專利名稱：：適合于熱敏陽圖ctp的感光組合物及含該組合物的平印版的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明屬于印刷
技術(shù)領(lǐng)域：
，具體涉及一種適合于熱敏陽圖CTP的感光組合物及含該組合物的平印版。
背景技術(shù)：
：平印版的印刷原理是通過版材上部的涂層物質(zhì)吸附油墨，空白部分吸附水從而達到排斥水轉(zhuǎn)印油墨的目的。在印刷工業(yè)中平印版的制備過程為業(yè)界人士所熟知。以前平印版材的制版過程至少需要兩步來完成一是先出一份軟片(如正片型和負(fù)片型蒙片)，軟片上包含了全部的圖文信息；二是把上面過程得到的軟片(如正片型和負(fù)片型蒙片)，在抽真空的狀況下執(zhí)于感光平印版上進行曝光處理，版材經(jīng)沖洗之后成為平印版材。隨著計算機技術(shù)的進步，平印版材的制版加工已變的越來越簡單和方便。平印版材的制版已不需要軟片，印刷圖文信息直接從電腦上轉(zhuǎn)移到平印版材上，這種制版方式稱為CTP制版。作為紅外激光掃描曝光直接成像的印刷版材是CTP版材的一種，稱為熱敏CTP版材。通常熱敏版材的結(jié)構(gòu)包括一個含親水性載體和一個設(shè)置在其上的、能通過激光照射產(chǎn)生熱量從而引起版材涂層發(fā)生改變的感熱高分子涂層。感熱高分子涂層可以是陰圖型或陽圖型平版印刷版。具體地說，本發(fā)明是陽圖型熱敏平版印刷版包括一個親水性載體和一個設(shè)置在其上的感紅外激光的成像層，該感紅外激光的成像層有能吸收IR射線的紅外線吸收劑，有一種能吸熱進行釋酸的乙烯基磺酸酯高分子聚合物，一種能溶于堿性顯影劑中的抗溶劑型乙烯基聚合物粘合劑。這種陽圖型熱敏平版印刷版有一些良好的性能，如高分辨率，高耐印率，加工簡單等，從而使其成為理想印刷版材的可能性。在平版印刷版中作為成膜樹脂使用的熱塑型酚醛樹脂存在如下缺陷對版基的粘合性不好，表層膜脆，耐磨性差，用做平印版時的耐印力低。并且抗溶劑性差，尤其是使用UV油墨時的印程更低等。為了改善上述缺陷，一般采用烤版處理(曝光顯影后加熱處理)。但是，烤版時低分子化合物易從圖像區(qū)升華出來，附著在非圖像區(qū)，造成糊版。而且，烤版容易造成版材的幾何尺寸發(fā)生變形，造成多色印刷中的套印不準(zhǔn)問題。為解決存在的問題，技術(shù)人員對作為成膜物的各種高分子聚合物進行研究。例如，特公昭52-41050號公報中記載的聚羥基苯乙烯確實改進了涂布性，但是仍存在耐磨性、耐化學(xué)品性差的缺點。特開昭51-34711號公報中提出將在分子結(jié)構(gòu)中具有丙烯酸衍生物單體構(gòu)造的高分子化合物用做粘合劑。但是，這種高分子化合物仍存在顯影范圍窄，耐磨不理想的問題。而在特開昭63-89864號公報、特開平1-35436號公報、特開平1-52139號公報、特開平8-339082號公報中，提出將分子結(jié)構(gòu)中具有帶酚醛性羥基的丙烯酸衍生物的高分子化合物用作粘合劑。然而，存在的問題仍是耐磨損性不理想，印刷時容易產(chǎn)生污染。CN1292508、JP286964公開說明書中提出將含磺酰胺基的單體與丙烯酰胺類單體共聚得到粘合劑，應(yīng)用到版材中后，確實提高了版材的耐印力、耐藥性。但是，上述含磺酰胺類高聚物的版材抗堿性差，儲存穩(wěn)定性差。4W099/63407公開說明書中提到采用含有馬來酰亞胺類結(jié)構(gòu)的高聚物來提高版材的抗溶劑性。但是應(yīng)用該類聚合物的版材抗溶劑性不理想。當(dāng)把CN1292508、JP286964中應(yīng)用的磺酰胺類單體與W099/63407中應(yīng)用的帶酚羥基的馬來酰亞胺類單體組合應(yīng)用到版材中，會提高版材的抗溶劑性、儲存穩(wěn)定性、寬顯性。但是版材的抗堿留膜率低，從而影響版材的耐印力。作為感熱型CTP版材的組成中熱致釋酸劑的存在必不可少，但傳統(tǒng)的熱致釋酸劑由于是小分子化合物存在熱定性不高，以至影響到版材的感光度和存儲穩(wěn)定性。技術(shù)人員對作為成膜物的各種高分子聚合物和熱致釋酸劑進行研究，但諸如上述的功能性丙烯酸樹脂和熱致釋酸劑存在如下缺陷對版基的粘合性不好，涂布性不好，耐磨性差，儲存穩(wěn)定性差，尤其是使用UV油墨時的印程更低。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的就在于針對上述問題提供一種效果更好，適合UV油墨印刷的熱敏陽圖CTP的感光組合物及含該組合物的平印版。本發(fā)明目的是通過以下技術(shù)方案本發(fā)明中抗溶劑能力強的乙烯基聚合物，是把含磺酰胺類基團的單體、含酚羥基類的單體共聚，高聚物同時含有N取代丙烯酰胺類結(jié)構(gòu)和馬來酰亞胺類結(jié)構(gòu)，通過控制酸性基團的酯化比例和種類，使版材同時具有抗堿性好、顯影寬容度大、耐磨性、耐藥性優(yōu)良。具體地說，熱敏涂層包含一種不溶于水但可溶于堿性水溶液的乙烯基聚合物，乙烯基聚合物含有下述(a)、(b)、(c)三種結(jié)構(gòu)單元的共聚物具有堿溶性的結(jié)構(gòu)單元(a)柳廠i+i(a)0=C—X「R2—(Yl)n—(Zl)m式中，Xi表示-0-或_NR3-，&表示-H或_CH3，R2表示單鍵或2價的有機基，表示亞芳香基，表示-OH、-COOH、-S02NHR4、-NHS02R5、CONHS02R6、-S02NHCOR7、-NHCONHS02R3、-S02NHC0NHR9、-C0NHS02NHR1(l、NHSC^NHCORi:、_S02NHS02R12、_C0CH2C0R13、_0C0NHS02R14、S02NHC00R15。n表示0或1，R2為單鍵時和為-OH時，n為l，m表示15的整數(shù)。R3表示可具有氫原子或置換基的112個碳原子的烷基、環(huán)烷基、芳基或芳烷基。R4、R9、R1Q表示可具有氫原子或置換基的112個碳原子的烷基、環(huán)烷基、芳香或芳烷基。R5、R6、R7、R8、Ru、R12、R13、R14、R15表示可具有置換基的1-12碳原子的烷基、環(huán)烷基、芳基或芳烷基。(2)具有堿溶性的馬來酰亞胺類的結(jié)構(gòu)單元5(b)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>Z表示具有酸性氫原子的基團，如_0H、-COOH、-S02NHR4、_NHS02R5、C0NHS02R6、_S02NHC0R7、-NHC0NHS02R3、-S02NHC0NHR9、-C0NHS02NHR1Q、NHS02NHC0Rn、_S02NHS02R12、_C0CH2C0R13、-0C0NHS02R14、S02NHC00R15等。R4、R9、R1Q表示可具有氫原子或置換基的1-12個碳原子的烷基、環(huán)烷基、芳香或芳烷基。R5、R6、R7、R8、Ru、R12、R13、R14、R15表示可具有置換基的1-12碳原子的烷基、環(huán)烷基、芳基或芳烷基。(3)具有酸致相變性質(zhì)的羧酸酯類結(jié)構(gòu)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>R表示烷基、環(huán)烷基、芳烷基。該高分子聚合物，(a)所示具有堿溶性基團的化合物單元在高分子聚合物中的質(zhì)量比含量為170%，優(yōu)選為2040%，(b)所示具有堿溶性基團的化合物單元在高分子聚合物中的質(zhì)量比含量為170%，優(yōu)選為2040%，(c)所示的化合物單元在高分子聚合物中的質(zhì)量比含量為150%，優(yōu)選為2040%。本發(fā)明中的抗溶劑型高聚物重量平均分子量為300020萬，優(yōu)選為500012萬。數(shù)均分子量為15002萬，優(yōu)選為5000-1萬。分散度為1.110，優(yōu)選為26。高分子聚合物中可含有未反應(yīng)的單體，這些單體在高分子化合物中所占質(zhì)量比率最好在10%以下。含有上述(a)、(b)、(c)三種結(jié)構(gòu)單元的抗溶劑乙烯基聚合物，在版材涂層中的質(zhì)量比為3080%，最好為4050%。在本發(fā)明的感熱型平印版中含有具有上述(a)、(b)、(c)表示結(jié)構(gòu)單元的共聚物，由此使得本發(fā)明的平印版具有附著力強、涂層堅韌，高聚物溶解性好，耐印力高，抗溶劑性強的優(yōu)點，適合UV油墨印刷。本發(fā)明使用的高聚物是(a)、(b)、(c)三種結(jié)構(gòu)單元的共聚物。也可以是含有一種或一種以上與(a)、(b)、(c)結(jié)構(gòu)不同的其它的可聚合化合物的共聚物。與(a)、(b)、(c)結(jié)構(gòu)不同的可聚合化合物是從丙烯酸類、丙烯酸酯類、苯乙烯類、丙烯腈類中篩選出來的化合物。丙烯酸酯類如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸戊酯、a-甲基丙烯酸-e-羥乙酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸戊酯、縮水甘油甲基丙烯酸酯、季戊四醇單甲基丙烯酸酯等等。苯乙烯類甲基苯乙烯、苯乙烯、4-羥基苯乙烯等等。丙烯酸類甲基丙烯酸、丙烯酸等等。丙烯腈類丙烯腈、甲基丙烯腈等等。以上單體中優(yōu)選單體為甲基丙烯酸、丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸戊酯、丙烯腈、甲基丙烯腈等等。作為合成這種高聚物使用的溶劑有丙酮、甲乙酮、環(huán)己酮、N-甲基吡咯烷酮、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、二氧六環(huán)、乙酸乙酯、二甲基亞砜等。這些溶劑可單獨使用或兩種以上混合使用。本發(fā)明中乙烯基磺酸酯聚合物，是把含磺酸酯類基團的單體、含羧基、酯基類的單體共聚，通過控制酸性基團的比例和種類，使版材同時具有抗堿性好、顯影寬容度大、儲存穩(wěn)定性高。具體地說，熱敏涂層包含一種乙烯基磺酸酯聚合物，乙烯磺酸酯基聚合物含有下述(d)、(e)、(f)三種結(jié)構(gòu)單元的共聚物:具有磺酸酯的結(jié)構(gòu)單元(d)為CH2=CH-RLSOfR2或CH2=CH_S03-R2(d)其中W表示苯f表示正丁基、異丙基、甲基或環(huán)己基。具有堿溶性的結(jié)構(gòu)單元(e)為R3-CH=CH-C02-H(e)其中W表示氫或甲基。具有結(jié)構(gòu)單元(f)為R3-CH=CH-C02-R4(f)其中R3表示氫或甲基R4表示丁基、甲基、乙基、羥乙基、羥丙基、叔丁基或戊基。該高分子聚合物中如(d)所示的磺酸酯基團在乙烯基磺酸酯聚合物中的質(zhì)量百分含量為2070%，優(yōu)選為3055%。結(jié)構(gòu)式(e)所示的具有堿溶性基團的化合物單元在乙烯基磺酸酯聚合物中的質(zhì)量百分含量為120%，優(yōu)選為210%。本發(fā)明中的乙烯基磺酸酯高聚物重量平均分子量在1000以上，優(yōu)選為3000-3萬。數(shù)均分子量500以上，優(yōu)選為IOOO-I萬。分散度2以上。高分子聚合物中可含有未反應(yīng)的單體，這些單體在高分子化合物中所占質(zhì)量比率最好在5%以下。作為合成這種高聚物使用的溶劑有丙酮、甲乙酮、環(huán)己酮、N-甲基吡咯烷酮、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、二氧六環(huán)、乙酸乙酯、二甲基亞砜等。這些溶劑可單獨使用或兩種以上混合使用。在本發(fā)明的乙烯基磺酸酯聚合物含有具有上述(d)、(e)、(f)表示結(jié)構(gòu)單元的乙烯基磺酸酯共聚物，在熱敏陽圖CTP版材的感光組成中質(zhì)量比為535%，優(yōu)選為1020%。由此使得本發(fā)明的平印版具有版材感光度高、顯影寬容度大、儲存穩(wěn)定性好等優(yōu)點。本發(fā)明中能吸收IR射線的紅外線吸收劑(A)，該IR射線的紅外線吸收劑含有最大吸收范圍是760-1200nm的染料和顏料的一種。i"#,其中各X可獨立地為S、0、NR或C(烷基)2;各R1可獨立地為烷基、烷基磺酸根或烷基銨基；R2可以是氫、卣素、SR、S02R、0R或NR2;各R3可獨立地為氫、烷基、C00R、0R、SR、S03_、NR2、鹵素和非必需地取代的苯并稠環(huán)；A—表示陰離子；—-表示非必需的五元或六元碳環(huán)；其中各R可獨立地為氫、烷基和芳基；禾口其中各n可獨立地為0、1、2或3。若W是烷基磺酸根，則由于形成了內(nèi)鹽，所以A—可以不存在，和堿金屬陽離子作為反離子將是必需的。若W是烷基銨基，則將需要第二種陰離子作為反離子。第二種陰離子可以與A—相同或可以是不同的陰離子。本發(fā)明中適合于熱敏陽圖CTP的感光組成物紅外光吸收染料是如上所述含有陽離子和陰離子鹽結(jié)構(gòu)的花青染料，在版材涂層中的質(zhì)量比為320%，優(yōu)選為510%。本發(fā)明中適合于熱敏陽圖CTP的感光組成物含有維素類衍生物，維素類衍生物為醋酸丁酸纖維素，醋酸丁酸纖維素在熱敏陽圖CTP版材的感光組成中質(zhì)量比為0.55%，優(yōu)選為13%。本發(fā)明感熱平印版的涂層下涂布有親水層，親水層中主要成份為聚丙烯酸鈉鹽，在親水層中其質(zhì)量比為O.Ol1%，最好為0.030.1%。本發(fā)明的有益效果在本發(fā)明的感光平印版感光組份中含有具有上述(a)、(b)、(c)表示結(jié)構(gòu)單元的抗溶劑型乙烯基共聚物和含有具有上述(d)、(e)、(f)表示結(jié)構(gòu)單元的乙烯基磺酸酯聚合物共聚物，以及獨特的各組份配比，由此使得本發(fā)明的平印版具有附著力強、涂層堅韌、感光度高、耐印力強、顯影寬容度大、抗堿留膜率高、存儲穩(wěn)定性好、抗溶劑性強。由此得到的平版印刷版使用普通平印油墨耐印力可達20萬印以上，適合UV油墨印刷，使用UV油墨耐印力可達5萬印，且印刷時不產(chǎn)生污染。具體實施例方式以下結(jié)合具體實施例對本發(fā)明做詳細(xì)說明，但并不以任何方式限制本發(fā)明的保護范圍。(1)抗溶劑型乙烯基聚合物的具體合成例如下合成例1向備有攪拌器、回流管、滴液漏斗的500ml三口瓶中，加入20gN，N-二甲基甲酰胺、2.2g過氧化苯甲酰。利用熱水浴一邊加熱到78t:，一邊通氮氣保護。滴加由20gN，N-二甲基甲酰胺、70gN-(4-羥基苯)甲基丙烯酰胺、29gN-(4-磺酰胺基苯)馬來酰亞胺、lgN-(4-乙酰氧苯基)馬來酰亞胺組成的混合溶液，2小時滴加完畢。恒溫下反應(yīng)10小時。反應(yīng)結(jié)束后加入200g甲醇，冷卻，攪拌下加入到2L水中，攪拌1小時后過濾干燥，得到90.66g白色固體。利用硅膠滲透色譜法測定該高分子聚合物的重量平均分子量(聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn))為40000。合成例2向備有攪拌器、回流管、滴液漏斗的500ml四口瓶中，加入20gN，N-二甲基甲酰胺、2.2g過氧化苯甲酰。利用熱水浴一邊加熱到78t:，一邊通氮氣保護。滴加由130gN，N-二甲基甲酰胺、lgN-(4-羥基苯)甲基丙烯酰胺、lgN-(4-磺酰胺基苯)馬來酰亞胺、50gN-(4-乙酰氧苯基)馬來酰亞胺、48g甲基丙烯酸甲酯組成的混合溶液，2小時滴加完畢。恒溫下反應(yīng)10小時。反應(yīng)結(jié)束后加入200g甲醇，冷卻，攪拌下加入到2L水中，攪拌1小時后過濾干燥，得到90.68g白色固體。利用硅膠滲透色譜法測定該高分子聚合物的重量平均分子量(聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn))為50000。合成例3向備有攪拌器、回流管、滴液漏斗的500ml四口瓶中，加入20gN，N-二甲基甲酰胺、2.2g過氧化苯甲酰。利用熱水浴一邊加熱到78t:，一邊通氮氣保護。滴加由130gN，N-二甲基甲酰胺、70gN-(4-羥基苯)甲基丙烯酰胺、20gN-(4-磺酰胺基苯)馬來酰亞胺、lgN-(4-乙酰氧苯基)馬來酰亞胺、9g甲基丙烯酸甲酯組成的混合溶液，2小時滴加完畢。恒溫下反應(yīng)10小時。反應(yīng)結(jié)束后加入200g甲醇，冷卻，攪拌下加入到2L水中，攪拌1小時后過濾干燥，得到89.OOg白色固體。利用硅膠滲透色譜法測定該高分子聚合物的重量平均分子量(聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn))為60000。合成例4向備有攪拌器、回流管、滴液漏斗的500ml四口瓶中，加入20gN，N-二甲基甲酰胺、2.2g過氧化苯甲酰。利用熱水浴一邊加熱到78t:，一邊通氮氣保護。滴加由130gN，N-二甲基甲酰胺、20gN-(4-磺酰胺基苯)丙烯酰胺、、70gN-(4-羥基苯)馬來酰亞胺、10gN-(4-乙酰氧苯基)馬來酰亞胺組成的混合溶液，2小時滴加完畢。恒溫下反應(yīng)10小時。反應(yīng)結(jié)束后加入200g甲醇，冷卻，攪拌下加入到2L水中，攪拌1小時后過濾干燥，得到91.69g白色固體。利用硅膠滲透色譜法測定該高分子聚合物的重量平均分子量(聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn))為45000。合成例5向備有攪拌器、回流管、滴液漏斗的500ml四口瓶中，加入20gN，N-二甲基甲酰胺、2.2g過氧化苯甲酰。利用熱水浴一邊加熱到78t:，一邊通氮氣保護。滴加由130gN，N-二甲基甲酰胺、40gN-(4-磺酰胺基苯)丙烯酰胺、40gN-(4-羥基苯)馬來酰亞胺、20gN-(4-乙酰氧苯基)馬來酰亞胺組成的混合溶液，2小時滴加完畢。恒溫下反應(yīng)10小時。反應(yīng)結(jié)束后加入200g甲醇，冷卻，攪拌下加入到2L水中，攪拌1小時后過濾干燥，得到88.05g白色固體。利用硅膠滲透色譜法測定該高分子聚合物的重量平均分子量(聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn))為52000。合成例6向備有攪拌器、回流管、滴液漏斗的500ml四口瓶中，加入20gN，N-二甲基甲酰胺、2.2g過氧化苯甲酰。利用熱水浴一邊加熱到78t:，一邊通氮氣保護。滴加由130gN，N-二甲基甲酰胺、15gN-(4-磺酰胺基苯)丙烯酰胺、70gN-(4-羥基苯)馬來酰亞胺、10gN-(4-乙酰氧苯基)馬來酰亞胺、5g甲基丙烯酸組成的混合溶液，2小時滴加完畢。恒溫下反應(yīng)10小時。反應(yīng)結(jié)束后加入250g甲醇，冷卻，攪拌下加入到2L水中，攪拌1小時后過濾干燥，得到92.56g白色固體。利用硅膠滲透色譜法測定該高分子聚合物的重量平均分子量(聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn))為65000。由合成例16，合成出表一中16號抗溶劑型乙烯基高聚物，應(yīng)用結(jié)果見表二。(2)乙烯基磺酸酯聚合物的具體合成例以下根據(jù)合成例更詳細(xì)地說明本發(fā)明的乙烯基磺酸酯聚合物，但這些并不限制本發(fā)明的保護范圍。合成例7向備有攪拌器、回流管、滴液漏斗的500ml四口瓶中，加入20gN，N-二甲基甲酰胺、1.66g偶氮二異丁腈。利用熱水浴一邊加熱到6(TC，一邊通氮氣保護。滴加由80gN，N-二甲基甲酰胺、70gp-乙烯基苯磺酸正丁酯、lg甲基丙烯酸、29g甲基丙烯酸甲酯組成的混合溶液，2小時滴加完畢。恒溫下反應(yīng)8小時。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻，用200g石油醚析出絮狀沉淀物，洗滌，5(TC真空干燥5小時。得到80.22g白色固體。利用硅膠滲透色譜法測定該高分子聚合物的重量平均分子量(聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn))為15000。合成例8向備有攪拌器、回流管、滴液漏斗的500ml四口瓶中，加入20gN，N-二甲基甲酰胺、1.66g偶氮二異丁腈。利用熱水浴一邊加熱到6(TC，一邊通氮氣保護。滴加由80gN，N-二甲基甲酰胺、55gp-乙烯基苯磺酸正丁酯、20g甲基丙烯酸、25g甲基丙烯酸甲酯組成的混合溶液，2小時滴加完畢。恒溫下反應(yīng)8小時。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻，用200g石油醚析出絮狀沉淀物，洗滌，5(TC真空干燥5小時。得到81.25g白色固體。利用硅膠滲透色譜法測定該高分子聚合物的重量平均分子量(聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn))為16000。合成例9向備有攪拌器、回流管、滴液漏斗的500ml四口瓶中，加入20gN，N-二甲基甲酰胺、1.66g偶氮二異丁腈。利用熱水浴一邊加熱到6(TC，一邊通氮氣保護。滴加由80gN，N-二甲基甲酰胺、55gp-乙烯基苯磺酸正丁酯、15g甲基丙烯酸、30g甲基丙烯酸甲酯組成的混合溶液，2小時滴加完畢。恒溫下反應(yīng)8小時。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻，用200g石油醚析出絮狀沉淀物，洗滌，5(TC真空干燥5小時。得到79.25g白色固體。利用硅膠滲透色譜法測定該高分子聚合物的重量平均分子量(聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn))為12000。合成例10向備有攪拌器、回流管、滴液漏斗的500ml四口瓶中，加入20gN，N-二甲基甲酰胺、1.66g偶氮二異丁腈。利用熱水浴一邊加熱到6(TC，一邊通氮氣保護。滴加由80gN，N-二甲基甲酰胺、50gp-乙烯基苯磺酸正丁酯、20g甲基丙烯酸、30g甲基丙烯酸甲酯組成的混合溶液，2小時滴加完畢。恒溫下反應(yīng)8小時。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻，用200g石油醚析出絮狀沉淀物，洗滌，5(TC真空干燥5小時。得到79.25g白色固體。利用硅膠滲透色譜法測定該高分子聚合物的重量平均分子量(聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn))為12000。由合成例710，合成出表三中710號乙烯基磺酸酯聚合物，應(yīng)用結(jié)果見表四。10將本發(fā)明的含有抗溶劑型乙烯基聚合物和乙烯基磺酸酯聚合物的感光組合物應(yīng)用于感熱型陽圖平版印刷版中，可以制作出熱敏涂層中含有這兩種乙烯基聚合物的感光性平版印刷版。下面用實施例對本發(fā)明進行更加具體的說明，但是本發(fā)明并不限于此。制作基版使用8號尼龍刷和800目的浮石水懸濁液，對厚度為0.3mm的鋁板表面進行磨砂目后，用水充分地清洗。在10X氫氧化鈉中在7(TC下浸漬60秒進行蝕刻后，用流水清洗，之后用20%HN03進行中和洗滌、水洗。在V=12.7V的條件下使用正弦波的交替波形電流在1%硝酸水溶液中以300庫侖/dm2的陽極時電量對其進行電解粗面化處理。測量其表面砂目狀況，結(jié)果為0.45um(用Ra表示)。接著浸漬在30%的H2S04水溶液中，在55"C下去污2分鐘后，在331\20%112504水溶液中，在進行了磨砂目的面上配置陰極，在電流密度為5A/dm2的條件下進行電極氧化50秒鐘，結(jié)果厚度為3.0g/m2。0097]中間層的形成0098]在經(jīng)過上述處理的基版上涂布下列組成的底涂液，8(TC下干燥30秒鐘，干燥后的皮覆量為0.lg/m2。0099]底涂液0100]聚丙烯酸鈉0.llg0101]對甲苯磺酸鈉0.05g0102]甲醇100g0103]7JC10g0104]接著，在該基版上用甩版法涂敷下述感光液，11(TC下干燥1分鐘，得到熱敏陽圖型CTP平印版。干燥后的涂布量約為1.6g/m2。0105]本發(fā)明的適合于熱敏陽圖CTP的感光組合物的具體配比如下0106]實施例10107]本發(fā)明的感光組合物具體組成如下010S]酚醛樹脂(重均分子量為8000，數(shù)均分子量2000)3.93g0109]本發(fā)明的抗溶劑型乙烯基聚合物5.18g0110]本發(fā)明的乙烯基磺酸酯聚合物1.50g0111]2-(4_甲氧基苯基)-4，6-雙(三氯甲基)-均三嗪0.3g0112]2-2-2-苯硫基-3-2-(l，3-二氫-l，3，3-三甲基一2H-二氫吲哚-2-亞基)_亞乙基-1一環(huán)己烯-1-基_乙烯基-1，3，3-0113]三甲基-3H-吲哚鎗氯化物0.64g0114]醋酸丁酸纖維素0.15g0115]四氫化鄰苯二甲酸酐0.03g堿性艷藍0.3g含氟表面活性劑0.02g。將上述感光組合物溶于40g甲乙酮和95gl-甲氧基-2-丙醇溶劑中得到感光液。實施例2酚醛樹脂(重均分子量為8000，數(shù)均分子量2000)2.37g0116]0117]0118]0119]0120]11本發(fā)明的抗溶劑型乙烯基聚合物5.18g本發(fā)明的乙烯基磺酸酯聚合物2.40g2_(4-甲氧基苯基)-4，6-雙(三氯甲基)-均三嗪0.3g2-2-2-苯硫基-3_2-(l，3-二氫-l，3，3-三甲基一2H-二氫吲哚-2-亞基)_亞乙基-1一環(huán)己烯-1-基_乙烯基-1，3，3-三甲基-3H-吲哚鎗氯化物1.20g醋酸丁酸纖維素0.25g四氫化鄰苯二甲酸酐0.03g堿性艷藍0.3g含氟表面活性劑0.02g。將上述感光組合物溶于40g甲乙酮和95gl_甲氧基-2-丙醇溶劑中得到感光液。實施例3酚醛樹脂(重均分子量為8000，數(shù)均分子量2000)0.52g本發(fā)明的抗溶劑型乙烯基聚合物5.18g本發(fā)明的乙烯基磺酸酯聚合物3.56g2_(4-甲氧基苯基)-4，6-雙(三氯甲基)-均三嗪0.3g2-2-2-苯硫基-3_2-(l，3-二氫-l，3，3-三甲基一2H-二氫噴哚-2-亞基)_亞乙基-1一環(huán)己烯-1-基_乙烯基-1，3，3-三甲基-3H-吲哚鎗氯化物1.68g醋酸丁酸纖維素0.46g四氫化鄰苯二甲酸酐0.03g堿性艷藍0.3g含氟表面活性劑0.02g。將上述感光組合物溶于40g甲乙酮和95gl_甲氧基-2-丙醇溶劑中得到感光液。實施例4酚醛樹脂(重均分子量為8000，數(shù)均分子量2000)3.40g本發(fā)明的抗溶劑型乙烯基聚合物5.18g本發(fā)明的乙烯基磺酸酯聚合物1.68g2_(4-甲氧基苯基)-4，6-雙(三氯甲基)-均三嗪0.3g2-2-2-苯硫基-3_2-(l，3-二氫-l，3，3-三甲基一2H-二氫噴哚-2-亞基)_亞乙基-1一環(huán)己烯-1-基_乙烯基-1，3，3-三甲基-3H-吲哚鎗氯化物0.96g醋酸丁酸纖維素0.18g四氫化鄰苯二甲酸酐0.03g堿性艷藍0.3g含氟表面活性劑0.02g甲乙酮40gl-甲氧基-2-丙醇95g對感光液l12酚醛樹脂(重均分子量為8000，數(shù)均分子量2000)8.06g非本發(fā)明的釋酸物1.20g2_(4-甲氧基苯基)-4，6-雙(三氯甲基)-均三嗪0.3g2-2-2-苯硫基-3-2-(l，3-二氫-l，3，3-三甲基一2H-二氫吲哚-2-亞基)_亞乙基-1一環(huán)己烯-1-基_乙烯基-1，3，3-三甲基-3H-吲哚鎗氯化物1.68g醋酸丁酸纖維素0.46g四氫化鄰苯二甲酸酐0.03g堿性艷藍0.3g含氟表面活性劑0.02g。將上述感光組合物溶于40g甲乙酮和95gl_甲氧基-2-丙醇溶劑中得到感光液。對感光液2酚醛樹脂(重均分子量為8000，數(shù)均分子量2000)3.58g本發(fā)明的抗溶劑型乙烯基聚合物5.18g本發(fā)明的乙烯基磺酸酯聚合物1.68g2_(4-甲氧基苯基)-4，6-雙(三氯甲基)-均三嗪0.3g2-2-2-苯硫基-3_2-(l，3-二氫-l，3，3-三甲基一2H-二氫噴哚-2-亞基)_亞乙基-1一環(huán)己烯-1-基_乙烯基-1，3，3-三甲基-3H-吲哚鎗氯化物0.96g四氫化鄰苯二甲酸酐0.03g堿性艷藍0.3g含氟表面活性劑0.02g甲乙酮40gl-甲氧基-2-丙醇95g除了含有本發(fā)明的高分子化合物外，本發(fā)明的感光平印版的感光層中還可以含有如下所述的酚醛類樹脂，如苯酚-甲醛樹脂、甲酚_甲醛樹脂、間甲酚酚醛樹脂、混甲酚酚醛樹脂、間甲酚_叔丁基酚共縮聚酚醛樹脂、雙酚A縮甲醛樹脂等。本發(fā)明中適用的染料有油蘭603、堿性艷蘭B0、維多利亞純藍、孔雀石綠、亞甲基藍等。本發(fā)明感光平印版感光層中所含顯影助劑適用的有鄰苯二甲酸酐、四氫化鄰苯二甲酸酐、對甲苯磺酸、十二烷基苯磺酸、對甲苯亞磺酸、苯基磷酸、安息香酸、月桂酸和抗壞血酸等。本發(fā)明感光平印版感光層中所含表面活性劑適用的有含氟的非離子表面活性劑F-171、F-173、FC-430、FC_431、FC_4430。這些表面活性劑在感光層中的適當(dāng)比例為0.01-0.1%，最好為0.01-0.05%之間。本發(fā)明版材涂層固體成分溶解在適當(dāng)?shù)娜軇┲胁㈦S后被涂覆在支持體上即可得到。適用的溶劑有乙二醇獨甲醚、環(huán)己酮、甲基異丁基甲酮、丁酮、乙二醇獨乙醚、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亞砜、二氧六環(huán)、四氫呋喃、呋喃糠醛、正丁醇、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乳酸甲酯。這些溶劑可以單獨使用或者兩種以上混合使用。本發(fā)明熱敏成分的適當(dāng)涂覆量為0.5g/m2_2.0g/m2，優(yōu)選1.4g/m2_l.8g/m2。本發(fā)明的平印版的支持體可以是鋁版或是其他金屬版，也可以是聚酯片基和涂有高分子的紙基。最好的支持體是陽極電解、氧化、封孔處理的鋁版。如上所述制得的版材，在柯達公司TRENDSETTER800III熱敏直接制版機上曝光，轉(zhuǎn)速為150轉(zhuǎn)，該系列的版材感度是100-120mJ/cm2。然后，通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法，在含水顯影組合物中使印版顯影。之后，用保護膠處理已顯影的印版。版材具體性能應(yīng)用結(jié)果見表五。由表二、表四、表五的應(yīng)用結(jié)果表明，在本發(fā)明的感光平印版感光組份中含有具有上述(a)、(b)、(c)表示結(jié)構(gòu)單元的抗溶劑型乙烯基共聚物和含有具有上述(d)、(e)、(f)表示結(jié)構(gòu)單元的乙烯基磺酸酯聚合物共聚物，以及獨特的各組份配比，由此使得本發(fā)明的平印版具有附著力強、涂層堅韌、感光度高、耐印力強、顯影寬容度大、抗堿留膜率高、存儲穩(wěn)定性好、抗溶劑性強。由此得到的平版印刷版使用普通平印油墨耐印力可達20萬印以上，適合UV油墨印刷，使用UV油墨耐印力可達5萬印，且印刷時不產(chǎn)生污染。<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>表五本發(fā)明感光液應(yīng)用性能<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>權(quán)利要求一種適合于熱敏陽圖CTP的感光組合物，其特征在于該組合物包括下述組分抗溶劑型乙烯基聚合物30～80重量份紅外光吸收染料3～20重量份乙烯基磺酸酯聚合物5～35重量份纖維素類衍生物0.5～5重量份。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的適合于熱敏陽圖CTP的感光組成物，其特征在于所述的抗溶劑型乙烯基聚合物是含有下述(a)、(b)、(c)三種結(jié)構(gòu)單元的共聚物(1)具有堿溶性的結(jié)構(gòu)單元(a)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>式中表示-0-或-NR3-，&表示-H或-CH3，R2表示單鍵或2價的有機鍵基，Y工表示亞芳香基，n表示0或l，R3表示可以具有氫原子或置換基的l-12個碳原子的烷基、環(huán)烷基、芳基或芳烷基，Z工表示具有酸性氫原子的基團，m表示15的整數(shù)；(2)具有堿溶性的馬來酰亞胺類的結(jié)構(gòu)單元(b)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>(b)Z表示具有酸性氫原子的基團；(3)具有酸致相變性質(zhì)的羧酸酯類結(jié)構(gòu)(C)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>(c)R表不烷基、環(huán)烷基、芳烷基o3.根據(jù)權(quán)利要求2所述適合于熱敏陽圖CTP的感光組合物，其特征在于所述的抗溶劑型乙烯基聚合物中，結(jié)構(gòu)式(a)所示的具有堿溶性基團的化合物單元在乙烯基聚合物中的質(zhì)量百分含量為170%;結(jié)構(gòu)式(b)所示的具有堿溶性基團的化合物單元在乙烯基聚合物中的質(zhì)量百分含量為170%;結(jié)構(gòu)式(c)所示的化合物單元在乙烯基聚合物中的質(zhì)量百分含量為150%。4.根據(jù)權(quán)利要求2所述適合于熱敏陽圖CTP的感光組合物，其特征在于所述的抗溶劑型乙烯基聚合物的重量平均分子量為3000-20萬，數(shù)均分子量為1500-2萬，分散度為1.110。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的適合于熱敏陽圖CTP的感光組成物，其特征在于所述的乙烯基磺酸酯聚合物它是含有下述(d)、(e)、(f)三種結(jié)構(gòu)單元的共聚物(1)含磺酸酯基團結(jié)構(gòu)單元(d)為CH2=CH-W-SOfR2,或CH2=CH-S03-R2(d)其中R1表示苯，R2表示正丁基、異丙基、甲基、環(huán)己基；(2)具有堿溶性的結(jié)構(gòu)單元(e)為R3-CH=CH-C02-H(e)其中R3表示氫或甲基；(3)具有結(jié)構(gòu)單元(f)為:R3-CH=CH-C02-R4(f)其中R3表示氫或甲基，R4表示丁基、甲基、乙基、羥乙基、羥丙基、叔丁基、戊基。6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的適合于熱敏陽圖CTP的感光組成物，其特征在于所述的乙烯基磺酸酯聚合物中，結(jié)構(gòu)式(d)所示的磺酸酯基團在乙烯基磺酸酯聚合物中的質(zhì)量百分含量為2070%，結(jié)構(gòu)式(e)所示的具有堿溶性基團的化合物單元在乙烯基磺酸酯聚合物中的質(zhì)量百分含量為120%。7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的適合于熱敏陽圖CTP的感光組成物，其特征在于所述的乙烯基磺酸酯聚合物中，結(jié)構(gòu)式(d)所示的磺酸酯基團在乙烯基磺酸酯聚合物中的質(zhì)量百分含量為3055%，結(jié)構(gòu)式(e)所示的具有堿溶性基團的化合物單元在乙烯基磺酸酯聚合物中的質(zhì)量百分含量為210%。8.根據(jù)權(quán)利要求1所述適合于熱敏陽圖CTP的感光組成物，其特征在于所述的紅外光吸收染料是含有陽離子鹽和陰離子鹽結(jié)構(gòu)的花青染料，紅外光吸收染料在感光組合物中的質(zhì)量百分含量為320%。9.根據(jù)權(quán)利要求1所述適合于熱敏陽圖CTP的感光組成物，其特征在于所述的纖維素類衍生物為醋酸丁酸纖維素，醋酸丁酸纖維素在感光組合物中的質(zhì)量百分含量為0.55%。10.—種含有權(quán)利要求19中任意一項所述的適合于熱敏陽圖CTP的感光組合物平版印刷版，包括支持體和感紅外激光涂層，其特征在于感紅外激光涂層由適合于熱敏陽圖CTP的感光組合物涂布而成。全文摘要適合于熱敏陽圖CTP的感光組合物及含該組合物的平印版，該組合物包括下述組分抗溶劑型乙烯基聚合物30～80重量份，紅外光吸收染料3～20重量份，乙烯基磺酸酯聚合物5～35重量份，纖維素類衍生物0.5～5重量份。采用該感光組成的平印版具有感光度高，存儲穩(wěn)定性好，顯影寬容度大，版材涂層抗磨性好，耐印力高的特點，且版材涂層耐化學(xué)藥品性能優(yōu)良，適用UV油墨印刷。采用感光組份的版材使用普通平印油墨耐印力可達20萬印以上，使用UV油墨耐印力可達5萬印，且印刷時不產(chǎn)生污染。文檔編號G03F7/027GK101770170SQ20081023157公開日2010年7月7日申請日期2008年12月30日優(yōu)先權(quán)日2008年12月30日發(fā)明者劉偉,吳東景,孔祥麗,柴廷會,滕方遷,王群英申請人:樂凱集團第二膠片廠