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不透明微孔化雙軸拉伸膜、其制造方法和用其獲得透明圖案的方法

文檔序號:2730157閱讀:268來源:國知局

專利名稱::不透明微孔化雙軸拉伸膜、其制造方法和用其獲得透明圖案的方法專利說明不透明微孔化雙軸拉伸膜、其制造方法和用其獲得透明圖案的方法發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及不透明微孔化雙軸拉伸膜、其制造方法,其作為合成紙的用途和包含該膜的圖像記錄元件。
背景技術(shù)
:US3,755,499公開了用于書寫用途的合成片材,其基本由選自聚對苯二甲酸乙二酯、聚間苯二甲酸乙二酯和對苯二甲酸乙二酯與間苯二甲酸乙二酯的共聚物的線型聚酯和玻璃化轉(zhuǎn)變點高于所述線型聚酯的高聚物構(gòu)成,該高聚物的混合比率為該聚合物混合物的7至35重量%,該高聚物選自聚甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈與苯乙烯的共聚物、丙烯腈、丁二烯與苯乙烯的共聚物,由于均勻分散在所述線型聚酯中以構(gòu)成其不規(guī)則表面的核的所述高聚物,所述合成片材具有非常精細粗化的表面。這些混合聚合物材料的同時和相繼拉伸都據(jù)公開通常在85至95℃下進行,拉伸比為原始長度的2至3.5倍,根據(jù)其最終用途調(diào)節(jié)片材的可寫性和不透明性。US3,755,499的發(fā)明目的據(jù)說是提供具有改進的表面條件、不透明性和其它必要性質(zhì)的用于書寫和類似的其它用途的合成片材。US3,755,499進一步公開,要混入的熱塑性樹脂可以具有或不具有與該線型聚酯的相容性,只要其可以在成型時與該線型聚酯基本均勻混合并分散在該線型聚酯中,形成的膜無論是否透明都可以在拉伸后產(chǎn)生均勻消光表面,且由此獲得的膜可熱收縮、具有可接受的書寫性質(zhì)并具有充足不透明度,且為了進一步改進高溫下的膜尺寸穩(wěn)定性,其可以在高于該線型聚酯的拉伸溫度和低于混合熱塑性樹脂和線型聚酯的熔點的溫度下熱處理。實施例2例舉了玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為100至105℃的丙烯腈和苯乙烯的共聚物與濃度為7至35重量%的聚對苯二甲酸乙二酯的混合,并通過T-模頭熔體擠出以形成150微米厚的膜樣品。這些膜片隨后用雙軸拉伸機在85℃下在其縱向以及橫向上以膜原始長度兩倍大的拉伸比同時拉伸,并也在85℃下以縱向三倍和橫向三倍同時雙軸拉伸。所得膜據(jù)報道具有下列性質(zhì)US3,755,499沒有公開無機不透明化顏料(opacifyingpigment)的添加或依圖像加熱對其中公開的不透明微孔膜的影響。US4,174,883公開了包含由熔融混合物構(gòu)成的光散射元件的背投式屏幕,該熔融混合物基本由分散介質(zhì)聚合物和分散在其中的分散相聚合物構(gòu)成,所述熔融混合物通過熔融然后混合所述聚合物而得,其中分散介質(zhì)聚合物的折光指數(shù)與分散相聚合物的最大折光指數(shù)之差的絕對值為0.01至0.25,且其中分散介質(zhì)聚合物是選自高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、聚丙烯、6,6-尼龍、聚對苯二甲酸乙二酯和聚苯乙烯的成員,且分散相聚合物是選自高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、聚丙烯、聚對苯二甲酸乙二酯、6-尼龍、6,6-尼龍、6,10-尼龍、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸甲酯、聚氯乙烯樹脂、聚乙酸乙烯酯樹脂、聚縮醛樹脂、聚苯乙烯、聚碳酸酯、腈橡膠、氯丁橡膠、氯丁二烯橡膠、苯乙烯-丁二烯橡膠、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和苯乙烯丙烯腈共聚物的至少一員。US4,128,689公開了制備熱塑性片材或纖網(wǎng)的方法,該方法包括下列步驟(i)通過螺桿擠出機的模頭擠出可發(fā)泡熱塑性聚合物混合物以制造片材或纖網(wǎng)形式的發(fā)泡擠出物,該可發(fā)泡熱塑性聚合物混合物含有至少第一和第二熱塑性聚合物,該第一熱塑性聚合物是基本結(jié)晶的并具有比第二熱塑性聚合物高的熔點且與其基本不混溶,擠出溫度等于或大于第一熱塑性聚合物的熔點;(ii)來自步驟(i)的發(fā)泡擠出物在其離開模頭時在擠出方向上拉伸以使該發(fā)泡擠出物的大部分氣孔破裂并使坍塌氣孔壁在拉伸方向上伸長;(iii)在其保持塑性的同時壓制來自步驟(ii)的拉伸擠出物;和(iv)冷卻來自步驟(iii)的發(fā)泡、拉伸和壓制的擠出物。此外,US4,128,689公開了,第一熱塑性聚合物優(yōu)選選自高密度聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯-1、聚4-甲基戊烯-1、聚對苯二甲酸乙二酯、尼龍6、尼龍66和尼龍11,第二熱塑性聚合物優(yōu)選是非晶熱塑性聚合物,優(yōu)選選自乙酸纖維素、丙酸纖維素、乙酸丁酸纖維素、乙基纖維素、聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈共聚物、聚碳酸酯、苯乙烯和甲基苯乙烯共聚物以及苯醚聚合物。US4,243,769公開了提供了聚合物的大致均勻的持久混溶混合物的方法,該混合物具有在聚合物的簡單共混物中不明顯的性質(zhì)并且不會自發(fā)分離成組分聚合物,該方法包括在聚合物和酸的混合物的大約0.001至8重量%的酸增容劑存在下將(a)含有腈官能的聚合物組分與(b)含有可與腈縮合的羥基或酯化羥基官能團的聚合物組分均勻混合足以提供在環(huán)境溫度下為固體形式的上述持久混溶的聚合物混合物的時間,所述聚合物組分(a)和(b)容易從其簡單共混物中自發(fā)分離。此外,US4,243,769公開了,該腈基材料優(yōu)選選自聚丙烯腈、聚甲基丙烯腈、甲基丙烯腈-丙烯腈-乙酸乙烯酯三元共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、丙烯腈-丙烯酸酯共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物、丙烯腈-苯乙烯-α甲基苯乙烯三元共聚物、腈橡膠、聚己內(nèi)酰胺-丙烯腈接枝共聚物、聚乙烯-丙烯腈接枝共聚物、聚對苯二甲酸乙二酯-丙烯腈接枝共聚物、氰基苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、丙烯腈-甲基乙烯基醚共聚物、甲基丙烯腈-α甲基苯乙烯共聚物、氰乙基化纖維素、氰乙基化聚乙烯醇、氰乙基化聚酰胺、氰乙基化聚苯乙烯和氰乙基化硅氧烷聚合物;該可化學縮合材料優(yōu)選選自聚乙烯醇、含未反應(yīng)的醇基團的聚乙烯醇縮丁醛、乙烯-乙酸乙烯酯、皂化或部分皂化的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯-二氧化硫三元共聚物、氯乙烯-乙酸乙烯酯、與乙酸乙烯酯接枝的尼龍、與乙酸乙烯酯接枝的聚四氟乙烯、與甲基丙烯酸丁酯接枝的聚乙烯醇、乙酸乙烯酯-異丁基乙烯基醚共聚物、苯乙烯-烯丙基醇共聚物、聚己二酸乙二酯、馬來酸和鄰苯二甲酸與乙二醇和丙二醇的苯乙烯化聚酯、聚(對苯二甲酸乙二酯)、纖維素、甲基丙烯酸羥乙酯共聚物、羥丁基乙烯基醚共聚物、羥乙基甲基丙烯酰胺共聚物、聚乙二醇、羥基封端的聚苯乙烯、羥基封端的聚丁二烯和羥基封端的聚異戊二烯。US4,342,846公開了一種共混物,其包含(1)通過二羧酸和二醇的反應(yīng)形成的聚酯樹脂,優(yōu)選為聚(對苯二甲酸乙二酯);和(2)包含交聯(lián)(甲基)丙烯酸酯、交聯(lián)苯乙烯-丙烯腈和未交聯(lián)苯乙烯-丙烯腈聚合組分的抗沖互聚物。EP0436178A2公開了一種聚合成型制品,其特征在于所述制品由其中分散著交聯(lián)聚合物微珠的連續(xù)取向聚合物基質(zhì)構(gòu)成,所述微珠至少部分與空隙空間毗鄰,所述微珠以所述取向聚合物重量的5-50重量%的量存在,所述空隙空間占據(jù)所述制品的2-60體積%。EP0436178A2進一步公開,所述交聯(lián)聚合物優(yōu)選包含可聚合有機材料,其是選自下列的成員具有通式Ar-C(-R)=CH2(其中Ar代表芳烴基團或苯系芳族鹵代烴基且R是氫或甲基)的鏈烯基芳族化合物;丙烯酸酯型單體,包括式CH2=C(-R’)-C(-OR)=O的單體,其中R選自氫和含有大約1至12個碳原子的烷基且R′選自氫和甲基;氯乙烯與偏二氯乙烯、丙烯腈與氯乙烯、乙烯基溴、具有式CH2=CH-O-C(-R)=O(其中R是含有2至18個碳原子的烷基)的乙烯基酯的共聚物;丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、檸康酸、馬來酸、富馬酸、油酸、乙烯基苯甲酸;通過使對苯二甲酸和二烷基對苯二甲酸類或其成酯衍生物與HO(CH2)nOH系(其中n是在2-10范圍內(nèi)的整數(shù))二醇反應(yīng)而制成的并在聚合物分子內(nèi)具有反應(yīng)性烯烴鍵的合成聚酯樹脂,上述聚酯包括共聚在其中的最多20重量%的具有反應(yīng)性烯屬不飽和的第二酸或其酯及其混合物,和選自二乙烯基苯、二甲基丙烯酸二乙二醇酯、富馬酸二烯丙酯、鄰苯二甲酸二烯丙酯及其混合物的交聯(lián)劑。EP-A0654503公開了由50至97重量%線型聚酯和3至50重量%含苯乙烯的聚合物(例如丙烯腈、丁二烯和苯乙烯的接枝聚合物(ABS)、苯乙烯-丙烯腈共聚物或高抗沖聚苯乙烯(HIPS))的共混聚合物制成的成型制品,其中該百分比是相對于該聚酯和含苯乙烯的聚合物的總和。EP-A0654503進一步公開,根據(jù)該發(fā)明的載體材料可以含有其它添加劑,例如顏料,特別是TiO2、BaSO4、CaCO3、光學增白劑或藍色染料,它們進一步提高覆蓋力和改進銳度,特別添加占所用成分總重量的0.5至10重量%,優(yōu)選2至10,優(yōu)選3.5至6.5重量%的TiO2顏料,優(yōu)選為銳鈦礦型。US6,703,193公開了包含微孔層的圖像記錄元件,該微孔層包含連續(xù)相聚酯基質(zhì),其中分散著交聯(lián)有機微珠和與所述微孔層的聚酯基質(zhì)不混溶的未交聯(lián)聚合物粒子。US6,703,193進一步公開,如果在鹵化銀顯示介質(zhì)的微孔層中只使用與該聚酯基質(zhì)不混溶的未交聯(lián)聚合物粒子,則原材料和制造成本低,因為不需要配混步驟,但由于產(chǎn)生的相對較大的空隙,圖像銳度非常差。因此,盡管在成像介質(zhì)中使用不混溶聚合物粒子作為成孔劑從成本角度看是有吸引力的,但銳度方面的品質(zhì)太差。US6,703,193也公開了,已經(jīng)出乎意料地發(fā)現(xiàn),通過將交聯(lián)有機微珠和與聚酯不混溶的未交聯(lián)聚合物粒子都混入微孔層的聚酯基質(zhì)中,協(xié)同克服了空隙引發(fā)劑單獨使用時的缺陷,尤其是在圖像品質(zhì)和可制造性方面。交聯(lián)的有機珠粒和在聚酯基質(zhì)中不混溶的未交聯(lián)聚合物粒子的組合在微珠成孔介質(zhì)的銳度方面具有優(yōu)異品質(zhì),且沒有與具有差銳度品質(zhì)的材料的添加相聯(lián)的預(yù)期劣化,并且由于需要使用較便宜的原材料,成本顯著降低且制造時間和努力降低,這又降低了將微珠與基質(zhì)聚合物配混所需的時間和努力。US6,703,193也公開了空隙層可以含有已知改進攝影響應(yīng),如白度或銳度的白色顏料,如二氧化鈦、硫酸鋇、粘土、碳酸鈣或二氧化硅;并且可以向該層中添加附加物以改變成像元件的顏色。US6,703,193沒有公開依圖像加熱對其中公開的不透明微孔膜的影響。現(xiàn)有技術(shù)的不透明微孔化雙軸拉伸膜受制于不透明性不足且缺乏尺寸穩(wěn)定性,或尺寸穩(wěn)定性充足但不透明性不足。此外,對于特定用途,不透明微孔化雙軸拉伸膜的白度不足?,F(xiàn)有技術(shù)因此,申請人已知如下現(xiàn)有技術(shù)文件US3,755,499,公開于1973年8月28日,US4,174,883,公開于1979年11月20日US4,128,689,公開于1978年12月5日,US4,243,769,公開于1981年1月6日,US4,342,846,公開于1982年8月3日,EP0436178A2,公開于1991年7月10日,EP-A0654503,公開于1995年5月24日,US6,703,193,公開于2004年3月9日。發(fā)明方面因此本發(fā)明的一個方面是提供改進的不透明微孔化雙軸拉伸膜。因此本發(fā)明的另一方面是提供制造改進的不透明微孔化雙軸拉伸膜的方法。因此本發(fā)明的一個方面還包括提供在不透明微孔化雙軸拉伸膜中獲得透明圖案的方法。本發(fā)明的其它方面和優(yōu)點從下文的描述中變得顯而易見。發(fā)明概述可以通過在充分低的溫度雙軸拉伸來實現(xiàn)包括線型芳族聚酯作為連續(xù)相和其中均勻地分散無定形高聚物的聚合膜,該高聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度比連續(xù)相的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高,通過用可見光濾光器透射測量的光學密度增加系數(shù)(factor)為19或更多,由此提供可接受的不透明性用作合成紙和用于圖像記錄元件并在熱處理時顯示出光學密度的實質(zhì)性變化。甚至在2wt%的二氧化鈦著色聚合膜時,可以實現(xiàn)200%或更多的光學密度增加。特別地,相比于無定形和結(jié)晶聚對苯二甲酸乙二酯的文獻值,分別為1.34克/毫升和1.5克/毫升,可以在等于或低于1.2克/毫升的聚合膜密度實現(xiàn)高光學密度,參見“PropertiesofPolymers-CorrelationswithChemicalStructure”,D.W.VanKrevelen,Elsevier,Amsterdam(1972)。本發(fā)明的方面通過不透明微孔化雙軸拉伸的自支撐非層壓聚合膜實現(xiàn),該膜包括線型聚酯作為連續(xù)相并且其中均勻地分散有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度比連續(xù)相的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高的無定形高聚物和/或熔點比所述連續(xù)相的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高的結(jié)晶高聚物,其中所述線型聚酯基本上由芳族二羧酸酯和脂族二亞甲基單體單元組成;聚合膜具有用可見光濾光器透射測量的光學密度;且光學密度的至少50%歸因于微孔。本發(fā)明的方面也通過利用以上所述的不透明微孔化雙軸拉伸膜作為合成紙來實現(xiàn)。本發(fā)明的方面也通過包括以上所述的不透明微孔化雙軸拉伸膜的圖像記錄元件實現(xiàn)。本發(fā)明的方面也通過用于獲得透明圖案的方法實現(xiàn),該方法包括步驟依圖像施加熱任選地輔以施加壓力至以上所述的不透明微孔化雙軸拉伸膜。在發(fā)明詳述中公開本發(fā)明的優(yōu)選實施方案。發(fā)明詳述定義用于公開本發(fā)明的術(shù)語空隙或微孔是指例如由于與聚酯基質(zhì)不混溶的粒子引發(fā)的空隙引發(fā)粒子,在拉伸過程中可以在取向聚合膜中形成的微孔隙、微小閉孔、空腔、氣泡或孔隙或孔化(cellulation)。該空隙或微孔可以是未填充的或被空氣或某類蒸氣填充。即使一開始未填充,該空隙或微孔也可能隨時間經(jīng)過而被空氣或某類蒸氣填充。術(shù)語“不透明的”是指根據(jù)ASTMD589-97或根據(jù)TAPPI,360LexingtonAvenue,NewYork,USA出版的不透明度試驗T425m-60測得的大于90%的對可見光的不透百分率。用于公開本發(fā)明的術(shù)語膜是具有特定組成的擠出片材、或由通過具有相同或不同組成的液體的共擠制成的具有相同或不同組成的多個膜彼此接觸構(gòu)成的片材。術(shù)語膜和箔在本公開中可互換使用。用于公開本發(fā)明的術(shù)語泡沫是指通過將許多氣泡截留在液體或固體中而形成的物質(zhì)。用于公開本發(fā)明的術(shù)語“線型聚酯中的二羧酸酯單體單元”是指衍生自二羧酸或其酯的單體單元。用于公開本發(fā)明的術(shù)語“線型聚酯中的二亞甲基脂族單體單元”是指衍生自二亞甲基脂族二醇或其醚的單體單元,其中該術(shù)語脂族包括脂環(huán)族。用于公開本發(fā)明的術(shù)語線型聚酯是指包含烴二亞甲基和二羧酸酯單體單元的聚酯。用于公開本發(fā)明的術(shù)語線型芳族聚酯是指包含脂族二亞甲基和芳族二羧酸酯單體單元的聚酯。用于公開本發(fā)明的術(shù)語密度是指100毫米×100毫米、具有一定厚度(用具有直徑3毫米的球尖的感應(yīng)探針接觸測量)的膜片的重量除以其體積。該值假定膜片的表面是平的且彼此平行。該值對應(yīng)于EP-A0496323和WO2005/105903A中報道的表觀密度值。用于公開本申請的術(shù)語無機不透明化顏料是指能夠不透明化(即導(dǎo)致更不透明)的顏料,其包括折光指數(shù)至少1.4的基本白色的無機顏料,和分散在聚合物中時能夠在拉伸時由于微孔化而造成不透明性的顏料。用于公開本發(fā)明的術(shù)語增白劑是指在環(huán)境紫外線的影響下表現(xiàn)出藍光的白色/無色有機化合物。用于公開本發(fā)明的術(shù)語“載體”是指“自支撐材料”以將其與可作為溶液或分散體涂布、蒸發(fā)或濺射在載體上但本身不自支撐的“層”相區(qū)分。其也包括任選的導(dǎo)電表面層和粘合所必需的任何處理或為了助粘而施加的層。用于公開本發(fā)明的術(shù)語“鏈式-聚合的嵌段”不包括縮合聚合物且是指這樣的鏈式-聚合的聚合物鏈其可以在嵌段共聚物或者接枝共聚物中的嵌段或者可以僅僅是鏈式-聚合的聚合物鏈。用于公開本發(fā)明的術(shù)語可套印是指能夠通過常規(guī)擊打式和/或非擊打印刷法套印。用于公開本發(fā)明的術(shù)語常規(guī)印刷法包括,但不限于,噴墨印刷、凹版印刷、絲網(wǎng)印刷、苯胺印刷、膠印、壓印(stampprinting)、照相凹版印刷、染料轉(zhuǎn)印、熱升華印刷以及熱和激光誘發(fā)法。用于公開本發(fā)明的術(shù)語圖案是指可以具有線、正方形、圓形或任何無規(guī)構(gòu)造的任何形式的不連續(xù)層。用于公開本發(fā)明的術(shù)語層是指覆蓋被稱作例如載體的實體的整個區(qū)域的(連續(xù))涂層。用于公開本發(fā)明的術(shù)語“不透明膜”是指能提供與透明圖像的足夠?qū)Ρ榷纫允乖搱D像清晰可見的膜。不透明膜可以是“不透光(opaque)膜”,但不必完全不透光以致沒有殘留的半透明性,即沒有光透過膜。用MacBethTR924密度計透過可見光濾光器以透射方式測得的光密度可以提供膜不透明度的衡量標準。ISO2471涉及紙背襯的不透明度并在涉及紙的該性質(zhì)時適用,該性質(zhì)控制一片材在視覺上遮蔽下方的類似紙片上的印刷品的程度,并將不透明度定義為是“以百分率表示的帶有黑色背襯的單張紙的光反射系數(shù)與帶有白色反射背襯的相同樣品的本征光反射系數(shù)的比率。80克/平米復(fù)印紙例如是白色不透明的并具有根據(jù)ISO5-2用MacBethTR924密度計測得透過黃色濾光器的0.5的光學密度,金屬化膜通常具有2.0至3.0的光學密度。用于公開本發(fā)明的術(shù)語透明是指具有透射至少50%入射可見光而不使其漫反射,優(yōu)選透射至少70%入射可見光而不使其漫反射的性質(zhì)。用于公開本發(fā)明的術(shù)語撓性是指能夠在不破損的情況下依循曲面物體(如鼓)的曲率。用于公開本發(fā)明的術(shù)語“著色劑”是指染料和顏料。用于公開本發(fā)明的術(shù)語“染料”是指在其應(yīng)用介質(zhì)中和在相關(guān)環(huán)境溫度下具有10毫克/升或更大的溶解度的著色劑。術(shù)語“顏料”在經(jīng)此引用并入本文的DIN55943中定義為是在相關(guān)環(huán)境條件下幾乎不溶于分散介質(zhì)因此在其中具有小于10毫克/升溶解度的無機或有機、彩色或非彩色著色劑。聚合膜本發(fā)明的方面通過不透明微孔化雙軸拉伸的自支撐非層壓聚合膜實現(xiàn),膜包括線型聚酯作為連續(xù)相并且其中均勻地分散有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度比連續(xù)相的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高的無定形高聚物和/或熔點比所述連續(xù)相的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高的結(jié)晶高聚物,其中所述線型聚酯基本上由芳族二羧酸酯和脂族二亞甲基單體單元組成;聚合膜具有用可見光濾光器透射測量的光學密度;且光學密度的至少50%歸因于微孔,優(yōu)選至少60%的光學密度歸因于微孔,特別優(yōu)選至少70%的光學密度歸因于微孔。芳族二羧酸酯單體單元源自于芳族二羧酸或芳族二羧酸酯且脂族二亞甲基單體單元源自于脂族二醇或脂族二醇醚。根據(jù)本發(fā)明的聚合膜的第二實施方案,聚合物膜中均勻分散的無定形高聚物或結(jié)晶高聚物濃度是5至35wt%,優(yōu)選地9至25wt%。根據(jù)本發(fā)明的聚合膜第三實施方案,線型聚酯與分散其中的無定形聚合物或結(jié)晶高聚物的重量比為1.85:1至19.0:1,優(yōu)選2.7:1至13:1,特別優(yōu)選3.0:1至10:1。根據(jù)本發(fā)明的聚合膜第四實施方案,分散在該連續(xù)相中的無定形高聚物粒子具有小于10微米的直徑,優(yōu)選粒子具有數(shù)均粒度0.5-5微米,特別優(yōu)選粒子具有平均粒度1至2微米。粒度越小,不透明性越高。根據(jù)本發(fā)明的聚合膜第五實施方案,聚合膜進一步包括選自增白劑,紫外線吸收劑,光穩(wěn)定劑,抗氧化劑,阻燃劑和著色劑的成分。根據(jù)本發(fā)明的聚合膜第六實施方案,聚合物膜不包括聚醚比如聚氧化乙烯。這樣的聚醚降低密度且可能分解產(chǎn)生另外的非均勻分布的空隙。根據(jù)本發(fā)明的聚合膜第七實施方案,聚合物膜是共擠出物。共擠出包括進料至少兩種聚合膜組合物入單獨的擠出機,層壓熔融狀態(tài)的組合物并從模頭擠出它們。共擠出的層中的至少一種將具有線型聚酯作為連續(xù)相并且其中均勻地分散有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度比連續(xù)相的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高的無定形高聚物和/或熔點比所述連續(xù)相的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高的結(jié)晶高聚物。根據(jù)本發(fā)明的聚合膜第八實施方案,聚合膜具有字母數(shù)字,壓花圖案,任選地壓花的全息圖和連續(xù)的半色調(diào)或數(shù)字圖像中的至少一種。根據(jù)本發(fā)明的聚合膜第九實施方案,膜在至少一面上提供有透明的可套印層,即適合擊打或非擊打式印刷。該透明的可套印層可以提供在不透明微孔化雙軸拉伸的自支撐膜表面上的字母數(shù)字,壓花圖案,任選地壓花的全息圖和連續(xù)的半色調(diào)或數(shù)字圖像的至少一種之上。根據(jù)本發(fā)明的聚合膜第十實施方案,膜在至少一面上提供有可透明化的多孔的可套印層,即適合擊打或非擊打式印刷例如噴墨印刷。通過施加具有適當折光指數(shù)的液體(其也可以依圖像施加)而透明化的可透明化的多孔層如EP-A1362710和EP-A1398175中所公開。可以在帶有透明圖案的不透明微孔化雙軸拉伸的自支撐膜表面上的字母數(shù)字,壓花圖案,任選地壓花的全息圖和連續(xù)的半色調(diào)或數(shù)字圖像的至少一種上提供這種可透明化的可套印層。一部分該可透明化的多孔接收層的透明化可獨自產(chǎn)生圖像,或不透明多孔接收層的未透明化區(qū)域可獨自構(gòu)成圖像。透明圖案可以例如是紙幣、股票、票證、信用卡、身份證件或行李和包裝標簽的一部分。根據(jù)本發(fā)明的聚合膜第十一實施方案,聚合膜具有厚度約10微米-約500微米,優(yōu)選約50微米-約300微米。根據(jù)本發(fā)明的聚合膜第十二實施方案,聚合膜具有膠層。該膠層使其可以改善聚合膜的濕潤性和粘結(jié)性能,優(yōu)選包括聚酯樹脂,聚氨酯樹脂,聚(酯氨基甲酸乙酯)樹脂或丙烯酸樹脂。根據(jù)本發(fā)明,根據(jù)聚合膜第十三實施方案,密度是1.2克/毫升或更少,優(yōu)選密度1.15克/毫升或更少,特別優(yōu)選密度1.1克/毫升或更少。根據(jù)本發(fā)明的聚合膜,可以通過用于制備不透明微孔化雙軸拉伸膜的方法實現(xiàn),包括步驟i)在捏和機或擠出機中混合至少一種線型聚酯,和無定形高聚物和/或結(jié)晶高聚物,和任選的至少一種選自無機不透明化顏料,增白劑,紫外線吸收劑,光穩(wěn)定劑,抗氧化劑和阻燃劑的成分,該線型聚酯具有基本上由至少一種芳族二羧酸和至少一種脂族二醇組成的單體組分,該無定形高聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度比所述連續(xù)相的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高,該結(jié)晶高聚物的熔點比所述連續(xù)相的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高,ii)以厚膜形成步驟i)中產(chǎn)生的混合物,隨后驟冷至室溫;iii)在無定形聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和線型聚酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度之間的溫度或者在結(jié)晶聚合物的熔點和線型聚酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度之間的溫度,以>4N/平方毫米的拉伸張力縱向地拉伸該厚膜至初始長度的至少兩倍;和iv)在無定形聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和線型聚酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度之間的溫度或者在結(jié)晶聚合物的熔點和線型聚酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度之間的溫度,以>4N/平方毫米的拉伸張力橫向地拉伸來自步驟(iii)的縱向拉伸膜至初始長度的至少兩倍,其中線型聚酯與無定形聚合物或結(jié)晶聚合物的重量比為1.85:1到19.0:1。驟冷的擠出厚膜具有厚度大約10至大約6000微米,優(yōu)選厚度大約100微米至5000微米。通過首先在一個方向(例如縱向=MD)上拉伸,然后在第二方向[例如垂直于縱向=TD(橫向)]上拉伸,由此實現(xiàn)根據(jù)本發(fā)明的雙軸拉伸聚合膜。這使聚合物鏈取向,由此提高密度和結(jié)晶度??梢越柚苑纤枥毂鹊牟煌俣冗\行的兩個輥,通過將旋轉(zhuǎn)輥的表面速度設(shè)為V2而線性擠出速度為V1以使拉伸比為V2/V1,進行在擠出方向上的縱向取向??v向拉伸比應(yīng)足以制造空隙。可以使用本領(lǐng)域已知用于制造雙軸取向聚酯膜的縱向拉伸操作。例如,使合并的膜層從一對紅外線加熱器之間通過,其在發(fā)生拉伸的區(qū)域中將這些層加熱至高于聚酯玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(對于聚對苯二甲酸乙二酯為大約80℃)的溫度。上述溫度應(yīng)該接近連續(xù)相聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以改進不透明性。在聚對苯二甲酸乙二酯的情況下,通常在大約80至大約130℃下進行縱向拉伸。在縱向拉伸過程中,由于在縱向延伸的膜中由分散聚合物的各粒子產(chǎn)生的空隙,實現(xiàn)不透明性。與縱向拉伸的方向基本成90°角進行橫向拉伸,該角度通常為大約70°和90°之間。對于橫向取向,通常使用適當?shù)睦棛C,將膜的兩個邊緣都夾住然后通過例如穿過熱空氣加熱器(其將膜加熱至高于玻璃化轉(zhuǎn)變溫度)來加熱其上帶有底漆層的合并層,由此拉向兩條邊。在聚對苯二甲酸乙二酯及其共聚物的情況下,在大約80至大約170℃,優(yōu)選大約85至大約150℃下進行橫向拉伸。膜的橫向拉伸導(dǎo)致空隙橫向延伸。根據(jù)本發(fā)明的雙軸拉伸聚合膜的產(chǎn)生,優(yōu)選通過以>2.5N/平方毫米的拉伸張力縱向拉伸該厚膜,優(yōu)選拉伸張力>5.0N/平方毫米,和特別優(yōu)選拉伸張力>7.0N/平方毫米。在任選的中間驟冷后,縱向拉伸繼之以與該第一拉伸過程呈基本90°的角度橫向拉伸至初始長度的至少兩倍,拉伸張力>2.5N/平方毫米,優(yōu)選拉伸張力>4.0N/平方毫米,拉伸溫度優(yōu)選地在連續(xù)相的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度之上最多30℃,和優(yōu)選地在連續(xù)相的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度之上最多20℃??蓪崿F(xiàn)的拉伸張力隨著拉伸溫度降低而增加??v向和橫向拉伸可以同時地用例如Brückner產(chǎn)生的裝置執(zhí)行。生產(chǎn)過程可以進一步包括,作為進一步的步驟,熱固著步驟來對抗收縮。用于縱向拉伸的拉伸比優(yōu)選在約2和約6之間,優(yōu)選在約2.5和約5之間,特別優(yōu)選3和4之間。拉伸比越高,不透明性越高。橫向拉伸比優(yōu)選在約2-約6范圍內(nèi),優(yōu)選2.5-約5,和特別優(yōu)選約3-約4。不透明性在更高的拉伸速率(以%/分鐘計)以及在較低的橫向拉伸溫度增加。該雙軸拉伸膜最后穿過第二組熱空氣加熱器,其將溫度140至240℃的熱空氣吹到膜層上以熱定形或熱固著膜層。熱定形溫度必須足以獲得聚酯的結(jié)晶,但必須小心不使該層過熱,因為空隙會坍塌。另一方面,提高熱定形溫度改進了膜的尺寸穩(wěn)定性。通過改變熱定形溫度,可以獲得性能的適當混合。在聚對苯二甲酸乙二酯或聚萘二甲酸乙二酯的情況下,優(yōu)選的熱定形或熱固著溫度為大于等于140℃。在縱向拉伸之前和之后,可以通過涂布裝置,如氣刀涂布系統(tǒng)將第一膠層,所謂的底漆層涂施到未成孔聚酯層上。該第一膠層例如由作為含水分散體涂施的膠乳形式的(甲基)丙烯酸酯共聚物、聚(甲基)丙烯酸酯、聚氨酯、磺化聚酯、苯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物或含氯化物的共聚物如偏二氯乙烯共聚物形成,其由于存在共聚的不飽和羧酸而具有一定的親水官能性。根據(jù)本發(fā)明的聚合膜的第十四實施方案,聚合膜不含泡沫。根據(jù)本發(fā)明的聚合膜的第十五實施方案,聚合膜不含發(fā)泡劑和/或發(fā)泡劑分解產(chǎn)物。歸因于微孔的膜光學密度通過隨膜厚度測量無成孔成分的膜的光學密度以提供對比值,獲得用可見光濾光器透射測得的歸因于微孔的膜光學密度。隨后如下獲得用可見光濾光器透射測得的歸因于空隙的膜光學密度雙軸拉伸已添加了空隙誘發(fā)成分的組合物,并從具有根據(jù)縱向和橫向拉伸比預(yù)計出的膜厚度的無空隙誘發(fā)成分的膜組合物的用可見光濾光器透射測得的光學密度中減去該用可見光濾光器透射測得的光學密度。線型聚酯根據(jù)本發(fā)明的聚合膜的第十六實施方案,線型聚酯的數(shù)均分子量是10,000至30,000。根據(jù)本發(fā)明的聚合膜的第十七實施方案,線型聚酯是聚(對苯二甲酸乙二酯)或其共聚物。合適的芳族二羧酸酯的實例包括對苯二甲酸酯,間苯二甲酸酯,鄰苯二甲酸酯和萘二甲酸酯,和其混合物。根據(jù)本發(fā)明的聚合膜的第十八實施方案,芳族二羧酸酯單體單元選自對苯二甲酸酯,間苯二甲酸酯和萘二甲酸酯。根據(jù)本發(fā)明的聚合膜的第十九實施方案,線型聚酯中至少1mol%的芳族二羧酸酯單體單元是間苯二甲酸酯單體單元,優(yōu)選至少3mol%和特別優(yōu)選至少5mol%。根據(jù)本發(fā)明的聚合膜的第二十實施方案,線型聚酯中30mol%或更少的芳族二羧酸酯酸單體單元是間苯二甲酸酯單體單元,優(yōu)選20mol%或更少,特別優(yōu)選18mol%或更少,和特別優(yōu)選15%或更少。合適的脂族二亞甲基的實例包括亞乙基、亞丙基、甲基亞丙基、四亞甲基、五亞甲基、六亞甲基、新亞戊基[-CH2C(CH3)2-CH2]、1,4-環(huán)己烷-二亞甲基、1,3-環(huán)己烷-二亞甲基、1,3-環(huán)戊烷-二亞甲基、降冰片烷-二亞甲基、-CH2CH2(OCH2CH2)n-(其中n是整數(shù),1至5是優(yōu)選的)及其混合物。根據(jù)本發(fā)明的聚合膜的第二十一實施方案,脂族二亞甲基單體單元選自亞乙基,二亞乙基醚,四亞甲基,新亞戊基,2-內(nèi),3-內(nèi)降冰片烷二亞甲基和1,4-環(huán)己烷-二亞甲基。根據(jù)本發(fā)明的聚合膜第二十二實施方案,線型聚酯中至少1mol%的脂族二亞甲基單體單元是新亞戊基或1,4-環(huán)己烷二亞甲基單體單元,優(yōu)選至少3mol%和特別優(yōu)選至少5mol%。根據(jù)本發(fā)明的聚合膜的第二十三實施方案,線型聚酯中30mol%或更少的脂族二亞甲基單體單元是新亞戊基或1,4-環(huán)己烷二亞甲基單體單元,優(yōu)選20mol%或更少,特別優(yōu)選18mol%或更少和特別優(yōu)選15%或更少。根據(jù)本發(fā)明的聚合膜的第二十四實施方案,線型聚酯包括至少一種線型芳族聚酯樹脂。在加熱時,例如在混入擠出機期間,存在的不同線型芳族聚酯樹脂將經(jīng)歷復(fù)分解、縮合和解聚(decondensing)以在足夠長的加熱后演化成單一樹脂。這樣的聚酯在本領(lǐng)域中是眾所周知的且可以通過眾所周知的技術(shù)制備,例如US2,465,319和US2,901,466中所述的那些。根據(jù)本發(fā)明的聚合膜的第二十五實施方案,聚合膜進一步包含導(dǎo)電性增強添加劑,例如在熔體中電離產(chǎn)生增強的導(dǎo)電性的金屬鹽比如乙酸鎂,錳鹽和硫酸鈷。合適的鹽濃度為約3.5x10-4摩爾/摩爾聚酯。提高的聚酯熔體粘度能實現(xiàn)熔體在保持在5至25℃(優(yōu)選15至30℃)以冷卻擠出物的冷卻輥上的增強的釘銷式固定(pinning),由此能實現(xiàn)更高拉伸力并因此實現(xiàn)提高的空隙形成和更高的不透明化程度。根據(jù)本發(fā)明的聚合膜的第二十六實施方案,線型聚酯是具有選自對苯二甲酸酯,間苯二甲酸酯和萘二甲酸酯的芳族二羧酸酯單體單元和選自亞乙基,四亞甲基,新亞戊基和1,4-環(huán)己烷二亞甲基的脂族二亞甲基單體單元的聚合物??梢杂蒙倭科渌鼏误w改性的聚(對苯二甲酸乙二酯)尤其優(yōu)選。其它合適的聚酯包括通過摻入合適量的共酸(co-acid)組分,如均二苯代乙烯二羧酸而形成的液晶共聚酯。這類液晶共聚酯的實例是US4,420,607、US4,459,402和US4,468,510中公開的那些。在本發(fā)明中利用的線型聚酯應(yīng)該具有40℃-150℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,優(yōu)選地50到120℃,且應(yīng)該是可取向的。根據(jù)本發(fā)明的聚合膜的第二十七實施方案,該線型聚酯具有在60重量%苯酚和40重量%鄰二氯苯的0.5g/dL溶液中在25℃測得的至少0.45dl/g的特性粘度,0.48至0.9dl/g的特性粘度是優(yōu)選的,0.5至0.8dl/g的特性粘度尤其優(yōu)選。合適的連續(xù)相的實例包括包含聚(對苯二甲酸乙二酯)和聚(1,4-亞環(huán)己基二亞甲基對苯二甲酸酯)的共混物和包含聚(對苯二甲酸乙二酯)和聚(新亞戊基對苯二甲酸酯)的共混物。無定形高聚物用于本發(fā)明的聚合膜的無定形高聚物具有的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高于其分散在其中的連續(xù)相例如線型聚酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。聚(對苯二甲酸乙二酯),例如,具有大約80℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。各種無定形高聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和折光指數(shù)在下表給出根據(jù)本發(fā)明的聚合膜的第二十八實施方案,均勻分散的無定形高聚物是交聯(lián)的或非交聯(lián)的。根據(jù)本發(fā)明的聚合膜的第二十九實施方案,無定形高聚物包括至少一個鏈式-聚合的嵌段。根據(jù)本發(fā)明的聚合膜的第三十實施方案,無定形高聚物包括至少一個鏈式-聚合的嵌段且該至少一個鏈式-聚合的嵌段選自聚苯乙烯,苯乙烯共聚物,SAN-聚合物,聚丙烯酸酯,丙烯酸酯-共聚物,聚甲基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯-共聚物。根據(jù)本發(fā)明的聚合膜的第三十一實施方案,無定形高聚物包括選自SAN-聚合物,ABS-聚合物和SBS-聚合物的至少一個鏈式-聚合的苯乙烯共聚物嵌段。根據(jù)本發(fā)明的聚合膜的第三十二實施方案,無定形高聚物包括至少一個鏈式-聚合的SAN-聚合物嵌段,其中SAN-聚合物中AN-單體單元的濃度是15至35wt%。根據(jù)本發(fā)明的聚合膜的第三十三實施方案,無定形高聚物是SAN-聚合物且SAN-聚合物為2.0:1-9.0:1范圍。根據(jù)本發(fā)明的聚合膜的第三十四實施方案,無定形高聚物不包括纖維素酯。根據(jù)本發(fā)明的聚合膜的第三十五實施方案,無定形高聚物為至少部分交聯(lián)的例如至少部分交聯(lián)的聚(甲基丙烯酸甲酯)或至少部分交聯(lián)的丙烯腈和苯乙烯的共聚物。根據(jù)本發(fā)明的聚合膜的第三十六實施方案,膜具有線型聚酯作為連續(xù)相且其中分散具有交聯(lián)度為至少10%的高聚物。根據(jù)本發(fā)明的聚合膜的第三十七實施方案,無定形高聚物是SAN聚合物,SAN聚合物濃度優(yōu)選為膜重量的至少5%,特別優(yōu)選膜重量的至少10%。本組合物的SAN聚合物添加劑是基本由苯乙烯類單體組分(包括苯乙烯以及α-低碳烷基取代的苯乙烯或其混合物)和丙烯腈類單體組分(包括丙烯腈以及α-低碳烷基取代的丙烯腈或其混合物)的無規(guī)共聚物構(gòu)成的已知類屬的聚合物。低碳烷基是指具有1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷基,例如甲基、乙基、異丙基和叔丁基。在易得的SAN聚合物中,苯乙烯組分通常是苯乙烯、α-直鏈烷基取代的苯乙烯,通常α-甲基-苯乙烯,或其混合物,其中苯乙烯是優(yōu)選的。類似地,在易得的SAN聚合物中,丙烯腈組分通常是丙烯腈、α-甲基-丙烯腈或其混合物,其中丙烯腈是優(yōu)選的。在SAN聚合物中,苯乙烯組分以主要重量比例,即以苯乙烯組分和丙烯腈組分總重量的高于50%,通常大約65%至大約90%,尤其是大約70%至大約80%的重量比例存在。丙烯腈組分以次要比例,即以苯乙烯單體組分和丙烯腈單體組分總重量的小于50%,通常大約10%至大約35%,尤其大約20%至30%的重量比例存在。苯乙烯-丙烯腈共聚物是目前市售可得的,丙烯腈含量15至35wt%,優(yōu)選18至32%重量和特別優(yōu)選21至30%重量。根據(jù)本發(fā)明的聚合膜的第三十八實施方案,無定形高聚物是SAN聚合物,其中AN-單體單元的濃度是15至35wt%。在下列文獻中更特別地確認和描述了SAN聚合物類型R.E.Gallagher,US專利No.3,988,393,1976年10月26日頒發(fā)(尤其是在第9欄,第14-16行和權(quán)利要求8中),"Whittington′sDictionaryofPlastics",TechnomicPublishingCo.,第一版,1968,第231頁,標題為“苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)”的部分中,和R.B.Seymour,"IntroductiontoPolymerChemistry",McGraw-Hill,Inc.,1971,第200頁(最后兩行)至第201頁(第一行)。在"EncyclopediaofPolymerScienceandTechnology",JohnWileyandSons,Inc.,第1卷,1964,第425-435頁中更特別描述通過苯乙烯和丙烯腈的共聚制備SAN聚合物。根據(jù)本發(fā)明的聚合膜的第三十九實施方案,無定形高聚物是非交聯(lián)的SAN聚合物,其具有的數(shù)均分子量為30,000至100,000,40,000至80,000是優(yōu)選的。典型的SAN-聚合物具有45,000至60,000的數(shù)均分子量和1.2至2.5的聚合物分散度(Mw/Mn)。根據(jù)本發(fā)明的聚合膜的第四十實施方案,無定形高聚物是非交聯(lián)的SAN聚合物,具有重均分子量50,000至200,000,優(yōu)選地75,000至150,000。SAN聚合物分子量越高,分散的SAN聚合物粒子的尺寸越大。結(jié)晶高聚物用于根據(jù)本發(fā)明的聚合膜的結(jié)晶高聚物,具有的熔點高于其分散于其中的連續(xù)相聚合物例如線型聚酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。具有充分高熔點的結(jié)晶高聚物包括聚乙烯,聚丙烯和聚(4-甲基-1-戊烯)。根據(jù)本發(fā)明的聚合膜的第四十一實施方案,該膜具有線型聚酯作為連續(xù)相且分散其中的是具有數(shù)均粒度0.5至5微米,優(yōu)選1至2微米的結(jié)晶高聚物粒子。對于各種聚乙烯和聚丙烯的熔點和折光指數(shù)在下表給出無機不透明化顏料根據(jù)本發(fā)明的聚合膜的第四十二實施方案,聚合膜進一步包括至少一種無機不透明化顏料。根據(jù)本發(fā)明的聚合膜的第四十三實施方案,該膜進一步包含選自二氧化硅、氧化鋅、硫化鋅、鋅鋇白、硫酸鋇、碳酸鈣、二氧化鈦、磷酸鋁和粘土的至少一種無機不透明化顏料。該二氧化鈦可以具有銳鈦礦或金紅石形態(tài)并且可以用氧化鋁和/或二氧化硅穩(wěn)定化。磷酸鋁可以是無定形中空顏料,例如來自BUNGE的BiphorTM顏料。這些顏料的折光指數(shù)列在下表中。根據(jù)聚合膜第四十四實施方案,該膜包括≤5%重量的無機不透明化顏料,即存在的無機不透明化顏料的總量,無論其類型,是≤5%重量,優(yōu)選≤3%重量的無機不透明化顏料。根據(jù)本發(fā)明的聚合膜的第四十五實施方案,該膜進一步包括具有數(shù)均粒度在0.1-10微米之間,優(yōu)選0.2-2微米的無機不透明化顏料。無機不透明化顏料的添加具有使聚酯的取向穩(wěn)定化的優(yōu)點,從而可以在基本不影響該不透明微孔化雙軸拉伸自支撐膜的不透明度的情況下在175℃下使該不透明微孔化雙軸拉伸自支撐膜穩(wěn)定化。在不存在無機不透明化顏料,如BaSO4或TiO2的情況下,聚酯的熱固著只有以不透明微孔化雙軸拉伸自支撐膜的一些不透明度為代價才能實現(xiàn)。此外,折光指數(shù)低于2.0的顏料,由于該顏料與聚合物基質(zhì)之間的小折光指數(shù)差,不能獨自提供顯著不透明度。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)分散在聚合物膜中的二氧化鈦粒子在拉伸膜時不會誘導(dǎo)微孔化。增白劑根據(jù)本發(fā)明的聚合膜的第四十六實施方案,根據(jù)本發(fā)明,增白劑的濃度為≤0.5重量%,≤0.1重量%是優(yōu)選的,≤0.05重量%特別優(yōu)選,≤0.035重量%尤其優(yōu)選。根據(jù)本發(fā)明的聚合膜的第四十七實施方案,該膜進一步包含選自雙-苯并噁唑,例如雙-苯并噁唑基-均二苯代乙烯和雙-苯并噁唑基-噻吩;苯并三唑-苯基香豆素;萘并三唑-苯基香豆素;三嗪-苯基香豆素和雙(苯乙烯基)聯(lián)苯的增白劑。合適的增白劑是阻燃劑根據(jù)本發(fā)明的聚合膜的第四十八實施方案,該膜進一步包含阻燃劑。根據(jù)本發(fā)明的聚合膜的第四十九實施方案,該膜進一步包含選自溴化化合物;有機磷化合物;三聚氰胺;三聚氰胺-衍生物(例如與有機或無機酸,如硼酸、氰尿酸、磷酸或焦/多磷酸的三聚氰胺鹽),和三聚氰胺同系物(如蜜白胺、蜜勒胺和melon);金屬氫氧化物(例如氫氧化銨和氫氧化鎂);多磷酸銨和硼酸鋅(例如組成為xZnO.yB2O3.zH2O,如2ZnO.3B2O3.3.5H2O)的阻燃劑。合適的阻燃劑包括抗氧化劑根據(jù)本發(fā)明的聚合膜的第五十實施方案,該膜進一步包含抗氧化劑。根據(jù)本發(fā)明的聚合膜的五十一實施方案,該膜進一步包含選自有機錫衍生物、位阻酚、位阻酚衍生物和亞磷酸酯的抗氧化劑。合適的阻燃劑包括光穩(wěn)定劑根據(jù)本發(fā)明的聚合膜的第五十二實施方案,該膜進一步包含光穩(wěn)定劑。根據(jù)本發(fā)明的聚合膜的第五十三實施方案,該膜進一步包含受阻胺光穩(wěn)定劑。合適的光穩(wěn)定劑包括紫外線吸收劑根據(jù)本發(fā)明的聚合膜的第五十四實施方案,該膜進一步包含紫外線吸收劑。根據(jù)本發(fā)明的聚合膜的第五十五實施方案,該膜進一步包含選自苯并三唑衍生物和三嗪衍生物的紫外線吸收劑。合適的紫外線吸收劑包括圖像記錄元件也通過包含本發(fā)明的不透明微孔化雙軸拉伸膜的圖像記錄元件實現(xiàn)本發(fā)明的方面。根據(jù)本發(fā)明的圖像記錄元件的第一實施方案,該膜在至少一面上帶有透明可套印層,即用于擊打式和非擊打式印刷。根據(jù)本發(fā)明的圖像記錄元件的第二實施方案,該膜在至少一面上帶有不透明可套印層,即適用于至少一種擊打式和非擊打式印刷技術(shù)。根據(jù)本發(fā)明的圖像記錄元件的第三實施方案,該膜在至少一面上帶有不透明的可透明化可套印層,即適用于至少一種擊打式和非擊打式印刷技術(shù)。根據(jù)本發(fā)明的圖像記錄元件的第四實施方案,該膜在至少一面上帶有噴墨接收層。典型的接收層在水性或溶劑油墨或糊料的情況下是多孔的以實現(xiàn)迅速的觸摸干燥,或在相變油墨或可固化油墨,例如可輻射固化油墨的情況下是無孔的。多孔接收層通常包含至少一種顏料,如二氧化硅或氧化鋁;至少一種粘合劑,如苯乙烯-丙烯酸酯-丙烯酸三元共聚物的銨鹽;表面活性劑,例如陰離子型表面活性劑,如脂族磺酸鹽;任選均化劑,如聚二甲基硅氧烷,和任選媒染劑。根據(jù)本發(fā)明的圖像記錄元件的第五實施方案,該膜在至少一面上帶有成像層,例如攝影層,例如鹵化銀乳劑層;光敏熱成像元件和基本不感光的熱成像元件;和染料熱轉(zhuǎn)印系統(tǒng)的染料接收層。根據(jù)本發(fā)明的圖像記錄元件的第六實施方案,該膜在至少一面上帶有可寫層,例如可用鉛筆、圓珠筆和自來水筆書寫。獲得透明圖案的方法本發(fā)明的方面已經(jīng)實現(xiàn)通過一種用于獲得透明圖案的方法來實現(xiàn),其包括步驟依圖像施加熱,任選輔以施加壓力,至不透明微孔化雙軸拉伸的自支撐非層壓聚合膜,該膜包括線型聚酯作為連續(xù)相并且其中均勻地分散有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度比連續(xù)相的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高的無定形高聚物和/或熔點比所述連續(xù)相的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高的結(jié)晶高聚物,其中所述線型聚酯基本上由芳族二羧酸酯和脂族二亞甲基單體單元組成;聚合膜具有用可見光濾光器透射測量的光學密度;且光學密度的至少50%歸因于微孔。根據(jù)本發(fā)明的獲得透明圖案的方法的第一實施方案,通過加熱的或熱的壓模、熱頭、加熱的或熱的條或激光施加熱。加熱可以從該膜的一面或兩面進行??梢栽谀ず穸葲]有顯著改變的情況下容易地實現(xiàn)至少0.4或最多40%的光學密度變化。此外,通過本發(fā)明的獲得透明圖案的方法實現(xiàn)的透明化作用來自熱源供應(yīng)的熱、熱源與膜之間的壓力和熱源使用時間的組合。必須連續(xù)或斷續(xù)施熱至少1毫秒??梢杂脝未螣崦}沖進行用熱頭的加熱,但多次短加熱脈沖是優(yōu)選的以避免加熱元件的過熱。當使用熱頭時,可以在加熱過程中在熱頭與不透明微孔化雙軸拉伸自支撐膜之間使用箔,例如可以在不透明微孔化膜與熱頭之間夾入6微米厚PET膜以防止熱頭的可能污染。可以使用熱頭印刷機,如AGFA-GEVAERTN.V.供應(yīng)的DRYSTAR-印刷機制造本發(fā)明的透明圖案,例如個性化水印。通過浮雕圖案實現(xiàn)這種透明化效應(yīng),該圖案可以觸知,即以觸覺方式感知,和通過光澤度的變化感知。熱源的溫度越高,這種浮雕圖案越明顯,例如在SAN-聚合物作為分散相的情況下,這種壓花效應(yīng)隨著在110℃至190℃之間的溫度而提高。通過將熱壓模施加到不透明微孔化雙軸拉伸自支撐膜上而獲得的觸知浮雕比使用熱頭獲得的明顯得多。所實現(xiàn)的透明度取決于壓模/熱頭印刷條件時間、溫度和壓力。材料的熱固著史也是重要的。不透明微孔化雙軸拉伸自支撐膜的熱誘導(dǎo)的透明化可以在任選施加噴墨接收層之類的層之前或之后和在透明化之前或之后進行。透明化區(qū)域的相對位置和載體中的透明度可以有價值地作為額外安全措施。根據(jù)本發(fā)明的獲得透明圖案的方法的第二實施方案,斷續(xù)施熱。根據(jù)本發(fā)明的獲得透明圖案的方法的第三實施方案,在依圖像施熱之前在該膜上提供透明可套印層。根據(jù)本發(fā)明的獲得透明圖案的方法的第四實施方案,在依圖像施熱之后在該膜上提供透明可套印層。工業(yè)應(yīng)用本發(fā)明的不透明微孔化雙軸拉伸膜可用作用于印刷和其它用途的合成紙、用作LCD顯示器和光電器件中的relector、用作成像材料(例如擊打式和非擊打式(例如電子照相術(shù)、電記錄術(shù)和噴墨)接收材料、光敏熱成像記錄材料、基本不感光的熱成像記錄材料、染料升華印刷、熱轉(zhuǎn)印等)的載體,用在安全和防偽用途中,例如在票證、標簽、簽條、身份證、銀行卡、法律文書、紙幣和包裝中,并且也可以整合到包裝中。下面通過對比例和實施例例證本發(fā)明。除非另行指明,這些實施例中給出的百分比和比率按重量計。在載體的乳劑側(cè)上的膠層Nr.01實施例中所用的成分聚酯*AGFA-GEVAERTN.V.#LaSeda**特性粘度在Ubbelohde粘度計中在60重量%苯酚和40重量%鄰二氯苯的0.5g/dL溶液中在25℃下測定苯乙烯-丙烯腈共聚物*DOWCHEMICAL#BASFMFI=熔體流動指數(shù)MAGNUM8391ABS樹脂,Vicat軟化溫度95℃,來自DOWCHEMICALTPXDX820高剛性聚(4-甲基戊烯),來自MITSUICHEMICAL二氧化鈦Renol-white/PTX506,來自CLARIANTGmbH的母料,含有65重量%TiO2和35重量%聚酯對比例1至3用于產(chǎn)生對比例1至3的膜中所用的擠出物的PET型和SAN型在表1中給出。PET,SAN,TiO2和UVITEXOB-one以表3中給出的重量百分數(shù)混合,然后在真空條件下(<100毫巴)在150℃干燥4小時,混合物然后熔融于PET-擠出機且擠出穿過片材模頭并冷卻以生產(chǎn)對比例1至3的擠出物。表1對比例1至3的擠出物然后用INSTRON裝置縱向拉伸,其中擠出物在安裝在該裝置上的爐中以表2中給出的條件加熱。表2然后對縱向拉伸膜以表3中給出的條件進行橫向拉伸,拉伸時間30s,拉伸速度1000%/分鐘。最后在175℃熱固著膜1分鐘,產(chǎn)生基本上不透明的對比例1/LS1,2/LS2和3/LS3的膜。對比例1/LS1/BS1,2/LS1/BS1和3/LS1/BS1的膜的光學密度用具有可見光濾光器的MACBETHTR924密度計以透射模式測量,且結(jié)果在表3中給出。表3*拉伸張力越高,拉伸溫度越低將對比例的膜1/LS/BS,2/LS/BS和3/LS/BS各自安裝在Instron4411裝置中并在120至190℃的各種溫度下加熱5秒,上方夾鉗中的烙鐵以0.5N/平方毫米的壓力與該膜接觸。用帶有可見光濾光器的MacBethTR924密度計透射測量試驗后膜的光學密度,還測量了膜厚度。結(jié)果分別地概述在下表4和5中。表4表5在實驗誤差范圍內(nèi)沒有觀察到在加熱對比例的膜1/LS/BS,2/LS/BS和3/LS/BS的透明化。由此可見缺乏分散的SAN-聚合物粒子時,包含二氧化鈦的膜沒有透明化,即沒有微孔形成。對比例4如對實施例1至58所述制造組成為2重量%二氧化鈦、100ppmUVITEXOB-one和98重量%PETO2的對比例4的1083微米厚的擠出物并具有用帶有可見光濾光器的MacBethTR924密度計以透射模式測得的1.35的光學密度。擠出物在表6中給出的條件下在長度方向如對比例1至3所述拉伸。厚度值的測量是通過平均在16個不同的位置、使用具有1微米的分辨度、2微米的精度和直徑為3mm的接觸球的SONYU30A厚度計在0.8N測量力下接觸上表面獲得的測量值。表6然后在表7中給出的條件下在縱向拉伸的膜上進行橫向拉伸,拉伸時間30s,拉伸速度1000%/分鐘。用帶有可見光濾光器的MacBethTR924密度計以透射模式測量的厚度和測量的光學密度也在表7中給出。表7由于如從對比例1至3中可以看出的那樣,對于對比例4的組合物,在雙軸拉伸時不存在成孔對光學密度的貢獻,可以利用光學密度對膜厚度的依賴性提供基線,對于在雙軸拉伸時形成空隙的含2重量%相同二氧化鈦顏料的基于芳族聚酯的那些組合物,用該基線評估成孔對光學密度的貢獻。Beer-Lambert關(guān)系不適用于含光散射顏料,如二氧化鈦著色的膜。如果膜厚度小于散射光的平均自由行程長度,光會在散射后逸出,否則,光不會逸出并實際上干擾進一步散射光,從而提供光學密度對膜厚度的準指數(shù)依賴性。這種情況太復(fù)雜以致不能在理論上描述,因此唯一可能的途徑是測量在特定膜厚度下觀察到的實際光學密度。上述光學密度看似相當接近于線性依賴在層厚度范圍1084至120微米內(nèi)的膜厚度的對數(shù),得出下列關(guān)系式OD=0.891log[厚度,微米計]-1.3727該關(guān)系式提供作為膜厚度的函數(shù)的可歸因于所用2重量%濃度二氧化鈦顏料的光學密度。本發(fā)明的實施例1至18如下制造都含2重量%二氧化鈦和15重量%SAN06的實施例1至18的大約1100微米厚的擠出物將表8中的成分以表8中給出的比例混合,然后將該混合物在150℃下在真空(<100毫巴)下干燥4小時,再在PET-擠出機中熔融,擠過片材模頭并冷卻以制造具有如表8中概括的大約1.3克/毫升的密度以及間苯二甲酸酯(IPA)對苯二甲酸酯(TPA)比率的實施例1至18的擠出物。表8在表9中給出的條件下如對比例1至3中所述對各擠出物進行縱向拉伸。預(yù)期厚度是基于擠出物厚度的厚度并且是縱向(如對未成孔膜觀察到的那樣)??v向拉伸伴隨著由成孔引起的密度降低,這種密度降低明顯隨IPATPA比率提高而提高,令人驚訝地表明,IPATPA比率的提高有利于膜中提高的成孔。表9表10給出測得厚度;預(yù)期厚度,即基于擠出物厚度的如果未成孔的厚度,縱向拉伸比和橫向拉伸比;用帶有可見光濾光器的MacBethTR924密度計以透射模式測得的光學密度;預(yù)期光學密度,即使用對比例4中公開的關(guān)系式使用理論層厚度值計算出的光學密度;和觀察到的光學密度與歸因于2重量%濃度的所用特定二氧化鈦顏料的預(yù)期光學密度之差,ΔOD。表10縱向拉伸伴隨著由成孔引起的密度降低,這種密度降低明顯隨PET04比例的提高而提高,即令人驚訝地表明,芳族聚酯中間苯二甲酸單元濃度的提高有利于膜中提高的成孔。歸因于成孔的光學密度的提高為17至36。然后在縱向拉伸的膜上在表11中給出的條件下以30秒拉伸時間和1000%/分鐘拉伸速度進行橫向拉伸。密度、測得的厚度和預(yù)期厚度(即基于擠出物厚度的如果未成孔的厚度)、縱向拉伸比和橫向拉伸比也列在表11中。橫向拉伸進一步降低膜密度,當PET04比例提高時,密度降低程度更大。這再次令人驚訝地表明,芳族聚酯中間苯二甲酸單元濃度的提高有利于膜中提高的成孔。這種密度降低小于簡單根據(jù)測得的厚度(與未成孔膜的預(yù)期厚度相比較)預(yù)計的程度。令人驚訝地,在0.0650的IPATPA比率下,橫向拉伸在高于113℃不可行,但在低至85℃的溫度(其比線型聚酯基質(zhì)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高不到10℃)下可行。這能通過雙軸拉伸實現(xiàn)高得多的光學密度。表11表12給出測得厚度;預(yù)期厚度;用帶有可見光濾光器的MacBethTR924密度計以透射模式測得的光學密度;預(yù)期光學密度,即使用對比例4中公開的關(guān)系式使用理論層厚度值計算出的光學密度;和觀察到的光學密度與歸因于2重量%濃度的所用特定二氧化鈦顏料的預(yù)期光學密度之差,ΔOD。表12表12的結(jié)果表明,在大致相同的拉伸溫度下,隨著IPATPA比率升至0.132,微孔化對雙軸拉伸膜的光學密度的貢獻提高至超過70%。在0.132的IPA:TPA比率以上,其穩(wěn)定降至在0.421的IPA:TPA比率(相當于30摩爾%間苯二甲酸酯)下0.66的仍然顯著的貢獻份額。通過將膜夾在Instron4411裝置中并在膜與烙鐵在150℃下接觸5秒后觀察膜厚度和光學密度的變化,證實幾個雙軸拉伸膜存在成孔。這些實驗的結(jié)果列在表13中。表13實施例19如對實施例1至58所述制造組成為2重量%二氧化鈦、100ppmUVITEXOB-one[ppm]、15重量%SAN06和83重量%PET04的實施例19的1100微米厚的擠出物。如對比例1-3中所述在如表14中給出的四組不同條件下對擠出物進行長度方向的拉伸。預(yù)期厚度是基于擠出物厚度的厚度并且是縱向(如對未成孔膜觀察到的那樣)。表14然后在縱向拉伸的膜上在表15中給出的條件下如對比例1-3中所述進行橫向拉伸。密度、測得的厚度和預(yù)期厚度(即基于擠出物厚度的如果未成孔的厚度)且縱向拉伸比和橫向拉伸比也列在表15中。雙軸拉伸降低膜密度,其中橫向拉伸溫度越低,密度降低得越多。但是,密度的降低小于簡單根據(jù)測得的厚度(與基于擠出物厚度的預(yù)期厚度相比較)預(yù)計的程度、縱向拉伸比和橫向拉伸比(如針對未成孔膜觀察到的),這可以部分解釋為兩種效應(yīng)的組合一方面由成孔引起的密度降低在一定程度上由于另一方面由雙軸拉伸引起的聚酯基質(zhì)的結(jié)晶度的提高而獲得補償。表15表16給出測得的厚度、預(yù)期厚度(即基于擠出物厚度的如果未成孔的厚度)和縱向拉伸和橫向拉伸比、用帶有可見光濾光器的MacBethTR924密度計以透射模式測得的光學密度、預(yù)期光學密度(即使用對比例4中公開的關(guān)系式使用理論層厚度值計算出的光學密度)和觀察到的光學密度與歸因于2重量%濃度的所用特定二氧化鈦顏料的預(yù)期光學密度之差,ΔOD、以及進行橫向拉伸時的溫度。表16*拉伸比=3.5從表16中的結(jié)果清楚看出,如不歸因于所存在的2重量%二氧化鈦的光學密度所示,成孔程度隨橫向拉伸溫度的降低而提高到70%,無論橫向拉伸過程中其它相關(guān)條件如何。表17概括了對于在大約110℃拉伸溫度下獲得的不同膜,拉伸條件、厚度、基于擠出物厚度的預(yù)期厚度、縱向拉伸比和橫向拉伸比、光學密度、預(yù)期光學密度和由成孔引起的非貢獻性(non-attibutable)的光學密度提高。表17中的數(shù)據(jù)表明,拉伸時間從30秒降至10秒且拉伸速度從1000%/min提高至2000%/min也有助于成孔。表17*拉伸比=3.5通過將膜夾在Instron4411裝置中并在膜與烙鐵在各種溫度下接觸5秒后觀察膜厚度和光學密度的變化,證實實施例19/LS1/BS1的雙軸拉伸膜存在成孔。這些實驗的結(jié)果列在表18和19中。表18表19對于實施例19/LS1/BS1的膜,觀察到在150℃下0.42的光學密度降低,相當于25%,伴隨著層厚度降低26%。實施例20-24如對對比例1-3所述制備全部具有2%重量的二氧化鈦和15%重量的SAN的大約1100微米厚的實施例20-24的擠出物,具有15%重量的SAN或15%重量的ABS(MAGNUM8391)和不同的PET02與PET04重量比,如表20中所概括。表20如對比例1-3中所述在如表21中給出的條件下對各擠出物進行長度方向的拉伸。預(yù)期厚度是基于擠出物厚度的厚度并且是縱向(如對未成孔膜觀察到的那樣)。表21*拉伸速度4.0m/min然后在縱向拉伸的膜上在表22中給出的條件下以30秒拉伸時間和1000%/分鐘拉伸速度進行橫向拉伸。測得的厚度、預(yù)期厚度(即基于擠出物厚度的如果未成孔的厚度)、縱向拉伸比和橫向拉伸比、用帶有可見光濾光器的MacBethTR924密度計以透射模式測得的光學密度、預(yù)期光學密度(即使用對比例4中公開的關(guān)系式使用理論層厚度值計算出的光學密度)和觀察到的光學密度與歸因于2重量%濃度的所用特定二氧化鈦顏料的預(yù)期光學密度之差,ΔOD,也在表22中給出。表22*拉伸速度2000%/min隨著來自實施例20/LS1/BS1的連續(xù)相中PET04百分比(無PET04)到具有100%PET04的實施例24/LS1/BS1,歸因于成孔的光學密度增加明顯地從50%貢獻增加到71%貢獻。測量本發(fā)明實施例21/LS1/BS1,21/LS1/BS2和21/LS2/BS1的雙軸拉伸的擠出物的彈性(Young’s)模量和屈服應(yīng)力,結(jié)果概括在下表23表23通過將膜夾在Instron4411裝置中并在膜與烙鐵在150℃下接觸5秒后觀察膜厚度和光學密度的變化,證實實施例20/LS1/BS1的雙軸拉伸膜存在成孔。這些實驗的結(jié)果列在表24中。表24表24的結(jié)果表明,在大致相同的拉伸溫度下,當該組合物中PET04的濃度提高(即聚酯中間苯二甲酸單元的濃度提高至PET04本身中的芳族二羧酸的10摩爾%的濃度)時,對雙軸拉伸膜的光學密度的貢獻明顯提高。也通過將膜夾在Instron4411裝置中并在膜與烙鐵在各種溫度下接觸5秒后觀察膜厚度和光學密度的變化,證實實施例23/LS1/BS1和24/LS1/BS1的雙軸拉伸膜存在成孔。這些實驗的結(jié)果列在表25和26中。表25表26對于實施例20/LS1/BS1,23/LS1/BS1和24/LS1/BS1的膜觀察到在150℃的光學密度減少為0.19,0.42和0.60,分別對應(yīng)于26,38和50%。實施例25-27如對對比例1-3所述以表27中概括的SAN06、PET02和PET04的不同濃度制造SAN06在芳族聚酯中的未著色分散體的本發(fā)明的實施例25至27的大約1100微米厚的擠出物。表27如對比例1至3中所述在如表28中給出的條件下對各擠出物進行長度方向的拉伸。預(yù)期厚度是基于擠出物厚度的厚度并且是縱向(如對未成孔膜觀察到的那樣)。表28然后在長度拉伸的膜上在表29中給出的條件下以30秒拉伸時間和1000%/分鐘拉伸速度進行橫向拉伸。測得的厚度、預(yù)期厚度(即基于擠出物厚度的如果未成孔的厚度)、縱向拉伸比和橫向拉伸比、用帶有可見光濾光器的MacBethTR924密度計以透射模式測得的光學密度、預(yù)期光學密度(即0.05,幾乎完全通過膜兩面上的折射效應(yīng)測得的聚對苯二甲酸乙二酯的光學密度)和觀察到的光學密度與歸因于芳族聚酯的預(yù)期光學密度之差,ΔOD也列在表29中。表29表29中的結(jié)果表明,與本發(fā)明的實施例25/LS2/BS1的膜(其中線型聚酯基質(zhì)含3摩爾%間苯二甲酸酯)的歸因于成孔的0.78的不透明化光學密度相比,本發(fā)明的實施例27/LS2/BS4和27/LS2/BS5的膜(其中線型聚酯基質(zhì)含10摩爾%間苯二甲酸酯)的歸因于成孔的不透明化光學密度顯著提高,為1.28和1.29。通過將膜夾在Instron4411裝置中并在膜與烙鐵在各種溫度下接觸5秒后觀察膜厚度和光學密度的變化,證實實施例25/LS2/BS1、26/LS1/BS1和26/LS2/BS1和本發(fā)明的實施例27系列的雙軸拉伸膜存在成孔。這些實驗的結(jié)果列在表30和31中。表30表31對于本發(fā)明的實施例25/LS2/BS1、26/LS1/BS1和26/LS2/BS1的膜,觀察到在190℃下0.67、0.85和0.88的光學密度降低,分別相當于81、86和85%。在本發(fā)明實施例27系列中,在190℃下的光學密度降低在0.84和1.01之間變動,相當于64至84%。這些光學密度降低伴隨著層厚度的13、16和19%的降低,其中對于本發(fā)明的實施例27系列,觀察到25至36%的厚度降低。這些結(jié)果表明,在使含15或17重量%SAN06的聚酯層透明化時,光學密度極大降低,最多為1.01。實施例28-34如對對比例1-3所述制備具有2%重量的二氧化鈦和15%重量的SAN06的大約1100微米厚的本發(fā)明實施例28-34的擠出物,具有不同的PET02與PET06濃度,如表32中所概括。表32*NP=聚酯中的新戊烯單體單元如對比例1-3中所述在如表33中給出的條件下對各擠出物進行長度方向的拉伸。預(yù)期厚度是基于擠出物厚度的厚度并且是縱向(如對未成孔膜觀察到的那樣)。表33然后在長度拉伸的膜上在表34中給出的條件下以30秒拉伸時間和1000%/分鐘拉伸速度進行橫向拉伸。測得的厚度、預(yù)期厚度(即基于擠出物厚度的如果未成孔的厚度)、縱向拉伸比和橫向拉伸比、用帶有可見光濾光器的MacBethTR924密度計以透射模式測得的光學密度、預(yù)期光學密度和觀察到的光學密度與歸因于芳族聚酯的預(yù)期光學密度之差,ΔOD,也在表34中給出。表34表34中的結(jié)果清楚表明由于用PET和PETG的共混物的基質(zhì),而非PET或者PET與對苯二甲酸、間苯二甲酸和乙二醇例如PET03、PET04和PET05的聚酯的共混物,而產(chǎn)生的成孔實現(xiàn)了光學密度的極大不透明化,69%。通過將膜夾在Instron4411裝置中并在膜與烙鐵在各種溫度下接觸5秒后觀察膜厚度和光學密度的變化,證實本發(fā)明實施例28/LS1/BS1、29/LS1/BS2、30/LS1/BS1、32/LS1/BS1、和33/LS1/BS1的雙軸拉伸膜存在成孔。這些實驗的結(jié)果列在35中。表35在170℃的光學密度減少從本發(fā)明實施例28/LS1/BS1的膜的0.413變化至本發(fā)明實施例33/LS1/BS1的膜的0.654,對應(yīng)于41.6到61.7%。這些光學密度減少伴隨有16至47.7%的層厚度減少。這些結(jié)果顯示在透明化具有15wt%SAN06和2wt%TiO2的聚酯層時,光學密度大量減少至高達0.654。實施例35如對實施例1至58所述制造含2重量%二氧化鈦、15重量%TPXDX820,聚(4-甲基戊烯)、33.3重量%PET02和49.7重量%PET04的實施例35(SP54)的大約1100微米厚的擠出物。如實施例1至58中所述在如表36中給出的條件下對各擠出物進行長度方向的拉伸。預(yù)期厚度是基于擠出物厚度的厚度并且是縱向(如對未成孔膜觀察到的那樣)。表36然后在長度拉伸的膜上在表37中給出的條件下以30秒拉伸時間和1000%/分鐘拉伸速度進行橫向拉伸。測得的厚度、預(yù)期厚度(即基于擠出物厚度的如果未成孔的厚度)、縱向拉伸比和橫向拉伸比、用帶有可見光濾光器的MacBethTR924密度計以透射模式測得的光學密度、預(yù)期光學密度和觀察到的光學密度與歸因于芳族聚酯的預(yù)期光學密度之差,ΔOD也列在表37中。表37表37中的結(jié)果清楚表明,由于使用含有TPX作為粒度大約10微米的結(jié)晶分散相的PET04基質(zhì)時的成孔,實現(xiàn)光學密度的64%的極大不透明化。但是,在1258N/mm2下的縱向彈性(Young’s)模量和在26.4N/mm2下的縱向屈服應(yīng)力明顯低于使用SAN作為不透明化產(chǎn)生試劑的材料,參見本發(fā)明的實施例21/LS1/BS1、21/LS1/BS2和21/LS2/BS1的結(jié)果。本發(fā)明可以包括本文中明示或暗示公開的任何特征或特征的組合或其任何泛化,無論其是否涉及目前要求保護的本發(fā)明??紤]到上述描述,本領(lǐng)域技術(shù)人員顯而易見的是,可以在本發(fā)明的范圍內(nèi)作出各種修改。權(quán)利要求1.不透明微孔化雙軸拉伸的自支撐非層壓聚合膜,該膜包括線型聚酯作為連續(xù)相并且其中均勻地分散有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度比所述連續(xù)相的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高的無定形高聚物和/或熔點比所述連續(xù)相的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高的結(jié)晶高聚物,其中所述線型聚酯基本上由芳族二羧酸酯和脂族二亞甲基單體單元組成;所述聚合膜具有用可見光濾光器透射測量的光學密度;且所述光學密度的至少50%歸因于微孔。2.根據(jù)權(quán)利要求1的膜,其中所述均勻分散的無定形高聚物或所述結(jié)晶高聚物在所述膜中的濃度是5至35wt%。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的膜,其中所述均勻分散的無定形高聚物是交聯(lián)的或非交聯(lián)的。4.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項的聚合膜,其中所述無定形高聚物包括至少一個鏈式-聚合的嵌段。5.根據(jù)權(quán)利要求4的聚合膜,其中所述至少一個鏈式-聚合的嵌段選自聚苯乙烯,苯乙烯共聚物,SAN-聚合物,聚丙烯酸酯,丙烯酸酯-共聚物,聚甲基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯-共聚物。6.根據(jù)權(quán)利要求5的聚合膜,其中所述苯乙烯共聚物選自SAN-聚合物和ABS-聚合物。7.根據(jù)權(quán)利要求6的膜,其中AN-單體單元在所述SAN-聚合物中的濃度是15至35wt%。8.根據(jù)權(quán)利要求6或7的膜,其中所述線型聚酯與所述SAN-聚合物的重量比在2.0:1至9.0:1的范圍。9.根據(jù)權(quán)利要求1至8中任一項的聚合膜,其中所述無定形高聚物不含纖維素酯。10.根據(jù)權(quán)利要求1至9中任一項的膜,其中所述均勻分散的無定形高聚物在所述連續(xù)相中作為直徑小于10微米的粒子存在。11.根據(jù)權(quán)利要求1-10中任一項的膜,其中所述膜進一步包括至少一種無機不透明化顏料。12.根據(jù)權(quán)利要求11的膜,其中所述至少一種無機不透明化顏料選自二氧化硅,氧化鋅,硫化鋅,鋅鋇白,硫酸鋇,碳酸鈣,二氧化鈦,磷酸鋁和粘土。13.根據(jù)權(quán)利要求11或12的膜,其中所述膜包括≤5%重量的無機不透明化顏料。14.根據(jù)權(quán)利要求1至13中任一項的膜,其中所述芳族二羧酸酯單體單元選自對苯二甲酸酯,間苯二甲酸酯和萘二甲酸酯。15.根據(jù)權(quán)利要求1至14中任一項的膜,其中所述脂族二亞甲基單體單元選自亞乙基,二亞乙基醚,四亞甲基,新亞戊基和1,4-環(huán)己烷二亞甲基。16.根據(jù)權(quán)利要求1至15中任一項的膜,其中所述線型聚酯中30mol%或更少的所述芳族二羧酸酯單體單元是間苯二甲酸酯單體單元。17.根據(jù)權(quán)利要求1-16中任一項的膜,其中所述線型聚酯中至少3mol%的所述芳族二羧酸酯單體單元是間苯二甲酸酯單體單元。18.根據(jù)權(quán)利要求1至17中任一項的膜,其中所述線型聚酯包括至少一種線型芳族聚酯樹脂。19.根據(jù)權(quán)利要求18的膜,其中所述至少一種線型芳族聚酯樹脂中的所述至少一種具有在60重量%苯酚和40重量%鄰二氯苯的0.5g/dL溶液中在25℃測得的至少0.45dl/g的特性粘度20.根據(jù)權(quán)利要求1至19中任一項的膜,其中所述膜進一步包括選自增白劑,紫外線吸收劑,光穩(wěn)定劑,抗氧化劑,阻燃劑和著色劑的成分。21.根據(jù)權(quán)利要求1至20中任一項的聚合膜,其中所述膜具有1.2克/毫升或更小的密度。22.根據(jù)權(quán)利要求1至21中任一項的不透明微孔化雙軸拉伸膜作為合成紙的用途。23.圖像記錄元件,包括根據(jù)權(quán)利要求1至21中任一項的不透明微孔化雙軸拉伸膜。24.根據(jù)權(quán)利要求23的圖像記錄元件,其中所述膜在至少一面上提供有透明的可套印層。25.根據(jù)權(quán)利要求23的圖像記錄元件,其中所述膜在至少一面上提供有不透明的可透明化的可套印層。26.根據(jù)權(quán)利要求23至25中任一項的圖像記錄元件,其中所述膜在至少一面上提供有噴墨接收層。27.根據(jù)權(quán)利要求23至26中任一項的圖像記錄元件,其中所述膜在至少一面上提供有成像層。28.根據(jù)權(quán)利要求23至27中任一項的圖像記錄元件,其中所述膜具有可寫的層。29.用于獲得透明的圖案的方法,包括步驟依圖像施加熱并任選輔以施加壓力至根據(jù)權(quán)利要求1至21中任一項的不透明微孔化雙軸拉伸膜。全文摘要不透明微孔化雙軸拉伸的自支撐非層壓聚合膜,該膜包括線型聚酯作為連續(xù)相并且其中均勻地分散有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度比所述連續(xù)相的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高的無定形高聚物和/或熔點比所述連續(xù)相的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高的結(jié)晶高聚物,其中所述線型聚酯基本上由芳族二羧酸酯和脂族二亞甲基單體單元組成;聚合膜具有用可見光濾光器透射測量的光學密度;且所述光學密度的至少50%歸因于微孔;所述的不透明微孔化雙軸拉伸膜作為合成紙的用途;包括所述的不透明微孔化雙軸拉伸膜的圖像記錄元件;和用其獲得透明圖案的方法。文檔編號G03C1/795GK101548236SQ200780044689公開日2009年9月30日申請日期2007年10月1日優(yōu)先權(quán)日2006年10月3日發(fā)明者D·昆滕斯申請人:愛克發(fā)-格法特公司
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