專利名稱：一種高分辨力高感光度的陽圖平印版感光組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于感光性功能高分子材料領(lǐng)域，具體涉及一種高分辨力高感光度的陽圖
平印版感光組合物。
背景技術(shù)：
從20世紀30年代德國卡來公司(Kalle)發(fā)明重氮萘醌系陽圖PS版以來，到目前有70多年的歷史。這一體系一直為商品化陽圖PS版的基本體系，在我國商品化陽圖PS版均采用重氮萘醌磺酸酯化合物作為光活性化合物(PAC)。陽圖PS版另一個基本組成是線性酚醛樹脂。光活性化合物和成膜樹脂以一定比例混合，加入一定量的背景著色染料，用乙二醇單烷基醚等溶劑配成陽圖PS版感光液。 近年來，隨計算機、激光及信息技術(shù)的發(fā)展，UV-CTP(CTcP)技術(shù)得到快速發(fā)展，該技術(shù)采用普通高壓汞燈光源和/或405nm紫外激光光源進行計算機直接制版，為提高制版質(zhì)量和效率，對版材的感光度和分辨力要求較高。為迎接CTP技術(shù)挑戰(zhàn)，各大公司也在提高陽圖PS版感光度等性能方面改進了廣泛研究。如JP2005352004， JP2003043683，同時提高感光度和分辨力方面專利也不少，JP2003195501， JP2001138652， JP2001066773，JP9319077， US6010820等，上述專利通過調(diào)整感光樹脂比例，添加含羧基、含氟的丙烯酸共聚物，純間甲酚樹脂，酸酐類化合物等助顯影劑，采用雙涂層結(jié)構(gòu)，結(jié)合使用化學(xué)增幅(酸增殖)機理等方法來提高版材的感光度。事實上，盡管采用這些專利技術(shù)對版材的感光度和/或分辨力有一定提高，但幅度不明顯，或者版材的耐印力等綜合性能不易保證；且存在化合物合成困難，增加配方復(fù)雜程度造成版材性能不穩(wěn)定等缺點。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的是提供一種能同時滿足高感度、高分辨力，大曝光寬容度與高耐印力要求的陽圖平印版感光組合物。 本發(fā)明的目的是通過以下技術(shù)方案實現(xiàn)的 本發(fā)明的高分辨力高感光度的陽圖平印版感光組合物，由成膜樹脂、添加樹脂、光活性阻溶劑、光產(chǎn)酸源、紫外吸收染料、背景著色染料、促溶劑和溶劑組成，下面分別就各成分說明。
1.紫外吸收燃料 本發(fā)明中采用最大吸收波長為360-420nm的紫外吸收染料，使陽圖PS版感光組合
物具有高分辨率、大的曝光寬容度、好的網(wǎng)點還原性。所述的紫外吸收染料選自下述結(jié)構(gòu)式
所示的化合物中的任意一種，
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結(jié)構(gòu)式I
結(jié)構(gòu)式II
么義 結(jié)構(gòu)式III 其用量占感光組合物總重量的O.Ol 5%，優(yōu)選0. 1 2%，若用量太大，使感度
下降，背景著色較重，若用量太小，內(nèi)防光暈效果不明顯，版材分辨力提高不明顯。 2.光活性阻溶劑 傳統(tǒng)陽圖PS版感光組分中的光活性化合物是重氮萘醌磺酸酯類化合物，其酯化母體可以是低分子多元酚類化合物，也可以是線性酚醛樹脂等高分子化合物。本發(fā)明中所用的光活性阻溶劑是采用214/215重氮萘醌磺酰氯與線性酚醛樹脂通過酯化反應(yīng)得到的214/215重氮萘醌磺酸酯。合成這類高分子阻溶劑所用線性酚醛樹脂可以是苯酚-甲醛樹脂、間甲酚_甲醛樹脂、鄰甲酚_甲醛樹脂、對甲酚_甲醛樹脂、苯酚-間甲酚(摩爾數(shù)比
3 : 7 7 : 3)-甲醛樹脂、苯酚-叔丁酚(摩爾數(shù)比3 : i i.5 : 1)-甲醛樹脂、間甲酚-對甲酚(摩爾數(shù)比9 : 1 5 : 5)-甲醛樹脂、間甲酚-鄰甲酚-甲醛樹脂等一種酚
類、兩種酚類甚至三種酚類與甲醛按不同比例縮聚而成的線性酚醛樹脂。它們的重均分子
量一般選擇1000 10000，優(yōu)選2000 5000 ;MyMn為1. 5 20，優(yōu)選2. 0 6. 0。羥基酯
化率可以是最初羥基的10 80%，優(yōu)選20 50%。 由于214和215感光樹脂的最大光譜響應(yīng)有一定差別，而PS版所用曝光光源_碘鎵燈、高壓汞燈光譜范圍較寬，因此組合采用兩種感光樹脂可保證版材具有較高的感光度。本發(fā)明所用214/215光活性阻溶劑的重量比例為0.2 : 1 1 : 0. 2，優(yōu)選0. 5 : l 1 : 0. 5 ;在感光組合物中光活性阻溶劑使用量為10 40%，優(yōu)選為15 35%，阻溶劑用量太大，阻溶能力太強，顯影困難，感光度低，分辨力也下降；阻溶劑用量太少，阻溶能力不足，抗堿性差，易于產(chǎn)生光解脫膜現(xiàn)象，版材的耐印力較低。
3.成膜樹脂 本發(fā)明中所用成膜樹脂為線性酚醛樹脂，其中包含苯酚-甲醛樹脂、間甲酚_甲醛
樹脂、鄰甲酚-甲醛樹脂、對甲酚-甲醛樹脂、苯酚-間甲酚(摩爾數(shù)比3 : 7 7 : 3)_甲醛樹脂、苯酚-叔丁酚(摩爾數(shù)比3 : i i.5 : i)-甲醛樹脂、間甲酚-對甲酚(摩爾數(shù)比9 : i 5 : 5)-甲醛樹脂、間甲酚-鄰甲酚-甲醛樹脂等一種酚類、兩種酚類甚至三種酚類與甲醛按不同比例縮聚而成的線性酚醛樹脂。它們的重均分子量一般選擇2000 10000，優(yōu)選2500 7500，M乂Mn為1. 5 20，優(yōu)選1. 5 10。當(dāng)分子量大于10000時，酚醛樹脂的線性度下降，支化度增加，從而在堿顯影液中的溶解度下降，顯影遇到困難；分子量太小，顯影過程中抗堿性太弱，易于產(chǎn)生光解脫膜現(xiàn)象，版材的耐印力弱，也影響到版材的分辨率及網(wǎng)點的還原性。成膜樹脂用量占感光組合物總重量為25 80重量％，優(yōu)選40 70重量％ 4.添加樹脂 本發(fā)明中所用添加樹脂為連苯三酚-丙酮縮合樹脂，該樹脂為日特開昭61-266423和US3635709公布用于制備印刷版材及光刻膠的成膜樹脂，目前被廣泛應(yīng)用。一般情況下該樹脂聚合度為20-40，用于成膜樹脂時表現(xiàn)出耐磨性差與耐堿性差的缺點。本發(fā)
明特別選擇聚合度較低的連苯三酚_丙酮縮合樹脂作為添加樹脂，具有以下結(jié)構(gòu)
CH3 n表示2-10，優(yōu)選3_6的自然數(shù)，使陽圖PS版感光組合物及使用該組合物的平印版具有高的感光度與大的曝光寬容度。添加樹枝用量占感光組合物總重量為2-10重量％，優(yōu)選5-10重量％。
5.光產(chǎn)酸源 本發(fā)明中所用光產(chǎn)酸源為在近紫外區(qū)及紫外區(qū)(320-450nm)可順利發(fā)生光分解反應(yīng)的化合物，最佳光譜感應(yīng)范圍為350-420nm?？蛇x具有代表性的三氯甲基三嗪類化合物如1-苯基-3， 5雙三氯甲基三嗪、1-甲氧苯基_3， 5雙三氯甲基三嗪、1-對甲氧苯乙烯基-3，5雙三氯甲基三嗪、1-甲氧萘基-3，5雙三氯甲基三嗪等。光產(chǎn)酸源的用量占感光組合物總重量為0. 1-5重量％，優(yōu)選0. 1-2重量％。
6.背景著色染料 本發(fā)明中所用背景著色染料可選自維多利亞純藍、堿性艷藍、油溶藍、結(jié)晶紫、甲基紫、亞甲基藍等染料。由于考慮到對紫外線的吸收會降低版材感度，優(yōu)選維多利亞純藍、堿性艷藍、油溶藍。其用量占感光組合物總重量為0. 5-5重量％，優(yōu)選1-2. 5重量％。
為了制備感光組合物的感光液，需要使用溶劑。溶劑選自醇類甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇等，酮類丙酮、甲乙酮、甲基異丁基甲酮、環(huán)己酮等，醚類二氧六環(huán)、二氧五環(huán)、四
氫呋喃等，酯類乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸異丁酯等，醇醚類乙二醇獨甲醚、乙二醇獨乙醚、丙二醇獨甲醚、丙二醇獨乙醚，酯謎類乙二醇獨甲醚醋酸酯、乙二醇獨乙醚醋酸酯、丙二醇獨甲醚醋酸酯、丙二醇獨乙醚醋酸酯等之中的一種或多種混合物。 本發(fā)明所述感光阻成物(感光液)可配制成10 30%的含固量，粘度從3cP-40cP(25。C )。 本發(fā)明所述陽圖平印版包括以下基本組成版基、親水層、感光層。版基可以是經(jīng)砂目化處理的鋁版基或其它金屬版基，也可以是經(jīng)親水化處理的聚酯片基和涂有高分子的紙基等。最好的版基是經(jīng)過電解砂目、陽極氧化、封孔處理或涂有親水層的鋁版基。親水層是涂敷含有_C00H、-CH20H、-NH2等親水基團高分子涂層，最好使用下列聚合物/化合物來形成親水層乙烯基型樹脂及衍生物，如PVPA、 PVA(聚乙烯醇)、改性PVA，聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯咔唑啉、聚丙烯酰胺等。 本發(fā)明的陽圖平印版感光組合物，該感光組成物采用最大吸收波長為360-420nm的紫外吸收染料，組合應(yīng)用215重氮萘醌磺酸酯和214重氮萘醌磺酸酯，同時含有一種或多種線型酚醛樹脂， 一種光產(chǎn)酸源， 一種或多種顯影促進劑， 一種背景染料等。使用該感光組合物制備的感光平印版，具有感光速度快，分辨率高，曝光寬容度大，弱堿顯影性能好，耐印力較高等特點，版材適于UV-CTP制版。
具體實施例方式
下面通過實施例對本發(fā)明作詳細說明，但并不以任何方式限制本發(fā)明。 實施例1 高分辨力高感光度的陽圖平印版感光組合物如下
(a)成膜樹脂BTB-24 (威海天成化工廠) 6. 40g (b)添加樹脂SP-1077(SI Group) 0. 20g (c)光活性阻溶劑PAC214/PAC215 (樂凱集團第二膠片廠) 1. 2/1. 2g (d)光產(chǎn)酸源TB (樂凱集團第二膠片廠) 0. 15g (e)紫外吸收染料染料1 (Clariant) 0. 05g (f)背景著色染料0B-603 (北京化工廠) 0. 3g (g)促溶劑檸檬酸 0. 5g。 將上述感光組合物溶解在90克乙二醇獨乙醚溶劑中，可配制成含固量為10%的
感光液1。 實施例2 高分辨力高感光度的陽圖平印版感光組合物如下 (a)成膜樹脂苯酚_間甲酚_甲醛樹脂 (b)添加樹脂SP-1077(SI Group) (c)光活性阻溶劑PAC214/PAC215 (樂凱集團第二膠片廠) (d)光產(chǎn)酸源l-苯基-3，5雙三氯甲基三嗪 (i)紫外吸收染料染料II (Clariant) (f)背景著色染料堿性艷藍 (g)促溶劑馬來酸 將上述感光組合物溶解在233克丁醇溶劑中，可配制成含固 實施例3 高分辨力高感光度的陽圖平印版感光組合物如下 (a)成膜樹脂鄰甲酚_甲醛樹脂 (b)添加樹脂SP-1077(SI Group) (c)光活性阻溶劑PAC214/PAC215 (樂凱集團第二膠片廠) (d)光產(chǎn)酸源1-甲氧苯基-3，5雙三氯甲基三嗪
25g10g
6. 67/33. 33g
5g5g5g10g。
量為30%的感光液2。
80g2g
3. 33/6. 67g0. lg
6
(j)紫外吸收染料染料III (Clariant) 0. Olg (f)背景著色染料維多利亞純藍 0. 5g (g)促溶劑苯二甲酸 7.39g。 將上述感光組合物溶解在400克甲乙酮溶劑中，可配制成含固量為20%的感光液3。 實施例4 高分辨力高感光度的陽圖平印版感光組合物如下 (a)成膜樹脂對甲酚_甲醛樹脂 44g (b)添加樹脂SP-1077 (SI Group) 6g (c)光活性阻溶劑PAC214/PAC215 (樂凱集團第二膠片廠)20/10g (d)光產(chǎn)酸源l-對甲氧苯乙烯基-3，5雙三氯甲基三 4g (i)紫外吸收染料染料II (Clariant) 4g (f)背景著色染料油溶藍 4g (g)促溶劑二羥基苯甲酸 8g。 將上述感光組合物溶解在567克四氫呋喃溶劑中，可配制成含固量為15%的感光液4。 實施例5 高分辨力高感光度的陽圖平印版感光組合物如下 (a)成膜樹脂苯酚_間甲酚_甲醛樹脂 70g (b)添加樹脂SP-1077 (SI Group) 5g (c)光活性阻溶劑PAC214/PAC215 (樂凱集團第二膠片廠)12. 5/2. 5g (d)光產(chǎn)酸源1-甲氧萘基-3， 5雙三氯甲基三嗪 2g (i)紫外吸收染料染料II (Clariant) 2g (f)背景著色染料結(jié)晶紫 5g (g)促溶劑馬來酸酐 lg。 將上述感光組合物溶解在100克乙酸乙酯和200克甲基異丁基甲酮組成的混合溶劑中，可配制成含固量為25%的感光液5。實施例6高分辨力高感光度的陽圖平印版感光組合物如下(a)成膜樹脂間甲酚_鄰甲酚_甲醛樹脂50g(b)添加樹脂SP-1077(SI Group)8g(c)光活性阻溶劑PAC214/PAC215(樂凱集團第二膠片廠)17. 5/17. 5g(d)光產(chǎn)酸源TB (樂凱集團第二膠片廠)0. 5g(i)紫外吸收染料染料II (Clariant)0. 5g(f)背景著色染料甲基紫lg(g)促溶劑酒石酸、馬來酸5g。將上述感光組合物溶解在269克乙二醇獨乙醚和400克乙醇組成的混合溶劑中，可配制成含固量為13%的感光液6。
比較感光液1
(a)成膜樹脂BTB-24(威海天成化工廠)6. 40g(b)添加樹脂SP-1077(SI Group)0. 20g(c)光活性阻溶劑PAC214/PAC215(樂凱集團第二膠片廠)1.2/1.2g(d)光產(chǎn)酸源TB(樂凱集團第二膠片廠)0. 15g(k)紫外吸收染料溴甲酚綠(天津試劑一廠)0. 05g(f)背景著色染料0B-603(北京化工廠)0. 3g(g)促溶劑THPA(韓國)0. 4g(h)溶劑乙二醇獨乙醚100g比較感光液2(a)成膜樹脂BTB-24(威海天成化工廠)6. 45g(b)添加樹脂SP-1077(SI Group)0. 20g(c)光活性阻溶劑PAC214/PAC215(樂凱集團第二膠片廠)1.2/1.2g(d)光產(chǎn)酸源TB(樂凱集團第二膠片廠)0. 15g(f)背景著色染料0B-603(北京化工廠)0. 3g(g)促溶劑THPA(韓國)0. 4g [o川](h)溶劑乙二醇獨乙醚 版基制作100g 將厚度為0. 30mm的鋁版(1050或1052)，經(jīng)堿水去油、HCl/HAc電解砂目、陽極氧 化、用0. 2%的PVPA封孔液進行封孔處理，涂層80 IO(TC干燥20秒得到含親水層的版基。
平印版制備 在上述方法制得的版基上涂布下述感光液1 感光液6(比較感光液1 2)， 10(TC干燥兩分鐘，制得干涂層重量為2. 0g/tf的樣版，把樣版在95t:烘十分鐘，制得相應(yīng)的 試驗樣版1 6 (比較樣版1 2)。
平印版性能檢測 將制得的上述平印版采用標準Ugra PCW 1982測試條，用德國天馬曬版機
(6000W)曝光，然后用"華光'TD-1(樂凱集團第二膠片廠)型陽圖PS版顯影液與水按1 : 6
稀釋，23t:顯影45s。記錄感光度、網(wǎng)點還原、微線條還原，記錄在下表1中 將正確制版的上述樣條上機印刷(景德鎮(zhèn)產(chǎn)四開單色印刷機)測試耐印力。結(jié)果
也記錄在下表1中 表1平印版性能檢測結(jié)果
\^品試驗樣1試驗樣2試驗樣3試驗樣4試驗樣5試驗樣6對比樣1對比樣2
曝光單位1213131514131414
灰梯尺干凈級數(shù)33333333
網(wǎng)點還原(％)卜991一99卜991—991一991一992 — 982—98
微線還原(lim)9一68—68—68—68—68—610—611一6
耐印力評分9810210010510610497100
8
權(quán)利要求
一種高分辨力高感光度的陽圖平印版感光組合物，由成膜樹脂、添加樹脂、光活性阻溶劑、光產(chǎn)酸源、紫外吸收染料、背景著色染料和促溶劑組成，其特征在于所述的紫外吸收染料選自下述結(jié)構(gòu)式所示的化合物中的任意一種， 結(jié)構(gòu)I 結(jié)構(gòu)II 結(jié)構(gòu)III其用量為感光組合物總重量的0.01～5％。F200810231573XC0000011.tif
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的高分辨力高感光度的陽圖平印版感光組合物，其特征在于紫外吸收染料的用量為感光組合物總重量的0. 1 2%。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的高分辨力高感光度的陽圖平印版感光組合物，其特征在于所述的光活性阻溶劑為重量比為0.2 : 1 1 : 0.2的215重氮萘醌磺酸酯和214重氮萘醌磺酸酯混合阻溶劑，其用量為感光組合物總重量的10 40%。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的高分辨力高感光度的陽圖平印版感光組合物，其特征在于所述的光活性阻溶劑為重量比為0.5 : 1 1 : 0.5的215重氮萘醌磺酸酯和214重氮萘醌磺酸酯混合阻溶劑，其用量為感光組合物總重量的15 35%。
5. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的高分辨力高感光度的陽圖平印版感光組合物，其特征在于所述的光活性阻溶劑215重氮萘醌磺酸酯和214重氮萘醌磺酸酯是采用215重氮萘醌磺酰氯和214重氮萘醌磺酰氯分別與線性酚醛樹脂通過酯化反應(yīng)得到，摩爾酯化比例為10 90%。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的高分辨力高感光度的陽圖平印版感光組合物，其特征在于所述的成膜樹脂為線性酚醛樹脂，其用量為感光組合物總重量的25 80%。
7. 根據(jù)權(quán)利要求5或6所述的高分辨力高感光度的陽圖平印版感光組合物，其特征在于所述的線性酚醛樹脂選自重均分子量為1000 10000且Mw/Mn為1. 5 9. 5的苯酚-甲醛樹脂、間甲酚_甲醛樹脂、鄰甲酚_甲醛樹脂、對甲酚_甲醛樹脂、苯酚_間甲酚-甲醛樹脂、苯酚_叔丁酚_甲醛樹脂、間甲酚_對甲酚_甲醛樹脂、間甲酚_鄰甲酚_甲醛樹脂、連苯三酚丙酮縮合樹脂中的任意一種或一種以上。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的高分辨力高感光度的陽圖平印版感光組合物，其特征在于所述的促溶劑為有機酸或有機酸酐類物質(zhì)，其用量為感光組合物總重量的1 10%。
9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的高分辨力高感光度的陽圖平印版感光組合物，其特征在于所述的促溶劑選自檸檬酸、酒石酸、馬來酸、苯甲酸、苯二甲酸、羥基苯甲酸、二羥基苯甲酸、馬來酸酐、苯酐、四氫化苯酐中的任意一種或一種以上。
全文摘要
一種高分辨力高感光度的陽圖平印版感光組合物。該本發(fā)明提供感光組成物以至少含有如下三種結(jié)構(gòu)的內(nèi)防光暈化合物中的一種為特征，組合應(yīng)用215重氮萘醌磺酸酯和214重氮萘醌磺酸酯，同時含有一種或多種線型酚醛樹脂，一種光產(chǎn)酸源，一種或多種顯影促進劑，一種背景染料等。使用該感光組合物制備的感光平印版，具有感光速度快，分辨率高，曝光寬容度大，弱堿顯影性能好，耐印力較高等特點，版材適于UV-CTP制版。
文檔編號G03F7/004GK101770169SQ20081023157
公開日2010年7月7日 申請日期2008年12月30日 優(yōu)先權(quán)日2008年12月30日
發(fā)明者孔祥麗, 王泳, 王獻濤, 門紅偉 申請人:樂凱集團第二膠片廠