專利名稱：：交聯(lián)的聚酰胺模塑復合物及由它們生產(chǎn)的模制件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及根據(jù)獨立權(quán)利要求l前序部分所述的交聯(lián)的熱塑性聚酰胺模塑復合物，其中聚酰胺選自包括無定形或微晶聚酰胺、其共聚酰胺及其摻合物(b]end)以及這些聚酰胺與半結(jié)晶聚酰胺的摻合物的組。本發(fā)明還涉及根據(jù)獨立權(quán)利要求13前序部分所述的相應(yīng)的交聯(lián)的聚酰胺模制件。
背景技術(shù)：
：德國專利申請DE10224947Al提供了一些聚酰胺模塑復合物，它們用于生產(chǎn)透明性好、化學抗性高和動態(tài)承載能力高的聚酰胺模制件。釆用這些聚酰胺模塑復合物生產(chǎn)的聚酰胺模制件具有233-239。C的熔點。由于這樣的熔點，這些聚酰胺模制件不適合用于溫度高于250。C的情形。通過高能電子輻射的方式使聚酰胺交聯(lián)，首次成功地降低了預(yù)模制聚酰胺部件在熱的對甲酚中的溶解度以及降低它在250。C以上溫度下對塑性變形("塑性流動")的溫度依賴性易感性(參見US2,858,259)。從國際專利申請WO03/037968Al可知，通過輻射交聯(lián)的方式從晶體熱塑性材料生產(chǎn)的模制件具有抗熱變性能，能夠短暫抵抗焊接過程中產(chǎn)生的溫度。這種抗熱能力的獲得是由于達到非常高的交聯(lián)程度，而達到高的交聯(lián)程度是通過電子束轟擊在相對于組分的內(nèi)部而言在這些組分的表面上。其中，使用了TAIC(三丙烯基異氰尿酸酯)作為交聯(lián)劑。EP0007114Bl也公開了使用TAIC(三丙烯基異氰尿酸酯)。該專利公開了如何采用聚酰胺二價芳香族基團的交聯(lián)反應(yīng)來生產(chǎn)聚酰胺薄膜，其中聚合物具有連續(xù)重復單元，所述重復單元具有這些二價芳香族基團。該專利文件公開了抗溫度性能提高，電子性能也得到了改善。從日本專利申請JP2003/327726A2也得知，由輻射交聯(lián)的聚酰胺生產(chǎn)的模制件的抗熱變性能能夠抵抗焊接過程產(chǎn)生的260°C溫度60秒。這種抗熱能力的獲得是由于離子束轟擊達到的交聯(lián)所致。不過，需要在熔化物中加入含溴阻燃劑、銻基阻燃輔助劑和作為另一種輔助劑的鋁(鋁碳酸鎂)。本領(lǐng)域技術(shù)人員從上述任一文件中無從知道關(guān)于生產(chǎn)得到的聚酰胺模制件的顏色或透明性。US5,411,663公開了交聯(lián)的并可溶解在醇中的透明聚酰胺組合物，它們采用無定形的、線性、并可溶解在醇中的聚酰胺聚合物(尼龍8)和交聯(lián)添加劑生產(chǎn)而成。在這種情況下，聚合物通過酸催化的分子作用來進行彼此交聯(lián)。EP1465308公開了另一種交聯(lián)的透明聚酰胺組合物，它含有至少一種無定形的線性聚酰胺和交聯(lián)添加劑。這種材料組合物含有至少一種研磨組分以及柔軟和/或收縮組分。在這種情況下，研磨組分為熱塑性物質(zhì)形式，其熔點或Tg高于130。C。另一方面，柔軟和/或收縮組分是一種熱塑性物質(zhì)，其熔點或Tg^l30。C。EP0046954公開了其他含有聚酰胺和交聯(lián)添加劑的透明聚酰胺組合物。每種情況下，這些芳香族聚酰胺均含有有機硅化合物，該有機硅化合物較佳地以X'Si(OR，)3形式作為硅垸偶合劑被加入的，其中X'是有機功能基團，R'是垸基。模制件往往由芳香族聚酰胺在合適的溶劑中的溶液制成；因此這些制成品不能進行熱塑性加工。由于芳香族聚酰胺和硅化合物之間發(fā)生反應(yīng)，所以在200。C以上作熱處理會增加產(chǎn)品的透明性。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供替換的交聯(lián)聚酰胺模塑復合物，它們可以生產(chǎn)交聯(lián)的模制件，由于交聯(lián)的結(jié)果而具有明顯提高的機械、化學和熱學性能。該目的可由本發(fā)明第一方面實現(xiàn)，本發(fā)明第一方面是根據(jù)獨立權(quán)利要求1的特征提出的交聯(lián)的聚酰胺模塑復合物。這種情況下，聚酰胺選自包括無定形或微晶聚酰胺、其共聚酰胺及其摻合物以及這些聚酰胺與半結(jié)晶聚酰胺的摻合物的組。本發(fā)明的聚酰胺模塑復合物的特征在于它包括一種交聯(lián)添加劑，在高能輻射作用下，該交聯(lián)添加劑可導致所述聚酰胺模塑復合物生產(chǎn)交聯(lián)的模制件，其Tg值"40。C，在溫度2180。C下最小尺寸穩(wěn)定性為90。/。，其中該聚酰胺基本上為線性結(jié)構(gòu)，其單體不含有烯烴C-C雙鍵。該目的也可由本發(fā)明第二方面實現(xiàn)，本發(fā)明第二方面是根據(jù)獨立權(quán)利要求13的特征提出的由相應(yīng)的聚酰胺模塑復合物生產(chǎn)的聚酰胺模制件。這種情況下，聚酰胺選自包括無定形或微晶聚酰胺、其共聚酰胺及其摻合物以及這些聚酰胺與半結(jié)晶聚酰胺的摻合物的組。該目的也可由本發(fā)明第三方面實現(xiàn)，本發(fā)明第三方面是根據(jù)獨立權(quán)利要求24的特征提出的本發(fā)明的交聯(lián)的聚酰胺模塑復合物在生產(chǎn)交聯(lián)模制件中的用途。根據(jù)從屬權(quán)利要求可以獲得其他優(yōu)選的聚酰胺模塑復合物、交聯(lián)的聚酰胺模制件或這些聚酰胺模塑復合物或聚酰胺模制件的用途。在本發(fā)明的上下中，術(shù)語"透明聚酰胺"指的是當聚酰胺為2mm厚的薄板時透光率至少有70%的(共)聚酰胺或(共)聚酰胺模塑復合物。用拋光工具在Arburg注塑機上生產(chǎn)70x2mm圓板，料筒溫度(cylindertemperature)在240至340oC之間，模具溫度在20至140oC之間。采用Perkin-ElmerUV/VIS分光計在200至800nm范圍內(nèi)按標準方法測量尺寸為70x2mm的圓板的透光率。各種情況下，透過的是波長540nm的光。本發(fā)明第一應(yīng)用范圍涉及生產(chǎn)光電元件。本發(fā)明滿足到提供更有效地生產(chǎn)電子電路的方法的要求，特別是如果配給發(fā)光二極管(LED)的光學鏡頭能夠在與該LED接觸之前已經(jīng)能夠安裝在印刷電路板上。但是，這種生產(chǎn)方法要求鏡頭在焊接過程中暴露于溫度約260°C。因此，由交聯(lián)的聚酰胺制造光學元件是本發(fā)明的要點。在這種情況下，透明聚酰胺具有的良好光學性能大部分能夠在交聯(lián)狀態(tài)下得以保持，顯得十分重要。透明塑料其中一種特別令人感興趣的應(yīng)用是例如LED的補償透鏡，目前的補償透鏡由聚碳酸酯制成。這種透鏡改善了光輸出或者增大了LED的光利用。因為聚碳酸酯不能抵受悍接所必需的溫度，所以焊接時溫度的作用不可避免地使聚碳酸酯透鏡發(fā)生變形。這樣，必須通過可導電的粘合劑將這些LED與透鏡一起固定在印刷電路板上。一方面，這種方法步驟不能夠真正地被全部生產(chǎn)商所掌握，另一方面，該方法步驟是將裝好LED的印刷電路板與光學透鏡一起生產(chǎn)，故這些LED變得更昂貴。此兩個因素阻礙了這種本質(zhì)上極為理想的技術(shù)的傳播，而它的技術(shù)應(yīng)用正在快速地發(fā)展。市場上出售的適合所述光學特定用途的聚酰胺的玻璃轉(zhuǎn)換溫度(Tg)按照EP0837087Bl確定為157°C，目前最高溫度是215。C。所以，盡管這些透鏡具有非常好的光學性質(zhì)密度《Ug/cm3、折射率nD2()》1.50和阿貝數(shù)〉40(見EP0837087Bl)，但還是不能使用常規(guī)聚酰胺。配有補償透鏡的這些LED被用來產(chǎn)生平的屏幕或者平板屏幕的背景照明。本發(fā)明的模制透鏡用的聚酰胺模塑復合物包含透明聚酰胺和1-10%TAIC的混合物，在電子輻射作用下交聯(lián)。按此方法制成的LED透鏡能夠抵抗無鉛焊接過程中達250。C以上的溫度，基本上不發(fā)生任何變形或者只有很輕微的變形，也沒有氣泡形成。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，加入交聯(lián)劑，特別是TAIC，與純聚酰胺相比，注塑的加工溫度(取決于濃度和種類)可以降低最多達至30°C。這樣可以很理想地降低或防止這些鏡頭黃化(yellowing)。注塑加工的整個循環(huán)，包括輻射和回流焊接，最好在惰性不含氧的氣氛下進行，以便至少可以極大地避免發(fā)生黃化。本發(fā)明另一種應(yīng)用涉及生產(chǎn)結(jié)構(gòu)元件，例如用于在殺菌消毒過程中以及有需要時在殺菌消毒后盛載或覆蓋科學儀器的容器、碟和/或蓋。具體地，對于在壓力鍋中熱空氣殺菌，最低相容溫度要求是200°C(參見ScientificOpinionoftheGermanSocietyforOdontology,StomatologyandOrthodontics，版本2.0，2000年5月)。同樣地，采用本發(fā)明的交聯(lián)透明聚酰胺也可以生產(chǎn)用于微波爐具的不易碎陶器和透明板蓋。如上所述，根據(jù)本發(fā)明生產(chǎn)的聚酰胺模制件包含光學元件，如在與LED和/或其他電子元件接觸之前可通過無鉛焊接固定在印刷電路板上的LED的光學透鏡。為了維持這些透鏡的光學功能，它們必須保留至少90%，但較佳地至少95%的透明性和尺寸穩(wěn)定性。所以，這些透鏡必須能抵抗無鉛焊接過程，而能夠基本上沒有任何變形和氣泡形成。對光學元件十分重要的霾(haze)受輻射、調(diào)節(jié)(conditionitig)或回流焊接的影響很小，或者根本不受影響，使得回流焊接后的模制件具有較低的霾，優(yōu)選S1.0。但是，根據(jù)本發(fā)明生產(chǎn)的聚酰胺模制件也可包含其他光學鏡頭或前板以及其他透明元件如醫(yī)學內(nèi)窺鏡的光學元件或照明插入件，它們必須具有耐熱性，以適用于重復消毒，尤其適用于在至少200。C的熱空氣消毒。汽車制造是另一方面的應(yīng)用，其中采用聚合物模塑復合物來生產(chǎn)具有金屬涂層的熱塑材料光反射元件，適合用于至少180。C的操作溫度。這些模塑復合物包含聚酰胺，選自由同元聚酰胺(homopolyamide)、共聚酰胺、同元聚酰胺與共聚酰胺的混合物(摻合物)、以及同元聚酰胺混合物或共聚酰胺混合物組成的組。這些聚酰胺選自包括無定形透明聚酰胺的組，而且這些聚酰胺的玻璃轉(zhuǎn)換溫度(Tg)至少為180°C。同時，本發(fā)明的透明交聯(lián)聚酰胺模塑復合物可用來生產(chǎn)這些光反射元件的耐高溫支持層。在這種情況下，可以使用便宜的聚酰胺，例如它們的玻璃轉(zhuǎn)換溫度只有140°C(干態(tài))，但由于它們的粘度低，所以特別適合用于注塑。加入交聯(lián)劑尤其是TAIC，注模制件可以實現(xiàn)交聯(lián)，而且它們的短期使用溫度可以上升至250。C以上。這樣，噴涂或者壓成一層薄的本發(fā)明的交聯(lián)聚酰胺模塑復合物作為薄膜，成為這些光反射元件的反射層(通常由鋁組成)的保護層。如果交聯(lián)的透明模制件比非交聯(lián)的模制件具有明顯更好的抗化合物和溶劑的性(III)和(IV)R\R3C=C-COOR2R\R3C=C-COHNR2//式中，R1、W或W各自獨立地代表氫或具有1至6個碳原子的烷基，或者具有如下通式(V)或(VI)所示的結(jié)構(gòu)(v)OR4NN5A'R50、N、OR6成(VI)oR4,N、c艮N.OR5、CIIo、R612能，則更為理想。在本發(fā)明上下文中，術(shù)語"烯烴單體"定義為這些單體含有分離的或者共軛的oc雙鍵，這些雙鍵具有基團極性或離子極性。眾所周知，烯烴(即鏈烯烴和環(huán)烯烴)中的c-c雙鍵對芳香族系統(tǒng)具有非常高的反應(yīng)性，所以在高能輻射條件下，例如電子輻射下，可以提供刺激物以發(fā)生自發(fā)的交聯(lián)反應(yīng)。芳香族化合物具有很高的化學抗性，優(yōu)選地主要發(fā)生這樣的反應(yīng)其中芳香結(jié)構(gòu)被保留下來。芳香族化合物被認為是屬于其中對輻射特別穩(wěn)定的化合物之一。在相同的輻射劑量和輻射時間下，交聯(lián)作用明顯低于例如脂肪族化合物。結(jié)果，具有脂肪族和/或環(huán)狀脂肪族和/或部分芳香族特性的聚酰胺被專門用作本發(fā)明的交聯(lián)的、可熱塑加工的聚酰胺模塑復合物。因此，本發(fā)明的模塑復合物不包括全芳香聚酰胺。交聯(lián)劑是多功能的，大部分是低分子化合物。這些交聯(lián)添加劑促進交聯(lián)反應(yīng)，包括至少一個如下式(i)、(n)、(m)和/或(iv)的基團(i)(n)'C=C-CH2-3RlcII1.NRR式中，R4、115或116各自獨立地代表具有1至10個碳原子的垸基、具有I至IO個碳原子的羥基垸基、具有1至10個碳原子的羧基烷基或者具有1至10個碳原子的鹵代垸基。例如，優(yōu)選的這些交聯(lián)劑包括三聚氰酸三烯丙酯、三聚異氰酸三烯丙酯、二烯丙基三聚氰酸、三(2-羥基乙基)-三聚氰酸、三(2-羧基乙基)三聚氰酸、聚間苯二甲酸二烯丙酯、碳酸二烯丙酯(例如二乙二醇-二(碳酸二烯丙酯))、馬來酸二烯丙酯、三羥甲基丙垸三甲基丙烯酸酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯和二乙烯基苯。交聯(lián)劑的使用濃度通常最高達到10wt.%，較佳地最高達到7wt.%，特別好的最高達到4wt.。/。。在進行成型處理(例如注塑或擠壓)之前，將交聯(lián)劑加到所用的聚酰胺顆粒，即最好被搗碎進入液體中的聚酰胺顆?；蛟诟稍镞^程中磨成粉末。加入到特別大量的液體中的一個可能性是基于所謂的微泡顆粒(參見市場供應(yīng)的產(chǎn)品ACCUREL,來自MembranaGmbH，63784Obernburg，Germany)。在這種過程中，交聯(lián)劑進入空腔顆粒的空腔，不會僅僅粘附在普通顆粒的顆粒表面上。不過，過了一段時間后，交聯(lián)劑確實會分散進入常規(guī)顆粒的內(nèi)部。例如，以下聚酰胺組合物可被考慮作為透明聚酰胺1.由支鏈或非支鏈的脂肪族或環(huán)狀脂肪族二胺，較佳由PACM和/或MACM以及由具有8至36個碳原子的脂肪族二羧酸制成的聚酰胺，其中特別優(yōu)選的是CIO、C12、C13、C14和C18二羧酸。這些聚酰胺例如是同元聚酰胺MACM12、MACM18或PACM12或共聚酰胺MACM12/PACM12、MACM18/PACM18。2a.包含具有8至18個碳原子的芳香族二羧酸的聚酰胺，優(yōu)選對苯二甲酸(TPS)和間苯二甲酸(IPS)。這種情況下，二胺優(yōu)選是脂肪族或環(huán)狀脂肪族二胺。例如，聚酰胺是61/6T、TMDT、61/MACMI/MACMT、61/PACMI/PACMT、6I/6T/MACMI、MACMI/MACM36和61。2b.包含內(nèi)酰胺和/或氨基羧酸作為單體的聚酰胺。例如，含有內(nèi)酰胺的聚酰胺是12/PACMI、12/MACMI、12/MACMT、6/MACMT、6/61和6/IPDT。3.包含二胺并具有芳香族核心如MXDA的聚酰胺。二羧酸具有芳香族和/或脂肪族結(jié)構(gòu)。例如，這樣的聚酰胺是共聚酰胺6I/MXDI。本發(fā)明還包括透明(例如無定形或微晶)聚酰胺的透明摻合物以及這些透明聚酰胺與半結(jié)晶聚酰胺的透明摻合物。透明聚酰胺與半結(jié)晶聚酰胺的優(yōu)選透明摻合物的透過率是70%以上，并包括GRILAMIDTR90(在IUPAC命名法中稱作PAMACM12)以及高達40wt。/。聚酰胺12(PA12)。特別優(yōu)選的摻合物包含GRILAMIDTR90(或PAMACM12)和高達20wt.%PA12。在一具體實施例中，根據(jù)本發(fā)明生產(chǎn)的交聯(lián)模制件的透過率大于70%，優(yōu)選大于80%，特別是大于85%。這些透明模制件的霾小于7%，優(yōu)選小于5%，特別是小于3%。如實施例1(見表2)所示，高純度原材料經(jīng)過交聯(lián)之后，生產(chǎn)得到高質(zhì)量光學模制體如透鏡，具有的透過率大于88。/。，霾小于1.5%。剛才定義的第l類交聯(lián)的聚酰胺透鏡的密度《Ug/cm3、折射率hd^》.50、阿貝數(shù)>40。剛才定義的第3類交聯(lián)的聚酰胺透鏡的密度〈1.3g/cm3、折射率nD">1.59、阿貝數(shù)>25。剛才定義的第2a和2b類交聯(lián)的聚酰胺透鏡具有的特性在第1類和第3類的端值之間。優(yōu)選使用這樣的聚酰胺模塑復合物，它們可用來生產(chǎn)玻璃轉(zhuǎn)換溫度(Tg)至少140。C的聚酰胺模制件。優(yōu)選使用Tg>150°C,特別優(yōu)選使用Tg》no。c。以下，將結(jié)合實施例對本發(fā)明進行詳細解釋。具體實施例方式分別將0、2或3wt.%TAIC(TAICROSS,購自Degussa)分別加到預(yù)先干燥好的選定聚酰胺顆粒，并在攪拌機中攪拌翻滾60分鐘。通過Arburg305-210/210-700注塑機生產(chǎn)60x10x1mm的樣本和直徑為70mm、厚度為2mm的圓板。對于GRILAMIDTR90(PAMACM12),料筒溫度在240°C至280°C范圍內(nèi)，對于TRFE5577(PA6I/MXDI),料筒溫度在260°C至300°C范圍內(nèi)。利用測試桿來定性評價黃化、氣泡形成和變形。借助拋光工具生產(chǎn)的圓板用來測定透過率和霾。樣本在鋁容器內(nèi)進行噴干焊接(wddedspraydry),并在這種形式下實施電子輻射。電子輻射在德國Bruchsal的Beta-Gamma-Service中進行，采用10MEV電子加速器設(shè)備，每程輻射劑量為33kGy。要施加較高劑量，就讓樣本重復通過輻射區(qū)多次。輻射之后，將樣本直接地或者經(jīng)過調(diào)節(jié)(conditioning)(Jo/W/nc/iw^ySto"c/araf:IPC/JEDECJ-STD-020C，第2級潮濕敏感水平，2004年7月)后進行回流焊接工藝(干)。為此目的，使樣本以與標準IPC/JEDECJ-STD-020C相一致的溫度/時間關(guān)系通過全對流ESSEMTEC300FC回流焊接爐。在這種情況下，最高溫度260°C保持40秒。利用PERKINELMERUV/VIS分光計在540nm波長處測量圓板的透過率。按照ASTMD1003用Byk-Gardener的HAZE-GARDPLUS測定霾的數(shù)值。表1概括給出了干的樣本的結(jié)果，表2概括給出了調(diào)節(jié)后的樣本的結(jié)果。表l:回流工藝后的結(jié)果(干的，沒有調(diào)節(jié))<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>表2:回流工藝后的結(jié)果(按照標準IPC/JEDECJ-STD-020CMSL2調(diào)節(jié)后)<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>表l和表2的圖例黃化++非常低(A黃化指數(shù)<2)，+(么黃化指數(shù)=2-4)o(么黃化指數(shù)=4-7)-(厶黃化指數(shù)=8-10)，—高(A黃化指數(shù)〉10)變形++變形極小，--變形很大氣泡形成++沒有氣泡，+分離的小氣泡，0很少的小氣泡，-非常多氣泡形成，-模制件完全被氣泡覆蓋nd:沒有測定黃化指數(shù)是按照DIN6167利用Dr.LangeColor-PenLMG159測定的。在回流悍接之前，GRILAMIDTR90的黃化指數(shù)是1.5，霾是0.8%，540nm處測定的透過率是91%作為標準。TRFE5577的黃化指數(shù)是10。通過輻射樣本在適合聚酰胺的溶劑中的溶解度來測定凝膠分數(shù)(gelfraction)。凝膠分數(shù)對應(yīng)于樣本在溶劑中的不溶部分，以wtV。表示。在每種情況下，未被輻射的材料的凝膠分數(shù)測得小于1%，以此作為參考。在23。C測定包含三氟乙醇和氯仿的3:2混合物的GRILAMIDTR90樣本和在180°C測定包含芐基醇的GRILAMIDTRFE5577樣本的凝膠分數(shù)(每種情況為8小時)。表3:電子輻射樣本的凝膠分數(shù)<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>實施例2:在公知本身用作注塑LED光學鏡頭的工具上加工GRILAMIDTR90，使用具有25mm螺釘?shù)腄EMAGErgotech35-120注塑機。這種工具是一種具有冷槽和點澆口的電子加熱四方模具。料筒溫度在240。C至280。C之間。提供以下2種材料變型:A)GRILAMIDTR90natur帶3wt.%TAIC(打槳過的液體)；B)GRILAMIDTR90natur帶12wt。/o母料，由75%GRILAMIDTR卯natur和25。/。TAIC組成。帶有打漿過的液體TAIC(變型A)的GRILAMIDTR90(PAMACM12)在加入添加劑之后立即呈現(xiàn)濕度與粘度一致性(moist-sticktyconsistency),但可以容易地收縮和加工。變型B中TAIC以母料形式加入，劑量和加工行為也不成問題。測定LED鏡頭與出口模(moldingpost)相關(guān)的3D成像精度。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，GRILAMIDTR卯和這些變型的數(shù)值都非常好，它們迄今為止未被發(fā)現(xiàn)用于塑料鏡頭。LED鏡頭在鋁容器內(nèi)進行噴干焊接，并在這種形式下實施電子輻射。電子輻射的實施參見實施例l。所用的劑量是99kGy。在輻射之后，變型A和B無論是預(yù)先干燥還是調(diào)節(jié)過(IPC/JEDECJ-STD-020C，第2級潮濕敏感水平)，都根據(jù)標準IPC/JEDECJ-STD-020C在ESSEMTEC300FC焊接爐中進行回流焊接過程。再次定性評價黃化、氣泡形成和變形的情況，結(jié)果列于表4。表4:定性評價回流焊接后的LED<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>要弄清楚這些結(jié)果，請參見表1和表2的圖例。交聯(lián)的透明樣本和GRILAMIDTR90的LED補償鏡頭經(jīng)過濃度2%TAICV和輻射劑量66kGy處理后，表現(xiàn)出非常好的焊接抗性。即，在回流焊接過程中模制件的里面和表面都沒有發(fā)現(xiàn)有氣泡，該回流焊接是按照^W/""ww^Sto""aWIPC/JEDECJ-STD-020C進行的。另外，模制件的變形也非常低。為了在部分芳香族FE5577中達到同樣的焊接強度，要求更高的輻射劑量(99kGy)和濃度至少3%的TAIC。具體地，當被輻射過的模制件按照JointIndustryStandardIPC/JEDECJ-STD-020C，MSL2調(diào)節(jié)過，在無鉛焊接過程中沒有發(fā)生氣泡形成。本發(fā)明所用的輻射劑量大于50kGy,劑量的使用范圍最好在60至100kGy之間。補償鏡頭通常用它們自己的工具另外注塑成型，在輻射之后放在或者夾在LED外殼上。然后堵縫或鉚接好補償鏡頭?；蛘?，可以把完全裝配好的LED作為插入件插入到注模工具，然后在所謂"組合注模"中把鏡頭，例如由TR90或TRFE5577制成的鏡頭注模到該LED中(類似于兩元件注模過程)。這種做法的優(yōu)點是鏡頭可以做得比較小。結(jié)果，尺寸上的偏離會很小，光的光學耦合進/出會更有效率，不會產(chǎn)生擺動或密封問題。通常，GRILAMIDTR的加工溫度比GRIVORYHT的LED反射器外殼低。如果獲得的復合粘結(jié)對于良好的接合是不足夠的，可以提供粘附劑層禾卩/或完全封閉(positiveclosure),FE5577對GRIVORYHT的復合粘性優(yōu)于GRILAMIDTR卯。盡管TAIC在聚酰胺模塑復合物中的分數(shù)最高可達5%，但具有密度《1.1g/cm3、折射率no20》1.50和阿貝數(shù)>40的鏡頭表現(xiàn)出非常好的光學性質(zhì)，而這些性質(zhì)只能在非交聯(lián)的聚酰胺中才能實現(xiàn)(見EP0837087Bl)。因此，本發(fā)明使得生產(chǎn)能夠抵抗無鉛焊接過程而又不發(fā)生變形和氣泡形成的LED鏡頭成為可能。實施例3、4、5和6:使透明聚酰胺MACM12(GrilamidTR90)和PAMACMI/12(摩爾比81:19)滾動進入表5列出的TAIC組合物中，用ENGELES330/80注模工具在料筒溫度為240。C至300。C的范圍內(nèi)加工，生成杯。這些杯的高度為90mm，上部直徑為70mm，下部直徑為55mm，壁厚為1.5mm。把這些杯在鋁容器內(nèi)噴干焊接，并在這種形式下實施電子輻射，如實施例l所描述那樣。總劑量為99kGy。表5:實施例3至6的組合物和結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>輻射后，采用一種測試結(jié)構(gòu)來進行疲勞溫度測試，所述測試結(jié)構(gòu)由杯的固定件、帶鹵燈(H11)的中心燈座、溫度傳感器和變壓器組成。每次都將杯底移走，以便透明杯可以通過鹵燈插入到燈座上。然后把透明燈水平地固定在所述測試結(jié)構(gòu)的前側(cè)垂直板上，以致于杯的內(nèi)部形成一個密閉空間。在這種情況下，鹵燈的光源全部射出通過敞開的杯底進入杯的內(nèi)部，杯朝向燈座方向的橫截面比較小。通過調(diào)整燈的電壓，可以調(diào)節(jié)光亮度，從而調(diào)節(jié)作用在杯內(nèi)部的溫度。在此處描述的試驗中，變壓器的電壓開始時為ll.O伏，在4至6小時內(nèi)每隔一定時間上升直至一電壓，在該電壓時由于溫度上升導致杯發(fā)生第一次變形。這一電壓最大是19.5伏。溫度經(jīng)附著于杯內(nèi)一個孔(直徑3mm)的傳感器記錄，所述傳感器在杯的內(nèi)部并垂直于鹵燈。特定的電壓區(qū)間對應(yīng)于測量位置的125°C至260。C的溫度范圍。每次當觀察到杯發(fā)生第一次變形時，中斷試驗。表5給出了非交聯(lián)和交聯(lián)組合物的杯的這些溫度值。實施例3至6清楚地表明，機械空載狀態(tài)下的熱形成阻力通過交聯(lián)可以增加約30。C至50°C。由透明聚酰胺模塑復合物制成的本發(fā)明模制件在所謂著色或功能浴及其含有的功能添加劑的幫助下，可作后續(xù)的調(diào)色或著色或摻雜質(zhì)。用于此目的的浸漬浴或功能浴的溫度可低于或高于(共)聚酰胺的玻璃轉(zhuǎn)換溫度(Tg)。后一種情形是可能的，這是因為交聯(lián)的結(jié)果使得模制件即使在Tg值以上的溫度下都可保持它們的形狀。如果根據(jù)本發(fā)明一具體實施例，模制件被調(diào)色或著色，顏色可以是均勻著色，也可以是分級著色。根據(jù)本申請人的德國專利申請DE102005017321.7，采用包含適當乙二醇組合的浸漬浴添加劑并通過特定的浸漬過程，可以使顏色均勻分布在模制件或包含該模制件的復合材料中。在這種情況下，顏色深度的透光率為10至93%，較佳為10至80%，特別好是10-60%，這時獲得低的霾值(不透明數(shù)值)《1%,其中每種情形均保持了模制件的高度光澤和無缺陷的表面。所以，在適當主色的幫助下，可以得到包括灰度在內(nèi)的所有色度。著色后的模制件或復合材料可以在常規(guī)浸漬浴中涂上底漆或硬漆而不會造成顏色流失，這些可以通過熱學或UV輻射固化。同樣，也可適用于抗反射(antireflection)設(shè)備或反涂層(anticoating)設(shè)備的層。這些層的粘結(jié)沒有受到損害。在浸漬著色之后，偏光膜也能夠粘附地結(jié)合，然后，這些膜再用硬質(zhì)涂層和抗反射的層和/或反涂層的層來優(yōu)化。這一過程也可用來在模制體如膜或板摻入功能添加劑。這些功能添加劑包括紫外線添加劑、光致變色添加劑或熱致變色添加劑、增強對比的添加劑和影響折射率的添加劑。對于在外部使用的透明材料，日益需要不滲透有害的紫外線輻射。這主要涉及波長低于430nm，尤其低于400nm或者甚至低于385nm的紫外線輻射。通過把普通的紫外線吸收劑尤其是氯激活的苯并三唑，如Tinuvin326、Tinuvin327或其衍生物，加入到聚酰胺模塑復合物中，可以在透明聚酰胺模制件中實現(xiàn)該種不滲透。與所謂"受阻胺光穩(wěn)定劑"(HALS)添加劑組成的混合物也己被證明是成功的。光學發(fā)光劑(叩ticallightener)和紫外線吸收劑的組合，可以改進聚酰胺模制件的外形，同時又能夠防止有害的紫外線輻射。因為市場上要求各種各樣的紫外線防護類別，所以有利的是在制造模制件之前直接在合適的母料中加入紫外線防護。根據(jù)紫外線母料的數(shù)量和種類，為對應(yīng)于385nm、400nm或更高波長的防護類別直接調(diào)節(jié)透光率。根據(jù)本發(fā)明，在交聯(lián)的聚酰胺模塑復合物中可以加入其他添加劑其他聚合物，例如聚合物助流劑(參見例如EP1120443A2)、聚合物阻燃劑或增韌劑、可能的等折射接枝核殼聚合物；填料或增強型物料如等折射玻璃纖維pr玻璃球、納米級無機材料例如超細白堊(chalk)(其最大平均顆粒尺寸為100nm，優(yōu)選最大80nm)、或者有機改性的頁硅酸鹽層(其最大平均顆粒尺寸為100nm)(參見本申請人的歐洲專利申請EP1416010A2)、以及納米級金屬氧化物特別是納米級Ti02。顏料、其他著色劑、軟化劑、抗靜電劑、脫模劑、助流劑、阻燃劑等等。模制件例如可用來生產(chǎn)光學物品。光學物品是可讓光透過、反射光或吸收光的那些物品。光可被反射或吸引，也可透過，例如聚焦、會聚或分散，可以用肉眼感覺到或者產(chǎn)生的效果用肉眼在模制件的出口側(cè)可感覺得到。例如，這樣一些模制件可以是眼鏡的光學鏡片或鏡頭，特別是太陽眼鏡、照相機、雙眼望遠鏡、放大鏡、顯微鏡、電子光學測量和測試設(shè)備、濾光器、前燈鏡頭特別是汽車和其他車輛的駕駛照明罩的鏡頭、燈鏡頭、投影機和視像投影機的鏡頭、窗口、窺鏡、保護性窗格玻璃和護鏡以及汽車天窗和建筑物和汽車工業(yè)用的玻璃窗。另外，本發(fā)明生產(chǎn)的透明模制件、纖維或膜有廣泛用途，例如食物、醫(yī)學產(chǎn)品和化妝品的包裝、農(nóng)業(yè)或園藝用的膜。此外，由本發(fā)明的交聯(lián)的透明聚酰胺模塑復合物制成的大部分上述模制件通過例如層壓法或者模內(nèi)裝飾法都可以生產(chǎn)保護層。權(quán)利要求1.交聯(lián)的熱塑性聚酰胺模塑復合物，其中所述聚酰胺選自包括無定形或微晶聚酰胺、其共聚酰胺及其摻合物以及這些聚酰胺與半結(jié)晶聚酰胺的摻合物的組，其特征在于所述聚酰胺模塑復合物包含交聯(lián)添加劑，所述交聯(lián)添加劑導致所述聚酰胺模塑復合物在高能輻射作用下生產(chǎn)交聯(lián)的模制件，所述聚酰胺模塑復合物具有Tg>140℃、在溫度≥180℃時最小尺寸穩(wěn)定性為90％，該聚酰胺基本上為線性結(jié)構(gòu)，其單體不含有烯烴C＝C雙鍵。2.如權(quán)利要求1所述的聚酰胺模塑復合物，其中無定形或微晶聚酰胺的摻合物或者無定形或微晶聚酰胺的共聚酰胺與半結(jié)晶聚酰胺的摻合物，其特征在于所述摻合物包含最高達40wt.。/。半結(jié)晶聚酰胺，特別是PA12。3.如權(quán)利要求2所述的聚酰胺模塑復合物，其特征在于所述摻合物是PAMACM12，包含最高達40wt。/4寺別是最高達20wt.%PA12。4.如權(quán)利要求1至3中任一項所述的聚酰胺模塑復合物，其特征在于所述交聯(lián)添加劑與所述單體的非烯烴C=C雙鍵形成交聯(lián)化合物，所述交聯(lián)添加劑包含至少如下通式(I)、(11)、(m)和/或(iv)所示的至少一^f^基團<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>(I)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>(II)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>(III)和<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>(IV)式中R1、112或113各自獨立地代表氫或具有1至6個碳原子的烷基，或者具有如下通式(V)或(VI)所示的結(jié)構(gòu)(V)OR4NNC、CR50YOR6成(VI)\人/ccjlO式中，R4、RS或RS各自獨立地代表氫、具有1至IO個碳原子的垸基、具有l(wèi)至10個碳原子的羥基烷基、具有1至10個碳原子的羧基烷基或者具有1至10個碳原子的鹵代烷基。5.如上述權(quán)利要求中任一項所述的聚酰胺模塑復合物，其特征在于所述交聯(lián)添加劑占所述聚酰胺模塑復合物的分數(shù)最高為10wt.%，優(yōu)選最高為7wt.。/。，特別優(yōu)選最高為4wt.%。6.如上述權(quán)利要求中任一項所述的聚酰胺模塑復合物，其特征在于所述交聯(lián)添加劑是三丙烯基異氰尿酸酯(TAIC)，其占所述聚酰胺模塑復合物的分數(shù)為l至5wt.%。7.如上述權(quán)利要求中任一項所述的聚酰胺模塑復合物，其特征在于所述聚酰胺模塑復合物包括由環(huán)狀脂肪族二胺和具有6至36個碳原子的脂肪族二羧酸制成的聚酰胺。8.如權(quán)利要求7所述的聚酰胺模塑復合物，其特征在于所述聚酰胺模塑復合物包括由PACM和/或MACM以及脂肪族二羧酸制成的聚酰胺，其中所述二羧酸選自具有IO、12、13、14或18個碳原子的組。9.如權(quán)利要求1至6中任一項所述的聚酰胺模塑復合物，其特征在于所述聚酰胺模塑復合物包括由具有8至18個碳原子的芳香族二羧酸和脂肪族或環(huán)狀脂肪族二胺制成的聚酰胺。10.如權(quán)利要求9所述的聚酰胺模塑復合物，其特征在于所述芳香族二羧酸是TPS或IPS。11.如權(quán)利要求1至6中任一項所述的聚酰胺模塑復合物，其特征在于所述聚酰胺模塑復合物包括由內(nèi)酰胺和/或氨基羧酸制成的聚酰胺。12.如權(quán)利要求1至6中任一項所述的聚酰胺模塑復合物，其特征在于所述聚酰胺模塑復合物包括由具有芳香族核心的二胺和由具有芳香族或脂肪族結(jié)構(gòu)的二羧酸制成的聚酰胺。13.由熱塑性聚酰胺模塑復合物生產(chǎn)的交聯(lián)的聚酰胺模制件，其中所述聚酰胺模塑復合物的聚酰胺選自包括無定形或微晶聚酰胺、其共聚酰胺及其摻合物以及這些聚酰胺與半結(jié)晶聚酰胺的摻合物的組，其特征在于所述聚酰胺模制件包含交聯(lián)添加劑，對所述聚酰胺模塑復合物施加高能輻射導致所述交聯(lián)添加劑與其聚酰胺交聯(lián)，所述聚酰胺基本上為線性結(jié)構(gòu)，其單體不含有烯烴C-C雙鍵，其中所述聚酰胺模制件具有Tg>140°C、在溫度^180。C時最小尺寸穩(wěn)定性為90%。14.如權(quán)利要求13所述的交聯(lián)的聚酰胺模制件，其中無定形或微晶聚酰胺的摻合物或者無定形或微晶聚酰胺的共聚酰胺與半結(jié)晶聚酰胺的摻合物，其特征在于所述摻合物包含最高達40wt/。半結(jié)晶聚酰胺，特別是PA12。15.如權(quán)利要求14所述的交聯(lián)的聚酰胺模制件，其特征在于所述摻合物是PAMACM12，包含最高達40wt.。/4寺別是最高達20wt.%PA12。16.如權(quán)利要求13至15中任一項所述的交聯(lián)的聚酰胺模制件，其特征在于這些聚酰胺模制件是結(jié)構(gòu)性元件，在200。C以上的溫度作用下最小尺寸穩(wěn)定性保持95%。17.如權(quán)利要求13至15中任一項所述的交聯(lián)的聚酰胺模制件，其特征在于這些聚酰胺模制件是光學元件，在260。C以上的溫度作用下保持透明，最小尺寸穩(wěn)定性是90%。18.如權(quán)利要求17所述的交聯(lián)的聚酰胺模制件，其特征在于所述光學元件的穿透率大于70%，優(yōu)選大于80%，特別是大于85%。19.如權(quán)利要求17或18所述的交聯(lián)的聚酰胺模制件，其特征在于在260。C的暫時溫度負載下，這些光學元件的折射率至少是1.50，阿貝數(shù)至少是40，密度最多是1.1g/cm3。20.如權(quán)利要求17至19中任一項所述的交聯(lián)的聚酰胺模制件，其特征在于這些元件是LED的光學鏡頭，它們在無鉛焊接LED之前固定在印刷電路板上。21.如權(quán)利要求13至20中任一項所述的交聯(lián)的聚酰胺模制件，其特征在于這些元件通過注射成型或擠壓法生產(chǎn)。22.如權(quán)利要求13至21中任一項所述的交聯(lián)的聚酰胺模制件，其特征在于這些聚酰胺模制件的玻璃轉(zhuǎn)換溫度(Tg)高于140°C，優(yōu)選高于150°C，特別優(yōu)選高于170。C。23.如權(quán)利要求13至15、21和22中任一項所述的交聯(lián)的聚酰胺模制件，其特征在于這些元件是車輛的光反射結(jié)構(gòu)，具有的玻璃轉(zhuǎn)換溫度(Tg)至少是180°C。24.如權(quán)利要求1優(yōu)選權(quán)利要求2至11中任一項所述的交聯(lián)的聚酰胺模塑復合物在生產(chǎn)權(quán)利要求13優(yōu)選權(quán)利要求14至23中任一項所述的交聯(lián)的聚酰胺模制件中的用途，其中所述聚酰胺選自包括無定形或微晶聚酰胺、其共聚酰胺及其摻合物以及這些聚酰胺與半結(jié)晶聚酰胺的摻合物的組，其特征在于所述聚酰胺模制件包含交聯(lián)添加劑，所述聚酰胺模塑復合物與高能輻射接觸以生產(chǎn)交聯(lián)的模制件，這些聚酰胺基本上為線性結(jié)構(gòu)，其單體不含有烯烴C-C雙鍵，其中所述聚酰胺模制件具有Tg>140°C、在溫度H80。C時最小尺寸穩(wěn)定性為90%。25.如權(quán)利要求24所述的用途，其中由無定形或微晶聚酰胺或者由無定形或微晶聚酰胺的共聚酰胺與半結(jié)晶聚酰胺生產(chǎn)摻合物，其特征在于所述摻合物包含最高達40wt,/。半結(jié)晶聚酰胺，特別是PA12。26.如權(quán)利要求25所述的用途，其特征在于所述摻合物包括包含最高達40wt.%PAMACM12，特別是最高達20wt.%PA12。27.如權(quán)利要求24至26中任一項所述的用途，其特征在于用(3-或，輻射誘導所述交聯(lián)。28.如權(quán)利要求24至27中任一項所述的用途，其特征在于使用交聯(lián)添加劑，所述交聯(lián)添加劑促進交聯(lián)反應(yīng)，并包含至少如下通式(I)、(n)、(m)和/或(iv)所示的至少一個基團<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>式中R1、W或W各自獨立地代表氫或具有1至6個碳原子的垸基，或者具有如下通式(V)或(VI)所示的結(jié)構(gòu)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>式中，R4、115或116各自獨立地代表氫、具有1至IO個碳原子的垸基、具有l(wèi)至10個碳原子的羥基烷基、具有1至10個碳原子的羧基烷基或者具有1至10個碳原子的鹵代垸基。29.如權(quán)利要求24至28中任一項所述的用途，其特征在于使用三丙烯基異氰尿酸酯為交聯(lián)添加劑，在所用的聚酰胺成形處理之前加入該交聯(lián)添加劑。全文摘要本發(fā)明涉及交聯(lián)的熱塑性聚酰胺模塑復合物。這些聚酰胺選自包括無定形或微晶聚酰胺、其共聚酰胺及其摻合物以及這些聚酰胺與半結(jié)晶聚酰胺的摻合物的組。本發(fā)明的聚酰胺模塑復合物的特征在于它包含交聯(lián)添加劑，所述交聯(lián)添加劑能夠?qū)е滤鼍埘０纺Ｋ軓秃衔镌诟吣茌椛渥饔孟律a(chǎn)交聯(lián)的模制件，所述聚酰胺模塑復合物具有Tg＞140℃、在溫度≥180℃時最小尺寸穩(wěn)定性為90％。這些聚酰胺基本上為線性結(jié)構(gòu)，其單體不含有烯烴C＝C雙鍵。本發(fā)明還公開了相應(yīng)的由熱塑性聚酰胺模塑復合物生產(chǎn)的交聯(lián)的聚酰胺模制件以及該聚酰胺模塑復合物在生產(chǎn)這些交聯(lián)的聚酰胺模制件中的用途。文檔編號G02B1/04GK101415751SQ200680052945公開日2009年4月22日申請日期2006年12月15日優(yōu)先權(quán)日2005年12月23日發(fā)明者K·-J·史蒂夫納申請人:埃姆斯化學股份公司