置。圖4為磁性刷帶電設(shè)備的一個實(shí)例的示意性配置。用作圖像承載部件的將帶電的感光體3以預(yù)定的速度(處理速度)沿箭頭所示方向旋轉(zhuǎn)驅(qū)動。磁性刷形成的刷輥121以預(yù)定的輥隙寬度和相對于刷部分123彈性的預(yù)定的壓力與感光體3接觸。作為接觸式帶電部件的磁性刷由磁性顆粒形成。對于磁性顆粒,平均粒徑25 μ m 的Si-Cu鐵氧體顆粒和平均粒徑10 μ m的Si-Cu鐵氧體顆粒以1/0. 05的質(zhì)量比混合到一起,從而獲得平均粒徑25 μ m的在各平均粒徑具有峰的鐵氧體顆粒,然后用具有中等電阻的樹脂層涂覆該鐵氧體顆粒,從而形成磁性顆粒。接觸式帶電部件由前述涂覆的磁性顆粒、 承載經(jīng)涂覆的磁性顆粒的非磁性導(dǎo)電套筒、和包含于該非磁性導(dǎo)電套筒內(nèi)的磁體輥形成。 經(jīng)涂覆的磁性顆粒以Imm的厚度設(shè)置在套筒上,從而形成距感光體約5mm寬的帶電輥隙。承載磁性顆粒的套筒和感光體之間的寬度調(diào)節(jié)至大約500 μ m。使磁性輥旋轉(zhuǎn),使得套筒以感光體的表面的圓周速度兩倍的速度在感光體旋轉(zhuǎn)相反的方向上旋轉(zhuǎn),從而滑動地摩擦感光體。由此,磁性刷均勻地與感光體接觸。<顯影步驟和顯影單元>圖5是顯示本發(fā)明的全色圖像形成方法和全色圖像形成裝置中使用的用作顯影單元的顯影設(shè)備的實(shí)施方式的構(gòu)成的圖。在本發(fā)明中,當(dāng)感光體上的靜電潛像顯影時,優(yōu)選施加交流電場。在圖5所示的顯影設(shè)備40中,顯影期間電源46將作為顯影偏壓的疊加了直流電壓和交流電壓的振蕩偏壓施加到顯影套筒41。背景部分的電位和圖像部分的電位位于振蕩偏壓電位的最大值和最小值之間。這在顯影區(qū)域47形成了方向交替變化的交流電場。顯影劑中的調(diào)色劑100和載體在該交流電場中強(qiáng)烈振動,使得調(diào)色劑100越過顯影套筒41和載體的靜電力約束,并附著到感光體3上的靜電潛像。調(diào)色劑100是通過上述本發(fā)明的制造調(diào)色劑的方法制造的調(diào)色劑。振蕩偏壓的最大值和最小值之間的差異(峰到峰的電壓)優(yōu)選為0. 5kV 5kV,頻率優(yōu)選為IkHz 10kHz。振蕩偏壓的波形可為方波、正弦波或三角波。振蕩偏壓的直流電壓在上述背景電位和圖像電位之間的范圍內(nèi),并且從抑制調(diào)色劑在背景上沉積(霧化)的觀點(diǎn)來看,優(yōu)選設(shè)為更接近背景電位。當(dāng)振蕩偏壓為方波時,優(yōu)選的是占空比為50%或更低。占空比為振蕩偏壓周期內(nèi)調(diào)色劑跳躍到感光體3的時間比。這樣,調(diào)色劑跳躍到感光體3的峰時間值和偏壓的時間平均值之間的差異可以變得非常大。從而,調(diào)色劑的移動變得被進(jìn)一步激發(fā),因此調(diào)色劑精確地附著到靜電潛像電位分布和粗略沉積,并且可以改進(jìn)圖像分辨率。此外,可以降低電流極性與調(diào)色劑相反的載體跳躍到感光體3的時間峰值和偏壓的時間平均值之間的差異。從而,可以限制載體的移動,并且可以大幅降低載體沉積在背景上的可能性?!抖ㄓ安襟E和定影單元》圖6是顯示本發(fā)明的全色圖像形成方法和全色圖像形成裝置中使用的用作定影單元的定影設(shè)備的實(shí)施方式的構(gòu)成的圖。圖6中所示的定影設(shè)備70優(yōu)選包括利用感應(yīng)加熱單元760通過電磁感應(yīng)加熱的加熱輥710,與加熱輥710平行設(shè)置的定影輥720 (對向轉(zhuǎn)子),環(huán)形定影帶(耐熱帶,調(diào)色劑加熱介質(zhì))730-其由圍繞加熱輥710和定影輥720拉伸的環(huán)形條帶形成并通過加熱輥710 加熱和利用任意這些輥的旋轉(zhuǎn)在箭頭指示的方向上旋轉(zhuǎn),和加壓輥740 (加壓轉(zhuǎn)子)-其通過定影帶730按壓定影輥720并在相對于定影帶730向前的方向上旋轉(zhuǎn)。加熱輥710為由例如鐵、鈷、鎳或這些金屬的合金制成的中空圓柱形磁性金屬部件。加熱輥710的外直徑為20mm 40mm,且厚度為0. 3mm 1. Omm,以成為低熱容和溫度快速上升的構(gòu)造。定影輥720(對向轉(zhuǎn)子)由金屬如不銹鋼制成的金屬芯721、和涂覆在金屬芯721 上的由具有耐熱性的實(shí)心或泡沫狀硅橡膠制成的彈性部件722形成。而且,為了通過加壓輥740提供的壓縮力形成加壓輥740和定影輥720之間的預(yù)定寬度的接觸部分,定影輥720 構(gòu)造成具有約20mm 約40mm的外直徑且大于加熱輥710。彈性部件722的厚度為約4mm 約6mm。由于這樣的構(gòu)造,加熱輥710的熱容小于定影輥720的熱容,使得加熱輥710被快速加熱以縮短預(yù)熱時間。圍繞加熱輥710和定影輥720拉伸的定影帶730在由感應(yīng)加熱單元760加熱的與加熱輥710的接觸部分Wl處加熱。然后,定影帶730的內(nèi)表面通過加熱輥710和定影輥 720的旋轉(zhuǎn)而被連續(xù)加熱,結(jié)果,整個帶被加熱。圖7是顯示本發(fā)明的全色圖像形成裝置和全色圖像形成方法中使用的定影設(shè)備的定影帶的結(jié)構(gòu)的圖。圖7顯示定影帶730的層結(jié)構(gòu)。定影帶730由以下四層以從內(nèi)層到表面層的順序構(gòu)成基材731、生熱層732、中間層733、和脫模層734?;?31由樹脂層例如聚酰亞胺(PI)樹脂形成。生熱層732為導(dǎo)電材料層,例如,由Ni、Ag、SUS形成。中間層733為用于均勻定影的彈性層。脫模層734為樹脂層,例如,由用于獲得脫模效果和使得無油的含氟樹脂材料形成。脫模層734的厚度優(yōu)選為約10 μ m 約300 μ m,特別優(yōu)選約200 μ m。以這樣的方式,在如圖6所示的定影設(shè)備70中,由于定影帶730的表面層充分覆蓋記錄介質(zhì)770上形成的調(diào)色劑圖像,變得可以均勻地加熱和熔化調(diào)色劑圖像。脫模層734即表面脫模層需要具有最小10 μ m的厚度,以確保經(jīng)時耐磨性。此外,當(dāng)脫模層734的厚度超過300 μ m時,定影帶730的熱容提高,導(dǎo)致較長的預(yù)熱時間。而且,此外,定影帶730的表面溫度未必在調(diào)色劑定影步驟中降低,不能獲得在定影部分出口處的熔融調(diào)色劑100的凝聚效果,由此定影帶730的脫模性質(zhì)降低,并且調(diào)色劑圖像的調(diào)色劑100附著到定影帶730,從而發(fā)生所謂的熱反印。此外,作為定影帶730的基材,可使用由金屬形成的生熱層732,或者可使用具有耐熱性的樹脂層如含氟樹脂、聚酰亞胺樹脂、聚酰胺樹脂、聚酰胺-酰亞胺樹脂、PEEK樹脂、 PES樹脂、和PPS樹脂。加壓輥740由高熱導(dǎo)率金屬例如銅或鋁制成的圓柱形金屬芯741、和位于金屬芯 741的表面上的具有高耐熱性和調(diào)色劑脫模性質(zhì)的彈性部件742構(gòu)成。金屬芯741可由除上述金屬外的SUS制成。加壓輥740通過定影帶730按壓定影輥720以形成輥隙部分N。 根據(jù)該實(shí)施方式,通過使加壓輥740的硬度高于定影輥720的硬度而將加壓輥740布置成與定影輥720 (和定影帶730)咬合,從而記錄介質(zhì)770與加壓輥740的圓周形狀貼合,由此提供記錄介質(zhì)770很可能從定影帶730的表面脫離的效果。該加壓輥740的外部直徑為約20mm 約40mm,與定影輥720的外直徑相同。但是,加壓輥740的厚度為約0. 5mm 約 2. 0mm,并形成為比定影輥720薄。如圖6所示的用于通過電磁感應(yīng)加熱加熱輥710的感應(yīng)加熱單元760包括用作場發(fā)生單元的激勵線圈761、和線圈導(dǎo)板762,激勵線圈761圍繞該線圈導(dǎo)板762纏繞。線圈導(dǎo)板762具有半圓柱形形狀,其位于接近加熱輥710的外周表面。激勵線圈761是這樣的, 其中一條長的激勵線圈線材沿著該線圈導(dǎo)板762在加熱輥710的軸向方向上交替纏繞。此外,在激勵線圈761中,振蕩電路連接到可變頻率的驅(qū)動電源(未示出)。在激勵線圈761 之外,由鐵磁性材料如鐵氧體制成的半圓柱形形狀的激勵線圈芯763固定到激勵線圈芯支撐體764以位于激勵線圈761的附近?!短幚砗小繁景l(fā)明中使用的處理盒包括電子照相感光體;用作帶電單元的帶電設(shè)備,其配置成使所述電子照相感光體帶電;用作曝光單元的曝光設(shè)備,其配置成使帶電的電子照相感光體曝光從而在其上形成靜電潛像;用作顯影單元的顯影設(shè)備,其配置成使用調(diào)色劑使在電子照相感光體上形成的靜電潛像顯影從而形成調(diào)色劑圖像;用作轉(zhuǎn)印單元的轉(zhuǎn)印設(shè)備,其配置成將電子照相感光體上形成的調(diào)色劑圖像經(jīng)由中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)或直接轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì);用作定影單元的定影設(shè)備,其配置成通過熱和壓力定影部件將調(diào)色劑圖像定影到記錄介質(zhì)上;和用作清潔單元的清潔設(shè)備,其配置成清潔附著在調(diào)色劑圖像已使用轉(zhuǎn)印單元轉(zhuǎn)印到中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)或記錄介質(zhì)的電子照相感光體表面上的殘留調(diào)色劑,至少電子照相感光體和顯影單元是一體支撐的,并且該處理盒可拆卸地連接到圖像形成裝置的主體。顯影單元包括通過上述本發(fā)明的制造調(diào)色劑的方法制造的調(diào)色劑。上述顯影設(shè)備和帶電設(shè)備分別適于用作顯影單元和帶電單元。圖8是顯示本發(fā)明的全色圖像形成方法和全色圖像形成裝置中使用的處理盒的實(shí)例的結(jié)構(gòu)的圖。圖8所示的處理盒2包括感光體3、帶電設(shè)備10、顯影設(shè)備40、和清潔設(shè)備20。將說明該處理盒2的操作。感光體3以特定的圓周速度旋轉(zhuǎn)。在旋轉(zhuǎn)期間,感光體3從帶電設(shè)備10接收其圓周面周圍的特定電位的均勻的正或負(fù)電荷,然后從圖像曝光單元(未示出)如狹縫曝光或激光束掃描曝光接收圖像曝光,以這樣的方式,靜電潛像形成在感光體3的圓周面上。然后,將這樣形成的靜電潛像通過含有調(diào)色劑的顯影設(shè)備40用調(diào)色劑顯影,顯影的調(diào)色劑圖像與感光體3的旋轉(zhuǎn)同步地通過轉(zhuǎn)印設(shè)備(未示出)轉(zhuǎn)印到感光體3和轉(zhuǎn)印單元之間的從供紙器60 (圖10)供應(yīng)的記錄介質(zhì)上。圖像已轉(zhuǎn)印到其上的記錄介質(zhì)從感光體3的表面分離,引入圖像定影單元(未示出)中以將圖像定影在其上,并且將該產(chǎn)品從圖像形成裝置1作為復(fù)印件或印刷品印出。圖像轉(zhuǎn)印后的感光體3的表面通過清潔單元20清潔以除去轉(zhuǎn)印后的殘留調(diào)色劑100,并且進(jìn)行電中和及重復(fù)用于圖像形成。例如,圖9和10中所示的串聯(lián)式圖像形成裝置1可用作實(shí)施本發(fā)明的全色圖像形成方法的本發(fā)明的全色圖像形成裝置。圖9是顯示本發(fā)明的全色圖像形成方法和全色圖像形成裝置中使用的作為主要部分的圖像形成部分的實(shí)施方式的構(gòu)成的圖。圖10是顯示本發(fā)明的全色圖像形成方法和全色圖像形成裝置的實(shí)施方式的構(gòu)成的圖。以下將參考圖9和10說明本發(fā)明的全色圖像形成方法中的轉(zhuǎn)印步驟和清潔步驟以及本發(fā)明的全色圖像形成裝置中的轉(zhuǎn)印單元和清潔單元。在圖10中,圖像形成裝置1主要包括用于寫入圖像以通過電子照相法進(jìn)行彩色圖像形成的曝光設(shè)備4、圖像形成部分6、和包括供紙盒61的供紙器60。根據(jù)圖像信號,在圖像處理單元(未示出)中進(jìn)行圖像處理以轉(zhuǎn)化黑色⑷、青色 (C)、品紅色(M)、和黃色(Y)的各顏色信號以進(jìn)行圖像形成,并將各顏色信號輸送到曝光設(shè)備4以寫入圖像。曝光設(shè)備4為激光掃描光學(xué)系統(tǒng),其包括,例如,激光束源、偏轉(zhuǎn)器如旋轉(zhuǎn)多面鏡、掃描成像光學(xué)系統(tǒng)、和一組鏡子(均未示出),其具有對應(yīng)于各顏色信號的四個寫入光路,并根據(jù)圖像形成部分6中的各顏色信號進(jìn)行圖像寫入。圖像形成部分6包括分別用于黑色、青色、品紅色、和黃色的感光體:3K、3C、3M和 3Y。有機(jī)感光體(OPC)通常用于各顏色的感光體:3K、3C、3M和3Y。在各感光體!3K、3C、3M和 3Y周圍設(shè)置,例如,帶電設(shè)備10K、10C、10M、10Y,具有來自曝光設(shè)備4的激光的曝光部分, 各顏色的顯影設(shè)備40K、40C、40M、40Y,一次轉(zhuǎn)印設(shè)備521K、521C、521M、521Y,清潔設(shè)備20K、 20C、20M、20Y,和電荷消除設(shè)備(未示出)。顯影設(shè)備40K、40C、40M、40Y采用雙組分磁性刷顯影系統(tǒng)。此外,中間轉(zhuǎn)印帶51介于感光體3K、3C、3M、3Y與一次轉(zhuǎn)印設(shè)備521K、521C、521M、 521Y之間。各顏色調(diào)色劑圖像依次從各感光體3K、3C、3M、3Y轉(zhuǎn)印到中間轉(zhuǎn)印帶51以在其上形成疊加的調(diào)色劑圖像。在一些情況下,轉(zhuǎn)印前帶電器56優(yōu)選作為轉(zhuǎn)印前帶電單元設(shè)置在中間轉(zhuǎn)印帶51 以外、以及通過一次轉(zhuǎn)印位置的最終顏色的通道之后且在二次轉(zhuǎn)印位置之前的位置。在中間轉(zhuǎn)印帶51上的已通過一次轉(zhuǎn)印單元轉(zhuǎn)印到感光體:3K、3C、3M、3Y的調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到作為記錄部件的記錄介質(zhì)9之前,轉(zhuǎn)印前帶電器56使調(diào)色劑圖像均勻地帶相同極性的電。從感光體:3K、3C、3M、3Y轉(zhuǎn)印的中間轉(zhuǎn)印帶上的調(diào)色劑圖像包括半色調(diào)部分和實(shí)地圖像部分或其中調(diào)色劑的疊加水平不同的部分。由此,在一些情況下,帶電量在不同的調(diào)色劑圖像之間不同。此外,由于一次轉(zhuǎn)印單元在中間轉(zhuǎn)印帶的移動方向上的相鄰下游側(cè)上的間隙中產(chǎn)生的分離放電,可能在一次轉(zhuǎn)印后在中間轉(zhuǎn)印帶上的調(diào)色劑圖像內(nèi)發(fā)生帶電量的變化。相同調(diào)色劑圖像內(nèi)的帶電量變化不利地降低將調(diào)色劑圖像從中間轉(zhuǎn)印帶轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì)上的二次轉(zhuǎn)印單元中的轉(zhuǎn)印水平。由此,調(diào)色劑圖像在轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì)上之前通過
37轉(zhuǎn)印前帶電器均勻地帶相同極性的電,以消除相同調(diào)色劑圖像中的帶電量變化和改進(jìn)二次轉(zhuǎn)印單元中的轉(zhuǎn)印水平。因而,根據(jù)其中從感光體:3K、3C、3M、3Y轉(zhuǎn)印到中間轉(zhuǎn)印帶的調(diào)色劑圖像通過轉(zhuǎn)印前帶電器均勻帶電的圖像形成方法,即使當(dāng)中間轉(zhuǎn)印帶上的調(diào)色劑圖像的帶電量有變化時,仍可以使二次轉(zhuǎn)印單元中的轉(zhuǎn)印性質(zhì)在位于中間轉(zhuǎn)印帶上的調(diào)色劑圖像的各部分上幾乎恒定。由此,可以抑制調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì)時轉(zhuǎn)印水平的降低,并且調(diào)色劑圖像可以穩(wěn)定地轉(zhuǎn)印。在該圖像形成方法中,轉(zhuǎn)印前帶電器施加的帶電量根據(jù)將帶電的中間轉(zhuǎn)印帶的移動速度變化。例如,當(dāng)中間轉(zhuǎn)印帶的移動速度慢時,中間轉(zhuǎn)印帶上的調(diào)色劑圖像的相同部分穿過由轉(zhuǎn)印前帶電器帶電的部分的時間變得較長。因此,在這種情況下,帶電量增加。另一方面,當(dāng)中間轉(zhuǎn)印帶的移動速度高時,中間轉(zhuǎn)印帶上的調(diào)色劑圖像的帶電量降低。由此,當(dāng)中間轉(zhuǎn)印帶的移動速度在中間轉(zhuǎn)印帶上的調(diào)色劑圖像穿過由轉(zhuǎn)印前帶電器帶電的位置期間改變時,優(yōu)選地,根據(jù)中間轉(zhuǎn)印帶的移動速度調(diào)節(jié)轉(zhuǎn)印前帶電器使得調(diào)色劑圖像的帶電量不在中間轉(zhuǎn)印帶上的調(diào)色劑圖像穿過由轉(zhuǎn)印前帶電器帶電的位置期間改變。導(dǎo)電輥523、524、525設(shè)置在一次轉(zhuǎn)印設(shè)備521K、521C、521M、521Y之間。記錄介質(zhì) 9從供紙器60供應(yīng),然后通過一對對準(zhǔn)輥(registration roller)64承載在轉(zhuǎn)印帶51上。 在中間轉(zhuǎn)印帶51與二次轉(zhuǎn)印設(shè)備(未示出)接觸的部分,將中間轉(zhuǎn)印帶51上的調(diào)色劑圖像通過二次轉(zhuǎn)印輥(未示出)轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì)9上以進(jìn)行彩色圖像形成。圖像形成后的記錄介質(zhì)9在二次轉(zhuǎn)印后通過傳輸帶65傳送到定影設(shè)備70,在那里將彩色圖像定影以提供定影的彩色圖像。轉(zhuǎn)印后殘留在中間轉(zhuǎn)印帶51上的殘余調(diào)色劑通過中間轉(zhuǎn)印帶清潔設(shè)備陽從該帶除去。轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì)9之前的中間轉(zhuǎn)印帶51上的調(diào)色劑的極性具有與顯影時的極性相同的負(fù)極性。由此,將正轉(zhuǎn)印偏壓施加到二次轉(zhuǎn)印輥,并且調(diào)色劑轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì)9。該部分中的輥隙壓力影響轉(zhuǎn)印性并顯著影響定影性。轉(zhuǎn)印后殘留的且位于中間轉(zhuǎn)印帶51上的調(diào)色劑在記錄介質(zhì)9與中間轉(zhuǎn)印帶51分離的時刻進(jìn)行放電帶電以達(dá)到正極性側(cè);即0到正極性??ㄗ〉挠涗浗橘|(zhì)9上形成的調(diào)色劑圖像或記錄介質(zhì)9的非圖像區(qū)域的調(diào)色劑圖像不受二次轉(zhuǎn)印影響,因而,保持負(fù)極性。感光體層的厚度、光學(xué)系統(tǒng)的束斑直徑、和光量分別為SOynKSOymXeOynKfn 0. 47mW。顯影步驟在以下條件下進(jìn)行,感光體(黑色) 的帶電(曝光側(cè))電位VO為-700V, 曝光后的電位VL為-120V,和顯影偏壓為-470V,即顯影電位為350V。然后將感光體(黑色)I上形成的調(diào)色劑100(黑色)的可視圖像進(jìn)行轉(zhuǎn)印(中間轉(zhuǎn)印帶和記錄介質(zhì)9)和定影步驟,接著作為圖像完成。關(guān)于轉(zhuǎn)印,所有的顏色首先從一次轉(zhuǎn)印設(shè)備521K、521C、521M、 521Y轉(zhuǎn)印到中間轉(zhuǎn)印帶51,然后通過將偏壓施加到另外的二次轉(zhuǎn)印輥(未示出)轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì)9。接下來,將詳細(xì)描述用于感光體的清潔設(shè)備。在圖9中,顯影設(shè)備40K、40C、40M、 40Y通過調(diào)色劑輸送管48K、48C、48M、48Y(圖8中的虛線)與各清潔設(shè)備20K、20C、20M、20Y 連接。在調(diào)色劑轉(zhuǎn)印管48K、48C、48M、48Y中提供螺桿(未示出),并且將清潔設(shè)備20K、20C、 20M、20Y中回收的調(diào)色劑100輸送到各顯影設(shè)備40K、40C、40M、40Y。包括四個感光體與帶轉(zhuǎn)印的組合的常規(guī)直接轉(zhuǎn)印系統(tǒng)具有以下缺點(diǎn)。具體來說,在使感光體靠近記錄介質(zhì)時,紙屑附著到感光體上。因此,從感光體回收的調(diào)色劑含有紙屑,由此不能使用,因?yàn)樵趫D像形成中,發(fā)生圖像劣化如調(diào)色劑缺失。此外,在包括一個感光體與中間轉(zhuǎn)印帶的組合的系統(tǒng)中,采用中間轉(zhuǎn)印帶消除了圖像轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì)時紙屑附著到感光體上的問題。但是,在該系統(tǒng)中,當(dāng)考慮再循環(huán)感光體上的殘余調(diào)色劑時,將混合的各顏色調(diào)色劑分開實(shí)際上是不可能的。已經(jīng)提出了將混合的各顏色調(diào)色劑用作黑色調(diào)色劑。但是,即使當(dāng)所有的顏色混合時,也不能產(chǎn)生黑色。此外,顏色根據(jù)印刷模式而變化。由此,在單一感光體的結(jié)構(gòu)中,調(diào)色劑的再循環(huán)是不可能的。相反,在全色圖像形成裝置中,由于使用了中間轉(zhuǎn)印帶,紙屑造成的污染較少發(fā)生。此外,還可以防止轉(zhuǎn)印到紙上時紙屑附著到中間轉(zhuǎn)印帶上。由于各感光體:3K、3C、3M、 3Y使用獨(dú)立的各顏色的調(diào)色劑,不需要進(jìn)行感光體清潔設(shè)備20K、20C、20M、20Y的接觸和分離。由此,可以可靠地回收僅調(diào)色劑。轉(zhuǎn)印后殘留在中間轉(zhuǎn)印帶51上的帶正電的調(diào)色劑通過利用施加了負(fù)電壓的導(dǎo)電皮毛刷552的清潔而除去。轉(zhuǎn)印后殘留的調(diào)色劑可以通過導(dǎo)電皮毛刷552的清潔幾乎完全除去。導(dǎo)電皮毛刷552沒有清潔和除去的調(diào)色劑、紙屑、滑石等通過導(dǎo)電皮毛刷552的負(fù)電壓帶負(fù)電。接下來的黑色一次轉(zhuǎn)印通過正電壓轉(zhuǎn)印。由此,帶負(fù)電的調(diào)色劑等吸引到中間轉(zhuǎn)印帶51,因而可以防止轉(zhuǎn)印到感光體(黑色)I側(cè)。接下來,將說明圖像形成裝置中使用的中間轉(zhuǎn)印帶51。中間轉(zhuǎn)印帶51優(yōu)選由單一樹脂層形成,如需要,可包括彈性層和表面層。形成樹脂層的樹脂材料沒有特別限制并且可根據(jù)期望目的適當(dāng)選擇。其實(shí)例包括聚碳酸酯樹脂、氟樹脂如ETFE和PVDF ;聚苯乙烯、氯代聚苯乙烯、聚α -甲基苯乙烯;苯乙烯樹脂(含有苯乙烯或苯乙烯取代基的均聚物或共聚物)如苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-氯乙烯共聚物、苯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、苯乙烯-馬來酸共聚物、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物(如苯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸辛酯共聚物、和苯乙烯-丙烯酸苯酯共聚物)、苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物(如苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物和苯乙烯-甲基丙烯酸苯酯共聚物);苯乙烯-α-氯丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯樹脂、和甲基丙烯酸丁酯樹脂;丙烯酸乙酯樹脂、丙烯酸丁酯樹脂、 改性丙烯酸類樹脂(如有機(jī)硅-改性丙烯酸類樹脂、氯乙烯樹脂-改性丙烯酸類樹脂和丙烯酸類氨基甲酸酯樹脂);氯乙烯樹脂、苯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、松香-改性馬來酸樹脂、苯酚樹脂、環(huán)氧樹脂、聚酯樹脂、聚酯聚氨酯樹脂、聚乙烯樹脂、聚丙烯樹脂、聚丁二烯樹脂、聚偏二氯乙烯樹脂、離聚物樹脂、聚氨酯樹脂、有機(jī)硅樹脂、酮樹脂、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、二甲苯樹脂、聚乙烯醇縮丁醛樹脂、聚酰胺樹脂和改性聚苯醚樹脂。這些樹脂可單獨(dú)或組合使用。形成彈性層的彈性材料(彈性橡膠、彈性體)的實(shí)例包括但不限于,丁基橡膠、基于氟的橡膠、丙烯酰橡膠、EPDM橡膠、NBR橡膠、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯天然橡膠、異戊二烯橡膠、苯乙烯-丁二烯橡膠、丁二烯橡膠、乙烯-丙烯橡膠、乙烯-丙烯三元共聚物、氯丁橡膠、氯代磺化聚乙烯、氯化聚乙烯、氨基甲酸酯橡膠、間同立構(gòu)1,2_聚丁二烯、基于表氯醇的橡膠、硅橡膠、氟橡膠、聚硫醚橡膠、聚降冰片烯橡膠、氫化丁腈橡膠和熱塑性彈性體, 例如,聚苯乙烯、聚烯烴、聚氯乙烯、聚氨酯、聚酰胺、聚脲、聚酯和氟樹脂。這些橡膠可單獨(dú)或組合使用。用于表面層的材料沒有特別限制,但需要降低調(diào)色劑對中間轉(zhuǎn)印帶的表面的附著力以改進(jìn)二次轉(zhuǎn)印性質(zhì)。表面層優(yōu)選含有聚氨酯樹脂、聚酯樹脂、和環(huán)氧樹脂中的一種或兩種或更多種,以及降低表面能和增強(qiáng)潤滑的材料,例如,粉末或顆粒如氟樹脂、氟化合物、氟化碳、二氧化鈦、和碳化硅中的一種或兩種或更多種,或具有不同粒徑的材料的分散體。此外,可使用經(jīng)熱處理的材料如氟橡膠使得富含氟的層形成在表面上并降低表面能。樹脂層和彈性層優(yōu)選含有導(dǎo)電劑以調(diào)節(jié)電阻。調(diào)節(jié)電阻用的導(dǎo)電劑沒有特別限制并且可根據(jù)期望目的適當(dāng)選擇。其實(shí)例包括但不限于,炭黑、石墨、金屬粉末如鋁和鎳; 導(dǎo)電金屬氧化物如氧化錫、氧化鈦、氧化銻、氧化銦、鈦酸鉀、氧化銻錫(ΑΤΟ)、和氧化銦錫 (ITO)。導(dǎo)電金屬氧化物可用絕緣細(xì)顆粒如硫酸鋇、硅酸鎂和碳酸鈣涂覆。在圖10中,圖像形成裝置1包括其上放置記錄介質(zhì)9的供紙器60,布置在圖像形成裝置主體上的掃描儀8,和布置在掃描儀8上的自動稿件供應(yīng)器(ADF)7。在圖像形成裝置1的中央,提供環(huán)形帶形式的中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)51。如圖10所示,中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)51圍繞三個支撐輥531、532、533拉伸并順時針旋轉(zhuǎn)。用于在圖像轉(zhuǎn)印后除去中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)51上的殘余調(diào)色劑的中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)清潔設(shè)備55設(shè)置在三個支撐輥中的支撐輥533附近。串聯(lián)式圖像形成裝置1包括處理盒I、2C、2M、2Y作為黃色、青色、品紅色、和黑色的四個圖像形成單元,它們面向圍繞三個支撐輥中的支撐輥531和支撐輥532拉伸的中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)51,并在它們的傳輸旋轉(zhuǎn)方向上并排布置。曝光設(shè)備4設(shè)置在串聯(lián)式圖像形成裝置1上,如圖10所示。另一方面,二次轉(zhuǎn)印設(shè)備(未示出)經(jīng)由中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)51設(shè)置在設(shè)置串聯(lián)式圖像形成裝置1側(cè)的相對側(cè)。二次轉(zhuǎn)印設(shè)備財具有環(huán)形轉(zhuǎn)印帶65,其圍繞一對輥651和652拉伸并布置成經(jīng)由中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)51按壓支撐輥652,從而將中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)51上的圖像轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì)9。配置成將轉(zhuǎn)印的圖像定影在記錄介質(zhì)9上的定影設(shè)備70設(shè)置在二次轉(zhuǎn)印設(shè)備M附近。定影設(shè)備70具有環(huán)形定影帶730和按壓定影帶730的加壓輥740。二次轉(zhuǎn)印設(shè)備M包括用于記錄介質(zhì)9的輸送功能,其中已轉(zhuǎn)印有圖像的記錄介質(zhì)9被輸送到定影設(shè)備 70。作為二次轉(zhuǎn)印設(shè)備M,可提供轉(zhuǎn)印輥或非接觸式帶電器,但是,這些難以與用于記錄介質(zhì)9的輸送功能聯(lián)合提供。用于將記錄介質(zhì)9翻轉(zhuǎn)以在記錄介質(zhì)9兩側(cè)都形成圖像的紙張翻轉(zhuǎn)設(shè)備67與串聯(lián)式圖像形成裝置1平行并在二次轉(zhuǎn)印設(shè)備M和定影設(shè)備70之下設(shè)置?,F(xiàn)將說明圖像形成裝置1的圖像形成操作。首先,當(dāng)使用全色圖像形成裝置1制作復(fù)印件時,將稿件置于自動稿件供應(yīng)器7的稿件臺801上。或者,打開自動稿件供應(yīng)器7,將稿件置于掃描儀8的接觸玻璃802上并關(guān)閉自動稿件供應(yīng)器7。當(dāng)按下啟動開關(guān)(未示出)時,置于自動稿件供應(yīng)器7上的稿件被輸送到接觸玻璃802上。當(dāng)稿件最初就置于接觸玻璃802上時,掃描儀8立即驅(qū)動運(yùn)行第一托架804和第二托架805。在第一托架804,從光源將光照射到稿件,并且從稿件反射的光進(jìn)一步反射到第二托架805。反射光進(jìn)一步通過第二托架805的鏡子反射并穿過圖像形成透鏡806進(jìn)入作為讀取傳感器的CCD807從而讀取稿件。當(dāng)按下啟動開關(guān)(未示出)時,支撐輥531、532和533之一通過驅(qū)動馬達(dá)(未示出)旋轉(zhuǎn),結(jié)果,其它兩個支撐輥通過驅(qū)動支撐輥的旋轉(zhuǎn)而旋轉(zhuǎn)。以這樣的方式,中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)51圍繞支撐輥531、532和533運(yùn)行。同時,圖像形成部分6中的各個圖像形成單元 I、2C、2M、2Y分別使它們的感光體:3K、3C、3M和3Y旋轉(zhuǎn)從而分別在感光體!3K、3C、3M和3Y 上形成黑色、黃色、品紅色、和青色單色圖像。利用中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)51的輸送,單色圖像順序轉(zhuǎn)印以在中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)51上形成復(fù)合彩色圖像。另外,當(dāng)按下啟動開關(guān)(未示出)時,供紙盒61的供紙輥62之一選擇性旋轉(zhuǎn),記錄介質(zhì)9從供紙器60中設(shè)置的多個供紙盒61之一彈出,并在分離輥66中逐一分離進(jìn)入供應(yīng)通道,通過輸送輥63輸送進(jìn)入圖像形成裝置1中的供應(yīng)通道,并由對準(zhǔn)輥64阻擋?;蛘撸聪聠娱_關(guān)使供紙輥62旋轉(zhuǎn)以將手動旁路托盤上的記錄介質(zhì)9彈出,并將記錄介質(zhì)在分離輥66中逐一分離進(jìn)入手動旁路供應(yīng)通道,并由對準(zhǔn)輥64阻擋。對準(zhǔn)輥64以與中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)51上的復(fù)合彩色圖像的移動同步地旋轉(zhuǎn)以將記錄介質(zhì)9輸送到中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)51和二次轉(zhuǎn)印設(shè)備(未示出)之間,并將復(fù)合彩色圖像通過二次轉(zhuǎn)印設(shè)備M的作用轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì)9上從而形成彩色圖像。圖像已轉(zhuǎn)印到其上的記錄介質(zhì)9通過二次轉(zhuǎn)印設(shè)備M輸送到定影設(shè)備70中,并將熱和壓力施加到定影設(shè)備70中的記錄介質(zhì)9以將轉(zhuǎn)印的圖像定影,通過換向爪的作用改變其方向,并通過彈出輥93彈出以堆疊在出紙盤91上。或者,通過換向爪改變記錄介質(zhì)9 的移動方向,將記錄介質(zhì)9輸送到紙張翻轉(zhuǎn)設(shè)備67,在那里紙張翻轉(zhuǎn)并再次引導(dǎo)到轉(zhuǎn)印位置,從而在紙張的背面上也形成圖像,然后將記錄介質(zhì)9通過彈出輥93彈出并堆疊在出紙盤91上。另一方面,在圖像轉(zhuǎn)印后的中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)51中,圖像轉(zhuǎn)印后殘留在中間轉(zhuǎn)印介質(zhì) 51上的調(diào)色劑通過中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)清潔設(shè)備55除去,并且中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)51再次作好通過串聯(lián)式圖像形成裝置1進(jìn)行圖像形成的準(zhǔn)備。對準(zhǔn)輥64通常在接地狀態(tài)下使用。也可向?qū)?zhǔn)輥64施加偏壓以除去記錄介質(zhì)9的紙屑。實(shí)施例現(xiàn)將參考以下實(shí)施例和比較例更詳細(xì)地說明本發(fā)明。但是,應(yīng)注意,本發(fā)明不限于這些實(shí)施例和比較例?!凑{(diào)色劑的制造〉現(xiàn)將具體說明用于評價的調(diào)色劑的制造實(shí)例。本發(fā)明中使用的調(diào)色劑不限于此。-制備非結(jié)晶聚酯樹脂細(xì)顆粒-有機(jī)細(xì)顆粒分散液1 3根據(jù)表1中所示的組成和制造條件制備。向配有攪拌器、氮?dú)庖牍?、溫度傳感器和精餾柱的5升燒瓶中加入386質(zhì)量份雙酚A環(huán)氧乙烷加合物(平均加合摩爾數(shù)2. 2) ,428質(zhì)量份三羥甲基丙烷、A質(zhì)量份對苯二甲酸、和B質(zhì)量份偏苯三酸,并加熱到190°C 1小時。確認(rèn)反應(yīng)系統(tǒng)均勻攪拌后,將1.2質(zhì)量份氧化二丁基錫加入燒瓶。在將產(chǎn)生的水蒸除的同時,將系統(tǒng)溫度從190°C提高到240°C 6 小時,并在240°C進(jìn)行脫水縮合反應(yīng)3小時,從而獲得部分交聯(lián)的聚酯樹脂。在最后的步驟中,將C質(zhì)量份偏苯三酸加入燒瓶,并在240°C進(jìn)行脫水縮合反應(yīng)1小時,從而調(diào)節(jié)酸值。接下來,將熔融狀態(tài)的聚酯樹脂以D g/min的速率轉(zhuǎn)移到Manton Gaulin高壓均化器(APV Gaulin Inc.制)。在單獨(dú)準(zhǔn)備的水性介質(zhì)罐中,加入濃度為0. 37質(zhì)量%的稀釋的氨水,其通過用離子交換水稀釋氨水試劑獲得。在用換熱器將稀釋的氨水在120°C加熱的同時,將稀釋的氨水與熔融狀態(tài)的聚酯樹脂一起以0. lL/min的速率轉(zhuǎn)移到Manton Gaulin
41高壓均化器(APV Gaulin Inc.制)。使混合物在150kg/cm2的壓力下乳化從而獲得非結(jié)晶聚酯樹脂的有機(jī)樹脂顆粒。表 權(quán)利要求
1.制造電子照相用調(diào)色劑的方法,包括通過將包含粘結(jié)樹脂和粘結(jié)樹脂前體中任一種、以及著色劑的調(diào)色劑材料的溶液或分散體乳化或分散在水性介質(zhì)中形成調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒;和將酸值為20mgK0H/g 80mgK0H/g的結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒在所述形成之前、期間或之后加入所述水性介質(zhì)中從而將所述結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒附著到所述調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒的表面上。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制造電子照相用調(diào)色劑的方法,其中所述結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒為由作為單體組分的脂族二醇獲得的結(jié)晶聚酯樹脂細(xì)顆粒。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制造電子照相用調(diào)色劑的方法,其中所述結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒均包含選自如下的至少之一具有8個或更多的碳原子的烷基鏈的脂肪酸,具有8個或更多的碳原子的烷基鏈的脂族醇,以及它們的酯、酰胺和胺。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制造電子照相用調(diào)色劑的方法,其中所述結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒均具有高于所述調(diào)色劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg的熔點(diǎn),和其中附著到所述調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒的表面的所述結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒形成層,該層設(shè)置于所述電子照相用調(diào)色劑的從所述調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒的最外表面到所述調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒的內(nèi)部部分的深度由DvXO. 2表示的區(qū)域,其中 Dv為所述調(diào)色劑的體均粒徑。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制造電子照相用調(diào)色劑的方法,其中所述形成包括 將包含作為所述粘結(jié)樹脂前體的能聚合的單體和所述著色劑的調(diào)色劑材料的溶液或分散體乳化或分散在所述水性介質(zhì)中,從而形成乳液或分散液;和使聚合反應(yīng)在所述乳液或分散液中進(jìn)行。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制造電子照相用調(diào)色劑的方法,其中所述形成包括 將包含作為所述粘結(jié)樹脂前體的能聚合的單體和所述著色劑的調(diào)色劑材料的分散體分散在水性介質(zhì)中;使所述分散體在所述水性介質(zhì)中聚集以形成聚集體;和加熱和融合所述聚集體。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制造電子照相用調(diào)色劑的方法,其中所述形成包括 將含有粘結(jié)樹脂和粘結(jié)樹脂前體中任一種、以及著色劑的調(diào)色劑材料溶解或分散在有機(jī)溶劑中,從而形成溶液或分散體;將所述溶液或分散體乳化或分散在水性介質(zhì)中,從而形成乳液或分散液;和除去所述乳液或分散液的有機(jī)溶劑。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制造電子照相用調(diào)色劑的方法,其中所述形成包括 將包含作為粘結(jié)樹脂前體的含活性氫基的化合物和與該含活性氫基的化合物反應(yīng)的聚合物以及著色劑的調(diào)色劑材料溶解或分散在有機(jī)溶劑中,從而形成溶液或分散體; 將所述溶液或分散體乳化或分散在水性介質(zhì)中;使該含活性氫基的化合物和該與含活性氫基的化合物反應(yīng)的聚合物進(jìn)行交聯(lián)或擴(kuò)鏈反應(yīng),從而形成乳液或分散液;和除去所述乳液或分散液的有機(jī)溶劑。
9.電子照相用調(diào)色劑,其通過制造電子照相用調(diào)色劑的方法獲得,該方法包括通過將包含粘結(jié)樹脂和粘結(jié)樹脂前體中任一種、以及著色劑的調(diào)色劑材料的溶液或分散體乳化或分散在水性介質(zhì)中形成調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒;和將酸值為20mgK0H/g 80mgK0H/g的結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒在所述形成之前、期間或之后加入所述水性介質(zhì)中從而將所述結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒附著到所述調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒的表面上。
10.全色圖像形成裝置,包括 電子照相感光體;帶電單元,其配置成使所述電子照相感光體帶電;曝光單元,其配置成使帶電的電子照相感光體曝光從而在其上形成靜電潛像; 顯影單元,其在其中容納電子照相用調(diào)色劑和配置成用電子照相用調(diào)色劑使在電子照相感光體上形成的靜電潛像顯影,從而形成調(diào)色劑圖像;轉(zhuǎn)印單元,其配置成將在電子照相感光體上形成的調(diào)色劑圖像經(jīng)由中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)轉(zhuǎn)印或直接轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì);定影單元,其含有熱和壓力定影部件并且配置成使用該熱和壓力定影部件將轉(zhuǎn)印的調(diào)色劑圖像定影在記錄介質(zhì)上;和清潔單元,其配置成在調(diào)色劑圖像已轉(zhuǎn)印后清潔附著在電子照相感光體表面上的殘余調(diào)色劑,其中所述電子照相用調(diào)色劑通過制造電子照相用調(diào)色劑的方法獲得,所述方法包括 通過將包含粘結(jié)樹脂和粘結(jié)樹脂前體中任一種、以及著色劑的調(diào)色劑材料的溶液或分散體乳化或分散在水性介質(zhì)中形成調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒;和將酸值為20mgK0H/g 80mgK0H/g的結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒在所述形成之前、期間或之后加入所述水性介質(zhì)中從而將所述結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒附著到所述調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒的表面上。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的全色圖像形成裝置,其中所述全色圖像形成裝置含有各自至少包含電子照相感光體的多個處理盒。
全文摘要
本發(fā)明涉及制造調(diào)色劑的方法、調(diào)色劑、全色圖像形成方法和裝置。所述方法包括通過將包含粘結(jié)樹脂和粘結(jié)樹脂前體中任意之一、以及著色劑的調(diào)色劑材料的溶液或分散體乳化或分散在水性介質(zhì)中形成調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒,和將酸值為20mgKOH/g~80mgKOH/g的結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒在所述形成之前、期間或之后加入所述水性介質(zhì)中從而將所述結(jié)晶有機(jī)細(xì)顆粒附著到所述調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒的表面上。
文檔編號G03G9/097GK102298282SQ20111017451
公開日2011年12月28日 申請日期2011年6月27日 優(yōu)先權(quán)日2010年6月25日
發(fā)明者山下裕士, 村山智紀(jì), 渡邊政樹, 白數(shù)雄一 申請人:株式會社理光
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