專利名稱：：復(fù)合偏振板、其制造方法、復(fù)合光學(xué)構(gòu)件及液晶顯示裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種在液晶單元上貼合使用的復(fù)合偏振板和其制造方法、使用該復(fù)合偏振板的復(fù)合光學(xué)構(gòu)件及液晶顯示裝置。
背景技術(shù)：
：近年來(lái)，液晶顯示裝置發(fā)揮低消耗電力、低電壓動(dòng)作、輕型、薄型等特征，作為手機(jī)、移動(dòng)信息終端、計(jì)算機(jī)(computer)用的顯示器(monitor)、電視機(jī)等信息用顯示器件快速地普及。隨著液晶技術(shù)的發(fā)展，提出了各種模式(mode)的液晶顯示裝置，正在解決應(yīng)答速度或?qū)Ρ榷?contrast)、窄視野角之類的問(wèn)題點(diǎn)。但依然被指出視野角比陰極射線管(CRT)窄，因而進(jìn)行了各種用于擴(kuò)大視野角的嘗試。作為這樣的液晶顯示裝置之一，有使具有正或負(fù)的介電常數(shù)各向異性的棒狀的液晶分子相對(duì)基板垂直地取向的垂直取向(VA)模式的液晶顯示裝置。此類垂直取向模式由于液晶分子在非驅(qū)動(dòng)狀態(tài)下相對(duì)基板垂直地取向，所以光通過(guò)液晶層時(shí)不伴隨偏振光的變化。因此，通過(guò)在液晶面板的上下偏光軸彼此正交地配設(shè)直線偏振板，可以得到從正面觀察時(shí)大致完全的黑顯示，可以得到高對(duì)比度比。可是，在這樣的液晶單元上只具備偏振板的VA模式的液晶顯示裝置中，在從斜向?qū)ζ溆^察的情況下，由于配設(shè)的偏振板的軸角度偏離90°而且單元內(nèi)的棒狀的液晶分子顯現(xiàn)雙折射，所以發(fā)生光漏，對(duì)比度比顯著低下。為了消除此類光漏，必需在液晶單元與直線偏振板之間配置光學(xué)補(bǔ)償薄膜，而過(guò)去采用的是在液晶單元與上下偏振板之間分別配設(shè)1張雙向性相位差板的做法或者在液晶單元的上下分別配設(shè)各1張正的單向性相位差板和完全雙向性相位差板或?qū)?張均配設(shè)于液晶單元的一側(cè)的做法。例如在特開(kāi)2001—109009號(hào)公報(bào)(權(quán)利要求15及段落0036)中記載了在垂直取向模式的液晶顯示裝置中，在上下偏振板與液晶單元之間，分別配置a板(plate)(g卩，正的單向性相位差板)及c板(S卩，完全雙向性的相位差板)。正的單向性相位差板是面內(nèi)的相位差值R0與厚度方向的相位差值Rth的比R0/Rth大概為2的薄膜，另外，完全雙向性的相位差板是面內(nèi)的相位差值RO大致為O的薄膜。其中，在將薄膜的面內(nèi)滯相軸方向的折射率設(shè)為nx、將薄膜的面內(nèi)進(jìn)向軸方向(在面內(nèi)與滯相軸正交的方向)的折射率設(shè)為ny、將薄膜的厚度方向的折射率設(shè)為nz、將薄膜的厚度設(shè)為d時(shí)，面內(nèi)的相位差值RO及厚度方向的相位差值Rth分別利用下式(I)及(II)定義。R0=(nx—ny)Xd(I)Rth二[(nx+ny)/2—nz]Xd(II)在正的單向性薄膜中，成為nz—ny，所以成為R0/Rth—2。即使在正的單向性薄膜中，RO/Rth也會(huì)由于拉伸條件的變動(dòng)而在1.82.2左右之間變化。在完全雙向性的薄膜中，成為nz—ny，所以成為R0/Rth—0。在完全雙向性的薄膜中，由于只有厚度方向的折射率不同(小)，所以具有負(fù)的單向性，也被稱為光學(xué)軸處于法線方向的薄膜，另外，如上所述，有時(shí)也被稱為c板。作為如上所述的完全雙向性的薄膜(c板)之一，有利用含有有機(jī)修飾粘土復(fù)合體的涂敷層組成的薄膜。例如在特開(kāi)2005—309290號(hào)公報(bào)中公開(kāi)有依次層疊偏振板、粘合劑層及由具有折射率各向異性的涂敷層組成的相位差板而成的復(fù)合偏振板，作為該涂敷層的例子，可以舉出由含有有機(jī)修飾粘土復(fù)合體和粘合劑樹(shù)脂的涂敷液形成的涂敷層。作為該復(fù)合偏振板的制造法，公開(kāi)有在轉(zhuǎn)印基材上形成涂敷層之后，在具有粘合劑層的偏振板的粘合劑層側(cè)層疊所述涂敷層的露出面，接著從涂敷層剝離轉(zhuǎn)印基材的方法。在特開(kāi)2005—338215號(hào)公報(bào)中公開(kāi)有在由面內(nèi)取向的透明樹(shù)脂薄膜組成的相位差板上，隔著粘合劑層層疊具有折射率各向異性的涂敷相位差層成為復(fù)合相位差板，還記載了在該樹(shù)脂相位差板側(cè)層疊偏振板。另外，在特開(kāi)2006—10912號(hào)公報(bào)中公開(kāi)有將使脂肪族二異氰酸酯成為糊狀5物的聚氨酯樹(shù)脂作為粘合劑，將含有其與有機(jī)修飾粘土復(fù)合體的組合物形成為薄膜狀而成的相位差板，還記載了該相位差板隔著粘合劑層層疊于偏振板成為復(fù)合偏振板。在這些特開(kāi)2005—309290號(hào)公報(bào)或特開(kāi)2006—10912號(hào)公報(bào)中公開(kāi)的結(jié)構(gòu)中，由偏振板和涂敷層組成的相位差板隔著粘合劑層粘附或者在偏振片的兩面具有保護(hù)薄膜。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)在層疊偏振板和具有折射率各向異性的涂敷相位差層成為復(fù)合偏振板時(shí)，通過(guò)在偏振板的透明樹(shù)脂薄膜的表面隔著底涂(primer)層形成涂敷相位差層，在透明樹(shù)脂薄膜側(cè)將其貼合于偏振片上，同時(shí)在偏振片的另一面貼合透明保護(hù)薄膜，可以制作比以往更薄的復(fù)合偏振板，以至完成本發(fā)明。進(jìn)而，進(jìn)而同時(shí)發(fā)現(xiàn)通過(guò)將透明樹(shù)脂薄膜作為相位差板，隔著膠粘層將該相位差板層疊于所述偏振片的沒(méi)有透明保護(hù)薄膜的一側(cè)，可以制作比以往更薄的復(fù)合偏振板，以至完成本發(fā)明。因而，本發(fā)明的目的在于提供一種保持與以往產(chǎn)品同等的光學(xué)性能并同時(shí)比以往更薄的復(fù)合偏振板及其制造方法。本發(fā)明的另一個(gè)目的在于提供一種在該復(fù)合偏振板上層疊顯示其他光學(xué)功能的光學(xué)層的比以往更薄的復(fù)合光學(xué)構(gòu)件。進(jìn)而，本發(fā)明的另一個(gè)目的在于提供一種可以使用這些復(fù)合偏振板或復(fù)合光學(xué)構(gòu)件來(lái)進(jìn)一步薄壁化的液晶顯示裝置。如果利用本發(fā)明，則可以提供一種在偏振片的一面貼合有透明保護(hù)薄膜，在另一面依次形成透明樹(shù)脂薄膜、底涂層及含有有機(jī)修飾粘土復(fù)合體和粘合劑樹(shù)脂的涂敷相位差層的復(fù)合偏振板。該復(fù)合偏振板可以經(jīng)過(guò)以下各工序制造。在透明樹(shù)脂薄膜的表面設(shè)置底涂層的底涂層形成工序，在該底涂層的表面涂布在有機(jī)溶媒中含有有機(jī)修飾粘土復(fù)合體和粘合劑樹(shù)脂而成的涂敷液，從其中除去溶媒從而形成涂敷相位差層的涂敷相位差層形成工序，及另外準(zhǔn)備偏振片和透明保護(hù)薄膜，分別隔著膠粘劑，在該偏振片的一面貼合透明保護(hù)薄膜，在該偏振片的另一面以透明樹(shù)脂薄膜側(cè)貼合形成有所述涂敷相位差層的透明樹(shù)脂薄膜的貼合工序。另外，如果利用本發(fā)明，則還可以提供一種在所述的復(fù)合偏振板上層疊顯示其他光學(xué)功能的光學(xué)層的復(fù)合光學(xué)構(gòu)件。進(jìn)而，如果利用本發(fā)明，則還可以提供一種在液晶單元的至少一面配置有所述的復(fù)合偏振板或所述發(fā)復(fù)合光學(xué)構(gòu)件的液晶顯示裝置。圖1是表示本發(fā)明中的復(fù)合偏振板的層結(jié)構(gòu)例的截面模式圖。圖2是分各工序或使用構(gòu)件表示復(fù)合偏振板的制造方法的例子的截面模式圖。圖3是表示以輥狀制造復(fù)合偏振板的情況的例子的截面模式圖。圖4是表示復(fù)合光學(xué)構(gòu)件的層結(jié)構(gòu)例的截面模式圖。圖5是表示在比較例1中制作的復(fù)合偏振板的層結(jié)構(gòu)的截面模式圖。圖6是表示本發(fā)明的其他方式中的復(fù)合偏振板的層結(jié)構(gòu)例的截面模式圖。圖7是分各工序或使用構(gòu)件表示圖6記載的復(fù)合偏振板的制造法的一例的截面模式圖。圖8是表示以輥狀制造圖6記載的復(fù)合偏振板的情況的例子的截面模式圖。圖9是表示使用圖6記載的復(fù)合偏振板的復(fù)合光學(xué)構(gòu)件的層結(jié)構(gòu)例的截面模式圖。圖10是表示在比較例2中制作的復(fù)合偏振板的層結(jié)構(gòu)的截面模式圖。圖中，IO—復(fù)合偏振板，11—偏振片，12—透明保護(hù)薄膜，13—透明樹(shù)脂薄膜，14一底涂層，15—涂敷相位差層，18—粘合劑層，19一帶粘合劑的薄膜，21—帶底涂層的透明樹(shù)脂薄膜，23—帶涂敷相位差層的透明樹(shù)脂薄膜，30—透明樹(shù)脂薄膜輸送輥，31—底涂層涂敷機(jī)，33—底涂層干燥帶，36—涂敷層涂敷機(jī)，38—涂敷層干燥帶，40—巻繞輥，50—透明保護(hù)薄膜輸送輥，51、52—膠粘劑涂敷機(jī)，53、54—貼合輥，55—偏振板干燥帶，57—帶粘合劑的薄膜輸送輥，60—制品輥，70—復(fù)合光學(xué)構(gòu)件，71一顯示其他光學(xué)功能的光學(xué)層，72—粘合劑層，80—比較例1的復(fù)合偏振板，81—偏振片，82—三乙酰纖維素薄膜，83—偏振板，84—粘合劑層，785—涂敷相位差層，88—粘合劑層，113—膠粘層，114—帶膠粘劑的薄膜，115—由透明樹(shù)脂組成的相位差板，116—底涂層，121—偏振板，122—帶底涂層的相位差板，123—層疊相位差板，124—帶粘合劑層的層疊相位差板，130—相位差板輸送輥，140—帶粘合劑層的薄膜輸送輥，144一帶膠粘劑的薄膜輸送輥，146—脫模薄膜巻繞輥，150—偏振板輸送輥，180—比較例2的復(fù)合偏振板，185—相位差板，186—底涂層。具體實(shí)施例方式以下適當(dāng)?shù)貐⒄崭綀D詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明的實(shí)施方式。圖1是表示本發(fā)明中的復(fù)合偏振板的層結(jié)構(gòu)例的截面模式圖。在本發(fā)明中，在偏振片11的一面貼合透明保護(hù)薄膜12，在另一面依次形成透明樹(shù)脂薄膜13、底涂層14、及涂敷相位差層15，從而成為復(fù)合偏振板10?？梢栽谕糠笙辔徊顚?5的外側(cè)設(shè)置用于向液晶單元等貼合的粘合劑層18。偏振片11可以為由以往公知的聚乙烯醇系樹(shù)脂組成的偏振光薄膜。具體而言，可以舉出在聚乙烯醇系樹(shù)脂薄膜上吸附取向了二色性色素的偏振光薄膜或部分地脫水處理聚乙烯醇系樹(shù)脂而成的聚烯系取向薄膜等。其中，優(yōu)選使用在聚乙烯醇系樹(shù)脂薄膜上吸附取向了二色性色素的偏振光薄膜。有使用碘作為二色性色素的碘系偏振光薄膜或使用二色性有機(jī)染料作為二色性色素的染料系偏振光薄膜，就可以使用。偏振片11的厚度例如為105(^m左右。組成偏振片11的聚乙烯醇系樹(shù)脂例如除了作為聚醋酸乙烯酯的皂化物的聚乙烯醇以外，還可以為利用醛類改性聚乙烯醇而成的聚乙烯醇縮丁醛或聚乙烯乙縮醛、聚乙烯醇縮甲醛或者聚(乙烯一醋酸乙烯酯)共聚物皂化物等。在偏振片11的兩面貼合的透明保護(hù)薄膜12及透明樹(shù)脂薄膜13只要是通常已知作為偏振板的保護(hù)薄膜的薄膜即可，例如可以使用由三乙酰纖維素、二乙酰纖維素、乙酸丁酸纖維素之類的纖維素系樹(shù)脂組成的薄膜，由作為以丙烯或乙烯之類的烯烴為主要的單體的聚合物的聚烯烴系樹(shù)脂組成的薄膜，由作為以降冰片烯之類的多環(huán)式環(huán)狀烯烴為主要的單體的聚合物的環(huán)狀聚烯烴系樹(shù)脂組成的薄膜，由聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯之類的聚酯組成的薄膜，此外還有由聚醚砜、丙烯酸系樹(shù)脂、聚氨酯、聚碳酸酯、聚砜、聚醚、聚甲基戊烯、聚醚酮、(甲基)丙烯腈等組成的薄膜。其中，可以優(yōu)選舉出由纖維素系樹(shù)脂組成的薄膜或聚烯烴系樹(shù)脂組成的薄膜。在纖維素系樹(shù)脂薄膜中，三乙酰纖維素薄膜由于光學(xué)透明性出色，而且在與偏振片層疊時(shí)還成為有效的保護(hù)層，所以是優(yōu)選的薄膜之一。所述透明樹(shù)脂薄膜13也可以作為具有相位差功能的樹(shù)脂相位差板115(圖6)。樹(shù)脂相位差板115由透明樹(shù)脂組成，通常由在面內(nèi)取向的薄膜組成。在其中使用的樹(shù)脂只要為透明性出色且均勻的樹(shù)脂即可，從制造具有取向性的薄膜的容易程度等點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使用透明的熱塑性樹(shù)脂的拉伸薄膜。作為熱塑性樹(shù)脂，具體而言，可以舉出例如聚碳酸酯、多芳基化物、聚砜、聚醚砜、纖維素系樹(shù)脂、作為以丙烯或乙烯之類的烯烴為主要的單體的聚合物的聚烯烴系樹(shù)脂、作為以降冰片烯之類的多環(huán)式的環(huán)狀烯烴為主要的單體的聚合物的環(huán)狀聚烯烴系樹(shù)脂等。另外，在所述纖維素系樹(shù)脂等透明樹(shù)脂基板上設(shè)置由液晶性物質(zhì)等組成的涂布層并使其顯現(xiàn)相位差而成的構(gòu)件也可以用作樹(shù)脂相位差板115。樹(shù)脂相位差板115的面內(nèi)相位差值只要根據(jù)復(fù)合偏振板的用途從30300nm左右的范圍中適當(dāng)?shù)剡x擇即可。例如在將復(fù)合偏振板適用于手機(jī)或移動(dòng)信息終端之類的較小型的液晶顯示裝置的情況下，樹(shù)脂相位差板115為1/4波阻片是有利的。透明保護(hù)薄膜12及透明樹(shù)脂薄膜13的厚度分別例如為1020(Him左右。另外，也可以在透明保護(hù)薄膜12的表面具有防反射層、防眩層等各種表面處理層。在用三乙酰纖維素等纖維素系樹(shù)脂組成透明保護(hù)薄膜12及透明樹(shù)脂薄膜13的至少一方的情況下，優(yōu)選在透明保護(hù)薄膜12的貼合于偏振片11的面或透明樹(shù)脂薄膜13的形成有底涂層14的面及貼合于偏振片11的面上實(shí)施皂化處理。通常通過(guò)浸漬于堿水溶液來(lái)進(jìn)行皂化處理。在透明樹(shù)脂薄膜13的表面依次形成底涂層14及涂敷相位差層15。用利用涂布形成的透明樹(shù)脂組成底涂層14是有利的。底涂層通常是指打底，而本發(fā)明中的底涂層14起到作為利用涂敷形成的相位差層15的打底層的功能。另外，由于底涂層14的存在，在涂布涂敷相位差層15用的涂敷液的情況下，可以防止該涂敷液中的有機(jī)溶媒對(duì)透明樹(shù)脂薄膜13的影9響。底涂層14利用沒(méi)有顯示粘合劑等的彈性的樹(shù)脂組成。對(duì)該樹(shù)脂的種類沒(méi)有特別限定，但優(yōu)選涂敷性出色、尤其層形成后的透明性及附著力出色的種類。組成底涂層14的樹(shù)脂可以在溶解于溶媒的狀態(tài)下使用，另外，雖然其自身也具有層形成能，但為了調(diào)整膜厚也可以利用溶媒稀釋該樹(shù)脂后使用。根據(jù)樹(shù)脂的溶解性不同，可以使用苯、甲苯、二甲苯之類的芳香族烴類，丙酮、甲基乙基甲酮、甲基異丁基甲酮之類的酮類，乙酸乙酯、乙酸異丁酯之類的酯類，二氯甲烷、三氯乙烯、氯仿之類的氯化烴類，乙醇、1—丙醇、2—丙醇、l一丁醇之類的醇類等通常的有機(jī)溶媒。另外，只要是水溶性的樹(shù)脂，就可以將水作為溶媒。作為組成底涂層14的樹(shù)脂的優(yōu)選例，可以舉出環(huán)氧樹(shù)脂。環(huán)氧樹(shù)脂可以使用單組分固化型或雙組分固化型環(huán)氧樹(shù)脂的任意一種。另外，特別優(yōu)選水溶性的環(huán)氧樹(shù)脂。作為水溶性的環(huán)氧樹(shù)脂，例如可以舉出使二亞乙基三胺或三亞乙基四胺之類的聚亞烷基聚胺與己二酸之類的二羧酸進(jìn)行反應(yīng)而得到的聚酰胺聚胺，與表氯醇行反應(yīng)得到的聚酰胺環(huán)氧樹(shù)脂。作為這種聚酰胺環(huán)氧樹(shù)脂的市售品，有從住化Chemtex(株)出售的"蘇迷雷卒(7$1/—Xl^-y)650(30)"或"蘇迷雷卒675"(均為商品名)等。在作為形成底涂層14的樹(shù)脂，使用水溶性的環(huán)氧樹(shù)脂的情況下，為了進(jìn)一步提高涂敷性，優(yōu)選混合聚乙烯醇系樹(shù)脂等其他水溶性樹(shù)脂。聚乙烯醇系樹(shù)脂除了部分皂化聚乙烯醇或完全皂化聚乙烯醇以外，也可以為羧基改性聚乙烯醇、乙酰乙?；男跃垡蚁┐?、羥甲基改性聚乙烯醇、氨基改性聚乙烯醇之類的被改性的聚乙烯醇系樹(shù)脂。作為適當(dāng)?shù)木垡蚁┐枷禈?shù)脂的市售品，有從(株)可樂(lè)麗出售的含有陰離子性基團(tuán)的聚乙烯醇的"KL—318"(商品名)等。在利用含有水溶性的環(huán)氧樹(shù)脂的涂敷液形成底涂層14的情況下，環(huán)氧樹(shù)脂優(yōu)選為每100重量份水中0.21.5重量份左右的范圍的濃度。另外，在該涂敷液中配合聚乙烯醇系樹(shù)脂的情況下，其量?jī)?yōu)選為每100重量份水中16重量份左右。底涂層14的厚度優(yōu)選為0.110pm的范圍。在形成底涂層時(shí)，對(duì)使用的涂敷方式?jīng)]有特別限制，可以使用直接凹10板印刷(directgravure)法、反轉(zhuǎn)凹板印刷(reversegravure)法、金屬型涂敷(diecoat)法、刮刀式涂敷(commacoat)法、棒涂(barcoat)法等公知的各種涂敷法。在底涂層14上形成涂敷相位差層15。涂敷相位差層15是涂布在有機(jī)溶媒中含有有機(jī)修飾粘土復(fù)合體和粘合劑樹(shù)脂的涂敷液，從其中除去溶媒形成的層。其中，有機(jī)修飾粘土復(fù)合體是有機(jī)物與粘土礦物的復(fù)合體，具體而言，例如可以為將具有層狀結(jié)構(gòu)的粘土礦物與有機(jī)化合物復(fù)合化而成的復(fù)合體，可以分散于有機(jī)溶媒。作為具有層狀結(jié)構(gòu)的粘土礦物，可以舉出蒙脫石(smectite)族或溶脹性云母等，可以利用其陽(yáng)離子交換能實(shí)現(xiàn)與有機(jī)化合物的復(fù)合化。其中，蒙脫石族由于透明性也出色，所以可以優(yōu)選使用。作為屬于蒙脫石族的粘土礦物，可以例示鋰蒙脫石(hectorite)、蒙德土(montmorillonite)、膨潤(rùn)土(bentonite)等。其中，化學(xué)合成的粘土礦物由于雜質(zhì)少且透明性出色等點(diǎn)，所以優(yōu)選。尤其將粒徑控制為小值的合成鋰蒙脫石由于抑制可見(jiàn)光線的散射，所以可以優(yōu)選使用。作為與粘土礦物發(fā)生復(fù)合化的有機(jī)化合物，可以舉出可以與粘土礦物的氧原子或羥基反應(yīng)的化合物、或可以與交換性陽(yáng)離子交換的離子性的化合物等，有機(jī)修飾粘土復(fù)合體只要可以溶脹或分散于有機(jī)溶媒中即可，沒(méi)有特別限制，具體而言，可以舉出含氮化合物等。作為含氮化合物，例如可以舉出伯胺、仲胺、叔胺、季銨化合物等。其中，從陽(yáng)離子交換容易等出發(fā)，可以優(yōu)選舉出季銨化合物。有機(jī)修飾粘土復(fù)合體也可以組合使用2種以上。適當(dāng)?shù)挠袡C(jī)修飾粘土復(fù)合體的市售品有從CO—OPCHEMICA(株)分別以"魯森泰特(》一七y夕一卜)STN"或"魯森泰特SPN"的商品名出售的合成鋰蒙脫石與季銨化合物的復(fù)合體等。從向底涂層14的涂布的容易程度、光學(xué)特性的顯現(xiàn)性或力學(xué)特性等點(diǎn)出發(fā)，能夠在有機(jī)溶媒中分散的這樣的有機(jī)修飾粘土復(fù)合體可以與粘合劑樹(shù)脂組合使用。與有機(jī)修飾粘土復(fù)合體并用的粘合劑樹(shù)脂可以優(yōu)選使用溶解于甲苯、二甲苯、丙酮、乙酸乙酯等有機(jī)溶媒的粘合劑樹(shù)脂，尤其優(yōu)選使用玻璃化溫度為室溫以下(約20。C以下)的粘合劑樹(shù)脂。另外，為ii了獲得適用于液晶顯示裝置時(shí)必需的良好的耐濕熱性及操作性，最好具有疏水性。作為這樣的優(yōu)選粘合劑樹(shù)脂，可以舉出聚乙烯醇縮丁醛或聚乙烯醇縮甲醛、聚乙烯乙縮醛之類的醛改性聚乙烯醇系樹(shù)脂，乙酸丁酸纖維素之類的纖維素系樹(shù)脂，丙烯酸丁酯之類的丙烯酸系樹(shù)脂，聚氨酯樹(shù)脂，甲基丙烯酸系樹(shù)脂，環(huán)氧樹(shù)脂，聚酯樹(shù)脂等。作為適當(dāng)?shù)恼澈蟿?shù)脂的市售品，包括從電氣化學(xué)工業(yè)(株)以"殿伽布羅(fy力:/于，一/P)#3000-K"的商品名出售的聚乙烯醇的醛改性樹(shù)脂、從東亞合成(株)以"吖弄(7口乂)S1601"的商品名出售的丙烯酸系樹(shù)脂、從住化拜耳聚氨脂(株)以"SBU樂(lè)伽(，y力一)0866"的商品名出售的異佛爾酮二異氰酸酯基質(zhì)(base)的聚氨酯樹(shù)脂等。為了提高由有機(jī)修飾粘土復(fù)合體與粘合劑樹(shù)脂組成的涂敷相位差層15的防止破裂等的力學(xué)特性，可以在有機(jī)溶媒中分散的有機(jī)修飾粘土復(fù)合體與粘合劑樹(shù)脂的比例以前者后者的重量比計(jì)算優(yōu)選處于l:210:l的范圍，尤其優(yōu)選l:12:l的范圍。有機(jī)修飾粘土復(fù)合體與粘合劑樹(shù)脂在使其在有機(jī)溶媒中含有的狀態(tài)下涂布于底涂層14上。此時(shí)，通常粘合劑樹(shù)脂溶解于有機(jī)溶媒中，而有機(jī)修飾粘土復(fù)合體分散于有機(jī)溶媒中。該分散液的固體成分濃度只要配制后的分散液在實(shí)用上沒(méi)有問(wèn)題的范圍內(nèi)且不發(fā)生凝膠化或白濁即可，沒(méi)有限制，通常在有機(jī)修飾粘土復(fù)合體與粘合劑樹(shù)脂的總固體成分濃度成為315重量％左右的范圍內(nèi)使用。最適合的固體成分濃度由于有機(jī)修飾粘土復(fù)合體與粘合劑樹(shù)脂的各自的種類或二者的組成比不同而不同，所以要對(duì)每種組成進(jìn)行設(shè)定。另外，也可以加入用于提高制膜時(shí)的涂布性的粘度調(diào)節(jié)劑或用于進(jìn)一步提高疏水性及/或耐久性的交聯(lián)劑等各種添加劑。在有機(jī)溶媒中含有有機(jī)修飾粘土復(fù)合體和粘合劑樹(shù)脂的用于形成涂敷相位差層15的涂敷液優(yōu)選其氯含量為2,000ppm以下。由于在有機(jī)修飾粘土復(fù)合體的制造時(shí)使用的原料而向有機(jī)修飾粘土復(fù)合體中混入作為雜質(zhì)的含有氯的化合物的情況較多。如果在這樣的氯化合物的量較多時(shí)使用，則在通過(guò)涂敷成為相位差層15之后，有可能會(huì)滲出(bleedout)。這種情況下，在隔著粘合劑層將該復(fù)合偏振板貼合于液晶單元玻璃上時(shí)，粘合力經(jīng)時(shí)地大幅度地降低。因此，優(yōu)選通過(guò)洗滌從有機(jī)修飾粘土復(fù)合體中12除去氯化合物，只要使其中的氯含量成為2,000ppm以下，就可以抑制此類粘合力的降低?？梢岳盟从袡C(jī)修飾粘土復(fù)合體的方法除去氯化合物。另夕卜，該涂敷相位差層用涂敷液優(yōu)選利用卡爾菲休(KarlFischer)水分計(jì)測(cè)定的含水率在0.150.35重量％的范圍。如果該含水率超過(guò)0.35重量％，則存在發(fā)生在非水溶性有機(jī)溶媒中的相分離從而涂敷液分離成2層的趨勢(shì)。相反，如果其含水率低于0.15重量％，則在成為涂敷相位差層時(shí)，存在提高濁度值的趨勢(shì)。水分的測(cè)定方法包括千燥法、卡爾菲休法、介電常數(shù)法等。在此，采用簡(jiǎn)便且可以測(cè)定微量單位的卡爾菲休法。對(duì)將涂敷相位差層用涂敷液的含水率調(diào)整成所述范圍的方法沒(méi)有特別限制，在涂敷液中添加水的方法簡(jiǎn)便，所以優(yōu)選。如果只利用通常的方法混合像在本發(fā)明中使用的這樣的有機(jī)溶媒、有機(jī)修飾粘土復(fù)合體及粘合劑樹(shù)脂，則幾乎不呈現(xiàn)0.15重量％以上的含水率。因此，優(yōu)選通過(guò)在混合有有機(jī)溶媒、有機(jī)修飾粘土復(fù)合體及粘合劑樹(shù)脂的涂敷液中添加少量的水來(lái)使含水率成為所述范圍。添加水的方法可以在涂敷液的配制工序的任意時(shí)期添加，都是有效的，沒(méi)有特別限制，但從可以再現(xiàn)性及精密度良好地控制含水率的點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選在涂敷液的配制工序中經(jīng)過(guò)一定時(shí)間之后取樣并測(cè)定含水率，然后再添加規(guī)定量的水的方法。其中，添加的水的量還包括與利用卡爾菲休水分計(jì)測(cè)定的結(jié)果不符合的情況。認(rèn)為其原因在于，水部分地與有機(jī)修飾粘土復(fù)合體發(fā)生相互作用(例如吸附)等。其中，只要將利用卡爾菲休水分計(jì)測(cè)定的水分率保證為0.150.35重量％，就可以將得到的涂敷相位差層的濁度值抑制為低值。對(duì)在形成涂敷相位差層15中使用的涂敷方式?jīng)]有特別限制，可以使用直接凹板印刷(directgravure)法、反轉(zhuǎn)凹板印刷(reversegravure)法、金屬型涂敷(diecoat)法、刮刀式涂敷(commacoat)法、棒涂(barcoat)法等公知的各種涂敷法。相位差層15的厚度方向的折射率各向異性用由所述式(II)定義的厚度方向的相位差值Rth表示，該值可以從以面內(nèi)的滯相軸為傾斜軸使其傾斜40度測(cè)定的相位差值R40和面內(nèi)的相位差值R0算出。g口，利用式(II)的厚度方向的相位差值Rth可以通過(guò)使用面內(nèi)的相位差值RO、以滯相軸為傾斜軸使其傾斜40度測(cè)定的相位差值R40、薄膜的厚度d及薄膜的平均折射率n0，從以下式(III)(V)，利用數(shù)值計(jì)算求得nx、ny及nz，將它們代入所述式(11)，從而算出。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>其中，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>優(yōu)選根據(jù)相位差層的用途、尤其是液晶單元的特性，從40300nm左右的范圍適當(dāng)?shù)剡x擇相位差層15的厚度方向相位差值Rth。其厚度方向相位差值Rth為50nrn以上、200nm以下是優(yōu)選的。只要是隔著膠粘層接合偏振片11與透明保護(hù)薄膜12之間或者偏振片11與透明樹(shù)脂薄膜13之間即可。在膠粘層中使用的膠粘劑只要是透明的即可。作為膠粘劑的優(yōu)選例，可以舉出在該領(lǐng)域中通常被使用的聚乙烯醇系樹(shù)脂的水溶液。作為聚乙烯醇系樹(shù)脂，可以例示與前面在底涂層14的說(shuō)明中舉出的相同的聚乙烯醇系樹(shù)脂。也可以將前面作為用于形成底涂層14的涂敷液的例子所示的含有水溶性環(huán)氧樹(shù)脂和聚乙烯醇系樹(shù)脂的水溶液用作此處的膠粘劑。另外，在接合樹(shù)脂相位差板115和偏振片11的情況下，也可以隔著粘合劑層18作為膠粘層接合。粘合劑層18也被稱為壓敏性粘合劑，可以將丙烯酸系聚合物或硅酮系聚合物、聚酯、聚氨脂、聚醚等作為基質(zhì)聚合物(basepolymer)組成。其中，優(yōu)選使用像丙烯酸系粘合劑這樣光學(xué)上的透明性出色、保持適度的潤(rùn)濕性或內(nèi)聚力、與基材的膠粘性也出色、進(jìn)而還具有耐氣候性或耐熱性等、在加熱或加濕的條件下不發(fā)生浮起或剝脫等剝離問(wèn)題的粘合劑。在丙烯酸系粘合劑中，優(yōu)選將具有甲基或乙基、丁基等碳原子數(shù)20以下的垸基的丙烯酸的垸基酯與由(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸羥乙酯等組成的含官能團(tuán)丙烯酸系單體配合成玻璃化溫度為25。C以下，進(jìn)而優(yōu)選為0'C以下，可以將這樣的重均分子量為IO萬(wàn)以上的丙烯酸系共聚物用作基質(zhì)聚合物。粘合劑層18可以利用涂布、干燥將如上所述的基質(zhì)聚合物作為主體的粘合劑溶液的方法形成，除此以外，還可以利用準(zhǔn)備在己實(shí)施脫模處理的薄膜的脫模處理面形成粘合劑層而成的薄膜(帶粘合劑的薄膜)，在粘合劑層側(cè)將其貼合于涂敷相位差層15的表面的方法形成。在涂敷相位差層15上根據(jù)需要形成的粘合劑層18也與上述相同。接著，對(duì)利用本發(fā)明的復(fù)合偏振板的制造方法進(jìn)行說(shuō)明。如上所述，本發(fā)明的復(fù)合偏振板可以經(jīng)過(guò)以下各工序制造。在透明樹(shù)脂薄膜13的表面設(shè)置底涂層14的底涂層形成工序，在該底涂層14的表面涂布在有機(jī)溶媒中含有有機(jī)修飾粘土復(fù)合體和粘合劑樹(shù)脂而成的涂敷液，從其中除去溶媒從而形成涂敷相位差層15的涂敷相位差層形成工序，及另外準(zhǔn)備偏振片11和透明保護(hù)薄膜12，分別隔著膠粘劑，在該偏振片11的一面貼合透明保護(hù)薄膜12，在該偏振片11的另一面以透明樹(shù)脂薄膜13側(cè)貼合形成有所述涂敷相位差層15的透明樹(shù)脂薄膜13的貼合工序。之后，可以在涂敷相位差層15的外側(cè)設(shè)置用于向液晶單元等貼合的粘合劑層18。在涂敷相位差層15的外側(cè)設(shè)置粘合劑層18的情況下，可以在上面的各工序例如涂敷相位差層形成工序的最后或全部工序結(jié)束從而已制造復(fù)合偏振板之后設(shè)置該粘合劑層18。圖2分各工序或使用構(gòu)件以截面模式圖表示該制造方法的例子。首先，在底涂層形成工序中，如圖2(A)所示，在透明樹(shù)脂薄膜13的表面形成底涂層14，成為帶底涂層的透明樹(shù)脂薄膜21。此時(shí)，透明樹(shù)脂薄膜13優(yōu)選利用堿水溶液皂化其表面。然后，在涂敷相位差層形成工序中，如圖2(B)所示，在底涂層14的表面形成涂敷相位差層15，成為帶涂敷相位差層的透明樹(shù)脂薄膜23。接著，在貼合工序中，準(zhǔn)備圖2(C)所示的偏振片11和圖2(D)所示的透明保護(hù)薄膜12，如圖2(E)所示，分別隔著膠粘劑，在偏振片11的一面貼合透明保護(hù)薄膜12，在另一面貼合帶涂敷相位差層的透明樹(shù)脂薄膜23的透明樹(shù)脂薄膜13側(cè)，成為復(fù)合偏振板10。進(jìn)而如圖2(F)所示，可以根據(jù)需要，在涂敷相位差層15的外側(cè)形成粘合劑層18。圖3表示利用該方法制造輥狀的復(fù)合偏振板時(shí)的例子的截面模式圖。在該例中，首先，通過(guò)底涂層涂敷機(jī)31，在從透明樹(shù)脂薄膜輸送輥30抽出的透明樹(shù)脂薄膜13的表面，涂布底涂層用涂敷液，接著通過(guò)底涂層干燥帶33使其干燥，然后提供到涂敷相位差層的形成。g卩，通過(guò)涂敷層涂敷機(jī)36，在帶底涂層的透明樹(shù)脂薄膜21[參照?qǐng)D2(A)]的底涂層表面上，涂布相位差層用涂敷液，接著通過(guò)涂敷層干燥機(jī)38使其干燥，得到帶涂敷相位差層的透明樹(shù)脂薄膜23[參照?qǐng)D2(B)]。在該狀態(tài)下通過(guò)巻繞輥40，然后提供到與偏振片的貼合。在貼合工序中，分別在從省略圖示的偏振片制造線送來(lái)的偏振片11的一面貼合從輸送輥50抽出的透明保護(hù)薄膜12，接著在偏振片11的另一面貼合通過(guò)前面的巻繞輥40之后的帶涂敷相位差層的透明樹(shù)脂薄膜23的透明樹(shù)脂薄膜側(cè)(涂敷相位差層的相反側(cè))。在貼合之前，分別通過(guò)膠粘劑涂敷機(jī)51、52，在透明保護(hù)薄膜12的表面及帶涂敷相位差層的透明樹(shù)脂薄膜23的透明樹(shù)脂薄膜側(cè)表面涂布膠粘劑。接著，在利用透明保護(hù)薄膜12及帶涂敷相位差層的透明樹(shù)脂薄膜23夾持偏振片11的兩面的狀態(tài)下，利用貼合輥53、54貼合。接著，通過(guò)偏振板干燥帶55使其干燥，然后將從輸送輥57抽出的帶粘合劑的薄膜19(如上所述，在脫模薄膜上設(shè)置粘合劑層而成的薄膜)在其粘合劑層側(cè)貼合于涂敷相位差層上，成為帶粘合劑的復(fù)合偏振板10，巻繞到制品輥60上。圖3表示利用連貫的生產(chǎn)線進(jìn)行直至獲得帶粘合劑的復(fù)合偏振板的例子，但該生產(chǎn)線也可以根據(jù)需要分割成適當(dāng)?shù)臄?shù)目。例如，可以在依次在透明樹(shù)脂薄膜上形成底涂層及涂敷相位差層而成的帶涂敷相位差層的透明樹(shù)脂薄膜23的階段暫時(shí)巻繞到輥上。另外，例如，也可以在直至獲得該帶涂敷相位差層的透明樹(shù)脂薄膜23期間，在透明樹(shù)脂薄膜上形成有底涂層的帶底涂層的透明樹(shù)脂薄膜21的階段暫時(shí)巻繞到輥上。進(jìn)而，也可以暫時(shí)在輥上巻繞設(shè)置粘合劑層之前的復(fù)合偏振板，之后利用其他工序設(shè)置粘合劑層。此外，在圖3中，曲線箭頭表示輥的旋轉(zhuǎn)方向。另外，粘合劑層示出以粘合劑層側(cè)貼合帶粘合劑的薄膜20的方式，但也可以利用涂布粘合劑16涂敷液的方法設(shè)置粘合劑層。另外，圖7表示在將所述透明樹(shù)脂薄膜作為樹(shù)脂相位差板的情況下，以在涂敷相位差層形成工序的最后設(shè)置粘合劑層18的情況為例，將該制造方法分成各工序或使用構(gòu)件的截面模式圖。首先，在底涂層形成工序中，如圖7(A)所示，在樹(shù)脂相位差板115的表面形成底涂層116，成為帶底涂層的相位差板122。此時(shí)，樹(shù)脂相位差板115優(yōu)選在其兩面實(shí)施電暈放電處理。接著，在涂敷相位差層形成工序中，如圖7(B)所示，在底涂層116的表面形成涂敷相位差層15，從而成為層疊相位差板123。之后，如圖7(C)所示，在涂敷相位差層15的表面形成粘合劑層18，成為帶粘合劑層的層疊相位差板124。進(jìn)而，在貼合工序中，準(zhǔn)備圖7(D)所示的在偏振片11的一面貼合透明保護(hù)薄膜12的偏振板121，如圖7(E)所示，隔著膠粘層113貼合帶粘合劑層的層疊相位差板124(在沒(méi)有設(shè)置粘合劑層18的情況下，為層疊相位差板123)的相位差板115側(cè)與偏振板121的偏振片11側(cè)，從而成為復(fù)合偏振板10。圖8表示以該方式制造輥狀的復(fù)合偏振板的情況的例子的截面模式圖。在該例中，首先，通過(guò)底涂層涂敷機(jī)31，在從相位差板輸送輥30抽出的相位差板115的表面，涂布底涂層用涂敷液，接著通過(guò)底涂層干燥帶33使其干燥，然后提供到涂敷相位差層的形成。這種情況下，相位差板115也優(yōu)選在其兩面實(shí)施電暈放電處理。接著，通過(guò)涂敷層涂敷機(jī)36，在帶底涂層的相位差板122[參照?qǐng)D7(A)]的底涂層表面上，涂布相位差層用涂敷液，接著通過(guò)涂敷層干燥機(jī)38使其干燥，成為層疊相位差板123[參照?qǐng)D7(B)]。然后，將該層疊相位差板123提供到與帶粘合劑的薄膜19的貼合。在此所述的帶粘合劑的薄膜19是在脫模薄膜上設(shè)置粘合劑層而成的薄膜，在層疊相位差板123的涂敷相位差層面，以粘合劑層側(cè)貼合從帶粘合劑的薄膜輸送輥140抽出的帶粘合劑的薄膜19，這樣地供給并使二者貼合，從而得到帶粘合劑層的層疊相位差板124。在該狀態(tài)下通過(guò)巻繞輥40之后，提供到與偏振板的貼合。在貼合工序中，首先，在從輸送輥150抽出的偏振片121(如參照?qǐng)D6所述，在偏振片的一面貼合透明保護(hù)薄膜而成的偏振片)的偏振片側(cè)，17以膠粘劑層側(cè)貼合從其他的輸送輥144抽出的帶膠粘劑的薄膜114，由此使膠粘劑貼合于偏振片上。在此所述的帶膠粘劑的薄膜114是在脫模薄膜上設(shè)置了在前面參照?qǐng)D6說(shuō)明的膠粘層13而成的薄膜。在偏振板121的偏振片上粘附膠粘層，然后剝離脫模薄膜，巻繞到脫模薄膜巻繞輥146上。接著，利用貼合輥53、54，在前面說(shuō)明的通過(guò)巻繞輥40之后的帶粘合劑層的層疊相位差板124的樹(shù)脂相位差板側(cè)貼合形成有膠粘層的偏振板121的該膠粘層側(cè)，從而得到成為制品的復(fù)合偏振板10。之后將復(fù)合偏振板10巻繞到制品輥60上。圖8表示利用連貫的生產(chǎn)線進(jìn)行直至獲得帶粘合劑的復(fù)合偏振板10的例子，但該生產(chǎn)線也可以根據(jù)需要分割成適當(dāng)?shù)臄?shù)目。例如，可以在依次在相位差板115上形成底涂層及涂敷相位差層而成的層疊相位差板123、或在該涂敷相位差層側(cè)形成粘合劑層而成的帶粘合劑層的層疊相位差板124的階段暫時(shí)巻繞到輥上。另外，例如，也可以在直至獲得該層疊相位差板123期間，在相位差板115上形成底涂層而成的帶底涂層的相位差板122的階段暫時(shí)巻繞到輥上。此外，在圖8中，曲線箭頭表示輥的旋轉(zhuǎn)方向。另外，示出的粘合劑層或膠粘層是以粘合劑層側(cè)或膠粘劑層側(cè)貼合帶粘合劑的薄膜19或帶膠粘劑的薄膜114的方式形成的，但也可以利用涂布粘合劑涂敷液或膠粘劑涂敷液的方法設(shè)置粘合劑層或膠粘層。如上所述地進(jìn)行得到的復(fù)合偏振板可以在顯示其他光學(xué)功能的光學(xué)層上層疊成為復(fù)合光學(xué)構(gòu)件。圖4及圖9表示復(fù)合光學(xué)構(gòu)件的層結(jié)構(gòu)的例子的截面模式圖。在該例中，在圖1或圖6所示的復(fù)合偏振板10的透明保護(hù)薄膜12側(cè)層疊顯示其他光學(xué)功能的光學(xué)層71,成為復(fù)合光學(xué)構(gòu)件70。可以使用例如粘合劑層疊二者，在圖4及圖9中將其表示為粘合劑層72。作為顯示其他光學(xué)功能的光學(xué)層71,例如可以舉出亮度改善薄膜等過(guò)去一直在液晶顯示裝置等的形成中使用的光學(xué)層。亮度改善薄膜是指可以提高液晶顯示裝置中的背光燈光的利用效率的光學(xué)薄膜。作為亮度改善薄膜，例如可以舉出從MinnesotaMiningandManufacturing公司(3M公司)[在曰本為住友3M(株)]出售的作為反射型偏振光分離薄膜的"DBEF"、同樣從3M公司出售的作為向上棱鏡片(prismsheet)的"BEF"等。在使用粘合劑貼合其他光學(xué)層71的情況下，該粘合劑可以使用與前面參照?qǐng)D1對(duì)同圖中的粘合劑層18進(jìn)行說(shuō)明的粘合劑相同的粘合劑。另外，在圖1所示的復(fù)合偏振板10中，也可以在粘合劑層18的外側(cè)配置顯示其他光學(xué)功能的層例如正的單向性或雙向性的相位差板。這種情況下，通常在其外側(cè)進(jìn)一步再設(shè)置一層粘合劑層，例如在其粘合劑層成為外側(cè)的前提下在圖1所示的復(fù)合偏振板10的粘合劑層18的外側(cè)層疊帶粘合劑層的相位差板即可。可以在液晶單元的至少一面配置如圖1或圖6所示的復(fù)合偏振板10或如圖4或圖9所示的復(fù)合光學(xué)構(gòu)件70，從而成為液晶顯示裝置。還可以在液晶單元的兩面配置復(fù)合偏振板10。另外，也可以在液晶單元的一面配置復(fù)合偏振板IO，在另一面配置復(fù)合光學(xué)構(gòu)件70。也可以在液晶單元的一面配置復(fù)合偏振板10或復(fù)合光學(xué)構(gòu)件70，在液晶單元的另一面，根據(jù)需要設(shè)置相位差板而配置其他偏振板。如
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一項(xiàng)中所述，液晶單元優(yōu)選為垂直取向(VA)模式，但此外，本發(fā)明的復(fù)合偏振板或復(fù)合光學(xué)構(gòu)件也可以對(duì)彎曲(bent)取向(ECB)模式等其他方式的液晶單元有效地發(fā)揮功能。以下，利用實(shí)施例更詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明不被這些例子所限定。例中，表示含量或使用量的％及份只要沒(méi)有特殊記載均為重量標(biāo)準(zhǔn)。在以下例中使用的底涂層用涂敷液及相位差層用涂敷液的組成分別如下所述。作為水溶性環(huán)氧樹(shù)脂，使用住化Chemtex(株)制的作為聚酰胺環(huán)氧樹(shù)脂的"蘇迷雷卒650(30)"(商品名，固體成分濃度為30%的水溶液)，另外，作為聚乙烯醇系樹(shù)脂，使用(株)可樂(lè)麗制的作為含陰離子性基的聚乙烯醇的"KL一318"(商品名)，以以下組成配合而成的涂敷液。底涂層用涂敷液的組成水100份聚酰胺環(huán)氧樹(shù)脂"蘇迷雷卒(7$^—X^^:/)650(30)"1.5份19含陰離子性基的聚乙烯醇"KL一318"3份該涂敷液通過(guò)邊將水加溫至IO(TC邊與聚乙烯醇"KL一318"混合、攪拌，然后冷卻至室溫，進(jìn)而與聚酰胺環(huán)氧樹(shù)脂"蘇迷雷卒(7$W—乂I/-:/)650(30)"混合、攪拌，從而配制而成。在此配制的涂敷液也可以用作透明保護(hù)薄膜與偏振片、透明樹(shù)脂薄膜與偏振片的膠粘劑。作為有機(jī)修飾粘土復(fù)合體，使用作為合成鋰蒙脫石與三辛基甲基銨離子的復(fù)合體的從CO—OPCHEMICA(株)制的"魯森泰特STN"(商品名)，另外，作為粘合劑樹(shù)脂，使用作為利用異佛爾酮二異氰酸酯基質(zhì)的聚氨酯樹(shù)脂且使固體成分濃度為30%的樹(shù)脂清漆(vamish)的住化拜耳聚氨脂(株)制"SBU樂(lè)伽(，y力一)0866"(商品名)，以以下組成配合而成的涂敷液。相位差層用涂敷液的組成聚氨脂樹(shù)脂清漆"SBU樂(lè)伽(，:y力一)0866"16.0份有機(jī)修飾粘土復(fù)合體"魯森泰特STN"7.2份甲苯76.8份水0.3份在此使用的有機(jī)修飾粘土復(fù)合體是讓制造商(maker)在制造有機(jī)修飾前的合成鋰蒙脫石之后進(jìn)行酸洗滌，對(duì)其進(jìn)行有機(jī)修飾，進(jìn)而在已進(jìn)行水洗后的狀態(tài)下獲得的。其中含有的氯量為l，lllppm。另外，該涂敷液是以所述組成混合、攪拌后，利用孔徑為lpm的過(guò)濾器過(guò)濾后配制而成的，利用卡爾菲休水分計(jì)測(cè)定的含水率為0.25%。該涂敷液中的有機(jī)修飾粘土復(fù)合體/粘合劑樹(shù)脂的固體成分重量比為6/4。(a)相位差層的形成在兩面已實(shí)施皂化處理的三乙酰纖維素組成的厚度為40(im的透明樹(shù)脂薄膜的一面涂布所述底涂層用涂敷液，在8(TC下干燥約1分鐘，形成含水率約為20%的底涂層。接著，在該底涂層上涂布所述相位差層用涂敷液，之后在9(TC下干燥3分鐘，形成涂敷相位差層。(b)偏振片的制作利用干式將平均聚合度約為2,400、皂化度為99.9摩爾％以上、厚度為75pm的聚乙烯醇薄膜拉伸至約5倍，進(jìn)而在保持緊張狀態(tài)下，浸漬于60。C的純水中，然后在28。C下，在碘/碘化鉀/水的重量比為0.05/5/100的水溶液中浸漬60秒。之后，在72。C下，在碘化鉀/硼酸/水的重量比為8.5/8.5/100的水溶液中浸漬300秒。接著，利用26。C的純水洗滌20秒，然后在65。C下干燥，從而得到在聚乙烯醇中吸附取向了碘的偏振片。(c)復(fù)合偏振板的制作分別隔著膠粘劑，在所述(b)中得到的偏振片的一面以三乙酰纖維素薄膜側(cè)貼合在所述(a)中制作的三乙酰纖維素薄膜/底涂層/涂敷相位差層組成的層疊薄膜，在偏振片的另一面貼合三乙酰纖維素薄膜，制作復(fù)合偏振板。S卩，在由在所述(a)中制作的三乙酰纖維素薄膜/底涂層/涂敷相位差層組成的層疊薄膜的三乙酰纖維素薄膜側(cè)表面及在表面實(shí)施皂化處理的三乙酰纖維素組成的厚度為40pm的透明保護(hù)薄膜的皂化處理面上，分別涂布所述底涂層用涂敷液，以各涂布層側(cè)貼合于在所述(b)中得到的偏振片，然后以8(TC干燥7分鐘。然后，在涂敷相位差層側(cè)表面粘附丙烯酸系粘合劑[琳得科(株)制的"P-3132"]，得到依次層疊透明保護(hù)薄膜/偏振片/透明樹(shù)脂薄膜/底涂層/涂敷相位差層/粘合劑層而成的復(fù)合偏振板。在該例中制作的復(fù)合偏振板的層結(jié)構(gòu)如圖1所示。(d)復(fù)合偏振板的厚度測(cè)定將在(c)中得到的帶粘合劑層的復(fù)合偏振板切斷成寬25mm、長(zhǎng)約850mm，使用(株)尼康制的數(shù)字測(cè)長(zhǎng)器"MH—15M"，在長(zhǎng)度方向上測(cè)定9點(diǎn)的厚度。將9點(diǎn)的平均結(jié)果示于表1。(e)復(fù)合偏振板的光學(xué)性能評(píng)價(jià)將在(c)中得到的帶粘合劑層的復(fù)合偏振板切斷成25mm方格，以其粘合劑層側(cè)貼合于鈉玻璃，然后在高壓滅菌器(autoclave)中、壓力5kgf/cm2、溫度50'C下，進(jìn)行20分鐘的加壓處理，接著，利用以下的方法測(cè)定厚度方向的相位差值、偏光度及濁度值，將結(jié)果示于表l。(el)厚度方向的相位差值使用王子計(jì)測(cè)機(jī)器(株)制的相位差測(cè)定裝置"KOBRA—WR"進(jìn)行測(cè)定。(e2)偏光度使用(株)島津制作所制的分光光度計(jì)"UV—2400"進(jìn)行測(cè)定。(e3)濁度值使用SUGA(7力')試驗(yàn)機(jī)(株)制的濁度計(jì)(hazemeter)"HZ—1"進(jìn)行測(cè)定。[比較例1](a)復(fù)合偏振板的制作在已實(shí)施脫模處理的厚度為38pm的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜(脫模處理面的水接觸角為110°)的脫模處理面，涂布所述相位差層用涂敷液，然后在9(TC下干燥3分鐘，形成涂敷相位差層。在另外準(zhǔn)備的住友化學(xué)(株)制的帶粘合劑的偏振板"SRW062AP6—HC2"(分別利用厚度為40^im的三乙酰纖維素薄膜夾持已在聚乙烯醇上吸附取向碘的偏振片的兩面，進(jìn)而在其另一面上形成粘合劑層的偏振板)的粘合劑層側(cè)，貼合在所述聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜上形成的涂敷相位差層，從其上剝下聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜，然后在該剝離面上粘附與在實(shí)施例1中使用的相同的丙烯酸系粘合劑[琳得科(株)制的"P—3132"]，得到復(fù)合偏振板。將在該例中得到的復(fù)合偏振板的層結(jié)構(gòu)的截面模式圖示于圖5。S卩，該復(fù)合偏振板80成為(利用三乙酰纖維素薄膜82、82夾持偏振片81的兩面而成的偏振板83)/粘合劑層84/涂敷相位差層85/粘合劑層88的層結(jié)構(gòu)。(b)復(fù)合偏振板的厚度測(cè)定將在(a)中得到的帶粘合劑層的復(fù)合偏振板切斷成寬25mm、長(zhǎng)約850mm，使用(株)尼康制的數(shù)字測(cè)長(zhǎng)器"MH—15M"，在長(zhǎng)度方向上測(cè)定9點(diǎn)的厚度。將9點(diǎn)的平均結(jié)果示于表1。(c)復(fù)合偏振板的光學(xué)性能評(píng)價(jià)將在(a)中得到的帶粘合劑層的復(fù)合偏振板切斷成25mm方格，以其粘合劑層側(cè)貼合于鈉玻璃，然后在高壓滅菌器中、壓力5kgfcm2、溫度5(TC下，進(jìn)行20分鐘的加壓處理，接著，利用與實(shí)施例1的(el)(e3)相同的方法測(cè)定厚度方向的相位差值、偏光度及濁度值，將結(jié)果示于表1。從以上結(jié)果可知，平衡地具備本發(fā)明中規(guī)定的必要條件對(duì)于實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目的光學(xué)特性是必要的。22表l<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>(a)層疊相位差板的制作在降冰片烯系樹(shù)脂的單向拉伸薄膜即厚度為28pm的相位差板(住友化學(xué)(株)制的"CSES430120Z—S—KY"，面內(nèi)相位差值120nm)的兩面，實(shí)施電暈放電處理。接著，在其一面涂布所述底涂層用涂敷液，在8(TC下干燥約1分鐘，形成含水率約為20。％的底涂層。接著，在該底涂層上涂布所述相位差層用涂敷液，然后在9(TC下干燥3分鐘，形成涂敷相位差層。接著，在該涂敷相位差層上粘附丙烯酸系粘合劑[琳得科(株)制的"P—3132"]，得到依次層疊樹(shù)脂相位差板/底涂層/涂敷相位差層/粘合劑層的層疊相位差板。(b)復(fù)合偏振板的制作另外準(zhǔn)備在聚乙烯醇一碘系偏振片的一面貼合由三乙酰纖維素組成的厚度為40pm的透明保護(hù)薄膜的偏振板[住友化學(xué)(株)制"SR066A一HC"]，在沒(méi)有該透明保護(hù)薄膜的面涂布粘合劑[琳得科(株)制的"L1"]，在其上貼合所述層疊相位差板的樹(shù)脂相位差板側(cè)，從而得到帶粘合劑層的復(fù)合偏振板。在該例中制作的復(fù)合偏振板的層結(jié)構(gòu)如圖6所示。(c)復(fù)合偏振板的厚度測(cè)定將在所述(b)中得到的帶粘合劑層的復(fù)合偏振板切斷成寬25mm、長(zhǎng)約850mm，使用(株)尼康制的數(shù)字測(cè)長(zhǎng)器"MH—15M"，在長(zhǎng)度方向上測(cè)定9點(diǎn)的厚度。將9點(diǎn)的平均結(jié)果示于表2。(d)復(fù)合偏振板的光學(xué)性能評(píng)價(jià)將在所述(b)中制作的帶粘合劑層的復(fù)合偏振板切斷成25mm方格，以其粘合劑層側(cè)貼合于鈉玻璃，然后在高壓滅菌器中、壓力5kgf/cm2、溫度5(TC下，進(jìn)行20分鐘的加壓處理，接著，利用以下方法測(cè)定厚度方向的相位差值、偏光度及濁度值，將結(jié)果示于表2。(dl)厚度方向的相位差值使用王子計(jì)測(cè)機(jī)器(株)制的位相差測(cè)定裝置"KOBRA—WR"進(jìn)行測(cè)定。(d2)偏光度使用(株)島津制作所制的分光光度計(jì)"UV—2400"進(jìn)行測(cè)定。(d3)濁度值使用SUGA(7力')試驗(yàn)機(jī)(株)制的濁度計(jì)(hazemeter)"HZ—1"進(jìn)行測(cè)定。[比較例2](a)復(fù)合偏振板的制作在實(shí)施例2的(a)中制作的層疊相位差板的樹(shù)脂相位差板側(cè)，以粘合劑層側(cè)貼合另外準(zhǔn)備的住友化學(xué)(株)制的帶粘合劑的偏振板"SRW062AP6—HC2"(分別利用厚度為40(im的三乙酰纖維素薄膜夾持己在聚乙烯醇上吸附取向碘的偏振片的兩面，進(jìn)而在其一面上形成粘合劑層的偏振板)，制作帶粘合劑層的復(fù)合偏振板。將在該例中得到的復(fù)合偏振板的層結(jié)構(gòu)的截面模式圖示于圖10。S卩，該復(fù)合偏振板180成為三乙酰纖維素薄膜82/偏振片81/三乙酰纖維素薄膜82/粘合劑層84/樹(shù)脂相位差板185/底涂層186/涂敷相位差層85/粘合劑層88的層結(jié)構(gòu)。(b)復(fù)合偏振板的厚度測(cè)定將在(a)中制作的帶粘合劑層的復(fù)合偏振板切斷成寬25mm、長(zhǎng)約850mm，使用(株)尼康制的數(shù)字測(cè)長(zhǎng)器"MH—15M"，在長(zhǎng)度方向上測(cè)定9點(diǎn)的厚度。將9點(diǎn)的平均結(jié)果示于表2。(c)復(fù)合偏振板的光學(xué)性能評(píng)價(jià)將在(a)中制作的帶粘合劑層的復(fù)合偏振板切斷成25mm角，以其粘合劑層側(cè)貼合于鈉玻璃，然后在高壓滅菌器中、壓力5kgf/cm2、溫度5(TC下，進(jìn)行20分鐘的加壓處理，接著，利用與實(shí)施例1的(dl)(d3)相同的方法測(cè)定厚度方向的相位差值、偏光度及濁度值，將結(jié)果示于表2。表224厚度光學(xué)性能厚度方向相位差值偏光度濁度值實(shí)施例2210.8nm99.97%0.2%比較例2187,209.8nm99.98%0.2%從以上的實(shí)施例與比較例的對(duì)比可知，本發(fā)明的復(fù)合偏振板示出與以往產(chǎn)品(比較例1及2)同等的光學(xué)性能，并同時(shí)可以比其更薄壁化。產(chǎn)業(yè)上的可利用性本發(fā)明的復(fù)合偏振板是準(zhǔn)備直接在透明樹(shù)脂薄膜上形成底涂層及涂敷相位差層而成的構(gòu)件并在偏振片的兩面上分別貼合其和透明保護(hù)薄膜而成的復(fù)合偏振板，這樣可比以往產(chǎn)品更薄。進(jìn)而，通過(guò)使所述透明樹(shù)脂薄膜具有相位差功能，并利用膠粘層與偏振片粘附，可以成為比以往更薄的復(fù)合偏振板。因而，適用該復(fù)合偏振板或在其上層疊顯示其他光學(xué)功能的光學(xué)層而成的復(fù)合光學(xué)構(gòu)件的液晶顯示裝置也可以比以往更薄。2權(quán)利要求1.一種復(fù)合偏振板，其中，在偏振片的一面貼合有透明保護(hù)薄膜，在另一面依次形成透明樹(shù)脂薄膜、底涂層及含有有機(jī)修飾粘土復(fù)合體和粘合劑樹(shù)脂的涂敷相位差層。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的復(fù)合偏振板，其中，透明樹(shù)脂薄膜為樹(shù)脂相位差板。3.根據(jù)權(quán)利要求9所述的復(fù)合偏振板，其中，樹(shù)脂相位差板在面內(nèi)取向。4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的復(fù)合偏振板，其中，偏振片是在聚乙烯醇系樹(shù)脂薄膜上吸附取向了二色性色素的偏振片。5.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的復(fù)合偏振板，其中，在偏振片的一面上貼合的保護(hù)薄膜由纖維素系樹(shù)脂或聚烯烴系樹(shù)脂組成。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的復(fù)合偏振板，其中，形成有底涂層的透明樹(shù)脂薄膜由纖維素系樹(shù)脂或聚烯烴系樹(shù)脂組成。7.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的復(fù)合偏振板，其中，底涂層由透明樹(shù)脂組成。8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的復(fù)合偏振板，其中，底涂層含有環(huán)氧樹(shù)脂。9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的復(fù)合偏振板，其中，底涂層由含有水溶性環(huán)氧樹(shù)脂及聚乙烯醇系樹(shù)脂的組合物形成。10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的復(fù)合偏振板，其中，水溶性環(huán)氧樹(shù)脂為聚酰胺環(huán)氧樹(shù)脂。11.一種復(fù)合偏振板的制造方法，其特征在于，具有在透明樹(shù)脂薄膜的表面設(shè)置底涂層的底涂層形成工序，在該底涂層的表面涂敷在有機(jī)溶媒中含有有機(jī)修飾粘土復(fù)合體和粘合劑樹(shù)脂而成的涂敷液，從其中除去溶媒從而形成涂敷相位差層的涂敷相位差層形成工序，及另外準(zhǔn)備偏振片和透明保護(hù)薄膜，分別隔著膠粘劑，在該偏振片的一面貼合透明保護(hù)薄膜，在該偏振片的另一面以透明樹(shù)脂薄膜側(cè)貼合形成有所述涂敷相位差層的透明樹(shù)脂薄膜的貼合工序。12.根據(jù)權(quán)利要求ll所述的復(fù)合偏振板的制造方法，其中，透明樹(shù)脂薄膜為樹(shù)脂相位差板。13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的復(fù)合偏振板的制造方法，其中，樹(shù)脂相位差板在面內(nèi)取向。14.一種復(fù)合光學(xué)構(gòu)件，其中，在權(quán)利要求1或2所述的復(fù)合偏振板上層疊有顯示其他光學(xué)功能的光學(xué)層。15.—種液晶顯示裝置，其中，在液晶單元的至少一面配置有權(quán)利要求1或2所述的復(fù)合偏振板。16.—種液晶顯示裝置，其特征在于，在液晶單元的至少一面配置有權(quán)利要求14所述的復(fù)合光學(xué)構(gòu)件。全文摘要本發(fā)明提供一種保持與以往產(chǎn)品同等的光學(xué)性能并同時(shí)比以往更薄的復(fù)合偏振板及其制造方法，還提供使用該復(fù)合偏振板的復(fù)合光學(xué)構(gòu)件及液晶顯示裝置。本發(fā)明提供一種復(fù)合偏振板，其中，在偏振片(11)的一面貼合透明保護(hù)薄膜(12)，在另一面隔著膠粘層(13)依次形成由透明樹(shù)脂組成的相位差板(15)、底涂層(16)及含有有機(jī)修飾粘土復(fù)合體和粘合劑樹(shù)脂的涂敷相位差層(17)。該復(fù)合偏振板可以利用如下方法制造，即在相位差板(15)的表面形成底涂層(16)，在其底涂層(16)的表面形成涂敷相位差層(17)，成為層疊相位差板(23)，另外準(zhǔn)備在偏振片(11)的一面貼合透明保護(hù)薄膜(12)而成的偏振板(21)，隔著膠粘層(13)貼合所述層疊相位差板(23)的相位差板(15)側(cè)和偏振板(21)的偏振片(11)側(cè)。文檔編號(hào)G02B5/30GK101490586SQ200780026989公開(kāi)日2009年7月22日申請(qǐng)日期2007年7月12日優(yōu)先權(quán)日2006年7月18日發(fā)明者中川鑒應(yīng),松岡祥樹(shù)申請(qǐng)人:住友化學(xué)株式會(huì)社