專利名稱：：相位差膜、相位差膜的制造方法、偏振片以及液晶顯示裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及相位差膜、相位差膜的制造方法、偏振片以及液晶顯示裝置，進(jìn)一步地，涉及改善了偏振片的漏光和高溫高濕條件下的尺寸穩(wěn)定性，并提高了液晶顯示裝置的正面對比度的相位差膜、相位差膜的制造方法、偏振片以及液晶顯示裝置。
背景技術(shù)：
：液晶顯示裝置由于可以在低電壓、低消耗功率下直接連接到ic電路上，特別是可以薄型化，因此廣泛用作液晶電視和個人電腦等的顯示裝直。作為該液晶顯示裝置的基本結(jié)構(gòu)，例如是設(shè)置在液晶盒兩側(cè)的偏振片。在這樣的液晶顯示裝置中，從對比度等觀點來看，開發(fā)了使用以往的扭轉(zhuǎn)角為卯度的扭曲向列(TN)的液晶顯示裝置、使用扭轉(zhuǎn)角為160度以上的超扭曲向列(STN)的液晶顯示裝置，最近，開發(fā)了例如特開平2-176625號公開的豎向定線(VerticalAlignment,簡稱為VA，下面有時表示為VA)型液晶顯示裝置。VA型液晶顯示裝置具有如下特征利用所謂的垂直取向模式的液晶盒，黑色顯示牢固的黑色，對比度高，與TN或STN型液晶顯示裝置相比，視場角比較寬。但是，如大型TV那樣隨著液晶畫面變大，強(qiáng)烈要求進(jìn)一步擴(kuò)大視場角，為了擴(kuò)大視場角，使用了相位差膜。因此，現(xiàn)在的方向是通過擴(kuò)大上述液晶畫面來使相位差膜也逐漸寬幅化。出于該目的，一直以來對高分子薄膜的適用進(jìn)行著研究，通常的TAC薄膜雖然在厚度方向具有一定的相位差值(Rt),但在面內(nèi)方向僅表現(xiàn)出極小的相位差值(Ro)，對于例如改善上述的VA型LCD的視場角的目的，未必是合適的。為了克服這點，已知一種相位差值的均一性優(yōu)異的薄膜，其在制造纖維素酯薄膜時，通過在寬度方向拉伸，成為在寬度方向上具有慢軸的相位差膜兼偏振片保護(hù)膜。但是，在大型的液晶顯示裝置中，已知在使用的相位差膜中'膜面內(nèi)的慢軸的偏離會引起對比度的顯著降低，為了確保顯示性能，公開了著眼予慢軸的偏離的技術(shù)(例如，參照專利文獻(xiàn)l、2)。另外，作為用于抑制相位差膜的慢軸的偏離的具體的方法，公開了通過拉伸時的溫度而使薄膜柔軟并消除拉伸不均的方法(例如，參照專利文獻(xiàn)3)。另外，作為拉幅拉伸方法，公開了如下的技術(shù)用第l拉幅裝置將料片(々工:/)拉伸，接著將料片的寬度保持一定，再用第2拉幅裝置在寬度方向進(jìn)4亍4立伸(例如，參照專利文獻(xiàn)4)。此外還公開了如下的技術(shù)作為拉幅拉伸方法，通過經(jīng)過以一定的夾具間隔對薄膜進(jìn)行預(yù)熱的第1工序、慢慢擴(kuò)大夾具間隔將薄膜在橫向拉伸的第2工序以及進(jìn)一步慢慢擴(kuò)大夾具間隔將薄膜在橫向拉伸的第3工序來制造拉伸薄膜的方法，可以得到薄膜不產(chǎn)生彎曲、在橫向具有均勻的物性、并且厚度不均和延遲不均少的由熱塑性降冰片烯類樹脂制成的拉伸膜(例如，參照專利文獻(xiàn)5)。但是，現(xiàn)狀是，上述任何一種作為近年要求高的大型顯示器用相位差膜在對比度、由于耐濕熱導(dǎo)致的尺寸穩(wěn)定性、漏光等方面都存在問題，要求其改善。專利文獻(xiàn)1:特開平11-160536號公報專利文獻(xiàn)2:特開2002-22943號公報專利文獻(xiàn)3:特開2001'215332號公報專利文獻(xiàn)4:特開2002-311245號公才良專利文獻(xiàn)5:特開2005-254812號公報
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供改善了偏振片的漏光和高溫高濕條件下的尺寸穩(wěn)定性，并提高了液晶顯示裝置的正面對比度的相位差膜、相位差膜制造方法、偏振片以及液晶顯示裝置。用于實現(xiàn)本發(fā)明的上述目的的本發(fā)明的方案之一是一種相位差膜的制造方法，其是通過拉幅拉伸方法對連續(xù)傳送的薄膜進(jìn)行拉伸的相位差膜的制造方法，其特征在于，包括如下工序用把持工具至少把持薄膜寬度方向兩端部，然后擴(kuò)大該把持工具的間隔，將薄膜在橫向拉伸的第1工序；在用把持工具把持薄膜寬度方向兩端部的狀態(tài)下在橫向上縮小把持工具的間隔的第2工序；以及在用把持工具把持薄膜寬度方向兩端部的狀態(tài)再次擴(kuò)大該把持工具的間隔，將薄膜在橫向拉伸的第3工序。[圖l]是用于制作本發(fā)明涉及的相位差膜的拉伸工序(也稱為拉幅工序)的一例。[圖2]是模式地示出本發(fā)明中優(yōu)選使用的拉幅拉伸裝置(10a)的一例的圖。具體實施方式本發(fā)明的上述課題通過以下的方案來實現(xiàn)。(1)一種相位差膜的制造方法，其是通過拉幅拉伸方法對連續(xù)傳送的薄膜進(jìn)行拉伸的相位差膜的制造方法，其中，包括如下工序第l工序用把持工具至少把持薄膜寬度方向兩端部，然后擴(kuò)大該把持工具的間隔，將薄膜在橫向上拉伸；第2工序在用把持工具把持薄膜寬度方向兩端部的狀態(tài)下，在橫向上縮小把持工具的間隔；以及第3式序在用把持工具把持薄膜寬度方向兩端部的狀態(tài)下，再次擴(kuò)大該把持工具的間隔，將薄膜在橫向上拉伸。(2)上述(1)所述的相位差膜的制造方法，其中，上述第1工序的拉伸不超過薄膜的屈服點。(3)上述(1)或(2)所述的相位差膜的制造方法，其中，上述第l工序中的拉伸倍率為1.01U0倍，上述第2工序中的拉伸倍率是對于上述第1工序中拉伸后的薄膜寬度拉伸0.90~0.99倍，上述第3工序中的拉伸倍率是對于上迷第2工序結(jié)束后的薄膜寬度拉伸1.05~2,0倍，并且在第3工序結(jié)束后，以用把持工具把持薄膜寬度方向兩端部的狀態(tài)縮小把持工其的間隔。(4)上述(1)(3)中任一項所述的相位差膜的制造方法，其中，上述相位差膜是纖維素酯薄膜。(5)上述(4)所述的相位差膜的制造方法，其中，上述纖維素酯薄膜的膜厚為20~60|am。C6)—種相位差膜，其是通過上述(1)或(2)所述的相位差膜的制造方法制造而得到的。(7)—種偏振片，其中，在起偏器的至少一面貼合了上述(6)所迷的相位差膜。(8)—種液晶顯示裝置，其中使用了上迷(7)所述的偏振片。按照本發(fā)明，可以提供，改善了偏振片的漏光和高溫高濕條件下的尺寸穩(wěn)定性，并提高了液晶顯示裝置的正面對比度的相位差膜、相位差膜的制造方法、偏振片以及液晶顯示裝置。本發(fā)明中所說的對比度，只要沒有特別說明，是指正面對比度，本發(fā)明的目的是提高正面對比度。所謂正面對比度，是從顯示裝置整體的法線方向測定時的對比度，并不是畫面的部分位置的局部的對比度。例如，也存在畫面四角的對比度的降低或者邊框部分產(chǎn)生的漏光導(dǎo)致的對比度局部降低的現(xiàn)象，這些是局部產(chǎn)生的現(xiàn)象，不同于本發(fā)明中作為提高對象的正面對比度。本發(fā)明中所說的正面對比度，是整個顯示面的對比度，例如，與改善在某一特定條件(例如，高溫高濕條件下或高溫條件下的耐久試驗等)下對比度局部惡化這樣的動態(tài)的現(xiàn)象的情況其機(jī)理完全不同，與本發(fā)明的內(nèi)容不一致。下面詳細(xì)說明本發(fā)明的具體實施方式，但本發(fā)明并不限定于這些內(nèi)容。本發(fā)明的通過拉幅拉伸方法對連續(xù)傳送的薄膜進(jìn)行拉伸的相位差膜的制造方法的特征在于，經(jīng)過如下工序用把持工具至少把持薄膜寬度方向兩端部，然后擴(kuò)大該把持工具的間隔，將薄膜在橫向拉伸的第1工序；在橫向縮小把持工具的間隔的第2工序；以及再次擴(kuò)大該把持工具的間隔，將薄膜在橫向拉伸的第3工序。這里所說的把持工具，是指銷或夾具等可以把持薄膜的器具，但并不限定于這些，只要是可以把持薄膜的器具，不管其種類如何均可。本發(fā)明人等對上述課題進(jìn)行深入研究的結(jié)果發(fā)現(xiàn)如下的令人驚異的事實為了抑制顯示黑色時的整個畫面的漏光并提高正面對比度，在相位差膜的拉伸方法中，在主拉伸(第3工序)之前進(jìn)行預(yù)拉伸(第1工序)和在橫向上縮小銷或夾具間隔的收縮(第2工序)，可達(dá)到顯著效果，以至完成了本發(fā)明。這被認(rèn)為是由于如下原因通過在主拉伸之前施加預(yù)拉伸、收縮，構(gòu)成薄膜的聚合物在拉伸方向上迅速取向，由此可以抑制聚合物本身或添加劑產(chǎn)生微晶(或結(jié)晶化)或產(chǎn)生微孔，并抑制聚合物和添加劑之間的微相分離等，從而可以抑制不需要的漏光。已知在以往的拉幅工序中以多步進(jìn)行拉伸，但難以在寬度方向上保持均一的慢軸方向，另外還存在容易產(chǎn)生相位差值的不均的問題。可認(rèn)為這是由于難以控制把持工具的位置帶來的，并且以多步進(jìn)行拉伸本身比較困難。為了制作本發(fā)明涉及的相位差膜，在制造相位差膜時優(yōu)選在下面的制造條件下進(jìn)行，但并不限定于這些條件。(本發(fā)明的相位差膜的制造方法)詳細(xì)地說明本發(fā)明的相位差膜的制造方法。本發(fā)明的相位差膜可以是通過溶液流延法制造的薄膜，也可以是通過熔融流延法制造的薄膜。本發(fā)明的相位差膜的特征為如上所述在橫向?qū)Ρ∧みM(jìn)行拉伸時，在主拉伸(第3工序)之前進(jìn)行預(yù)拉伸(第1工序)和在橫向上縮小銷或夾具間隔的收縮(第2工序)。由此，可以使構(gòu)成薄膜的聚合物在拉伸方向上迅速取向。另外，本發(fā)明人等還發(fā)現(xiàn)，為了提高作為本發(fā)明目的的正面對比度，重要的是盡可能減小構(gòu)成配置在偏光膜和液晶盒之間的薄膜的聚合物的變形。如上所述，就拉伸膜而言，必須盡量使構(gòu)成薄膜的聚合物迅速取向從而排除產(chǎn)生漏光的原因，出于同樣的理由，從提高正面對比度的觀點來看，薄膜的膜厚也是重要的，本發(fā)明的相位差膜優(yōu)選膜厚為100pm以下。如果薄膜的膜厚增加的話，產(chǎn)生上述的漏光的要素要比膜厚增加更顯著，特別是，如果超過lOO[im,則由于膜厚的增加而有容易漏光的傾向。更優(yōu)選的膜厚為80fim以下。采用溶液流延法的本發(fā)明的相位差膜的制造可通過下述工序進(jìn)行將后述的聚合物或增塑劑等添加劑溶解在溶劑中來制備膠漿的工序；將膠漿流延到帶狀或滾筒狀的金屬支持體上的工序；將流延的膠漿制成料片并進(jìn)行干燥的工序；從金屬支持體上剝離的工序；拉伸的工序；進(jìn)一步干燥的工序；將得到的薄膜進(jìn)一步進(jìn)行熱處理的工序；冷卻后進(jìn)行巻取的工序。本發(fā)明的相位差膜優(yōu)選在固體成分中含有7095質(zhì)量°/。的聚合物。這里，作為在本發(fā)明的相位差膜中優(yōu)選使用的聚合物，下面以纖維素酯為例進(jìn)行說明。首先對配制膠漿的工序進(jìn)行敘述。膠漿中的纖維素酯的濃度，濃度高的可以降低流延到金屬支持體上之后的干燥負(fù)荷而優(yōu)選，但纖維素酯的濃度過高時，會增加過濾時的負(fù)荷，從而過濾精度變差。作為兼具這些的濃度，優(yōu)選為1035質(zhì)量。/。，更加優(yōu)選為15~25質(zhì)量％。本發(fā)明的膠漿中使用的溶劑，可以單獨使用也可以同時使用2種以上，在生產(chǎn)效率這點來看，優(yōu)選混合使用纖維素酯的良溶劑和不良溶劑，從纖維素酯的溶解性方面看，優(yōu)選良溶劑多的。良溶劑與不良溶劑的混合比率的優(yōu)選的范圍如下良溶劑為70~98質(zhì)量％,不良溶劑為2~30質(zhì)量％。所謂良溶劑、不良溶劑，是將單獨溶解使用的纖維素酯的溶劑定義為良溶劑，將單獨膨脹或不溶解的溶劑定義為不良溶劑。因此，根據(jù)纖維素酯的?；〈?，良溶劑、不良溶劑發(fā)生改變，例如，在使用丙酮作為溶劑時，纖維素酯的乙酸酯(乙?；〈葹?.4)、纖維素乙酸丙酸酯為良溶劑，纖維素的乙酸酯(乙?；〈葹?.8)則為不良溶劑。本發(fā)明中使用的良溶劑沒有特別限定，可以舉出二氯甲烷等有機(jī)囟素化合物或二氧雜戊環(huán)類、丙酮、乙酸曱酯、乙酰乙酸曱酯等。特別優(yōu)選的可以舉出二氯曱烷或乙酸曱酯。另外，本發(fā)明所使用的不良溶劑沒有特別限定，例如，優(yōu)選使用曱醇、乙醇、正丁醇、環(huán)己烷、環(huán)己酮等。另外，在膠漿中優(yōu)選含有0.012質(zhì)量％的水。作為配制上述記載的膠漿時的纖維素酯的溶解方法，可以使用通常的方法。在組合加熱和加壓時，可以加熱到常壓下的沸點以上的溫度。在溶劑的常壓下的沸點以上并且在加壓下溶劑不沸騰的范圍的溫度下邊加熱邊攪拌溶解時，由于可以防止產(chǎn)生被稱為凝膠或疙瘩("7^r)的塊狀未溶解物，故優(yōu)選。另外，還優(yōu)選使用將纖維素酯與不良溶劑混合并使之濕潤或溶脹后，再添加良溶劑進(jìn)行溶解的方法。加壓可以通過壓入氮氣等非活性氣體的方法、或通過加熱使溶劑的蒸氣壓上升的方法來進(jìn)行。加熱優(yōu)選從外部進(jìn)行，例如，夾套型的加熱器容易進(jìn)行溫度控制，故優(yōu)選。從纖維素酯的溶解性的觀點看，添加溶劑的加熱溫度優(yōu)選高的，但加熱溫度過高時，必要的壓力變大，生產(chǎn)性變差。優(yōu)選的加熱溫度為45~120°C,更加優(yōu)選為60110°C，進(jìn)一步優(yōu)選為70。C105。C。另外，調(diào)整壓力以使在設(shè)定溫度下溶劑不沸騰?；蛘哌€優(yōu)選使用冷卻溶解法，由此可以使纖維素酯溶解在乙酸甲酯等溶劑中。接著，使用濾紙等適當(dāng)?shù)倪^濾材料對該纖維素酯溶液進(jìn)行過濾。為了除去不溶物等，作為過濾材料，優(yōu)選絕對過濾精度小的，但如果絕對過濾精度過小，則存在容易發(fā)生過濾材料堵塞的問題。因此，優(yōu)選絕對過濾精度0.008mm以下的過濾材料，更加優(yōu)選絕對過濾精度0.0(H0.008mm的過濾材料，進(jìn)一步優(yōu)選絕對過濾精度0,0030.006mm的過濾材料。過濾材料的材質(zhì)沒有特別限制，可以使用通常的過濾材料，聚丙烯、特氟隆(注冊商標(biāo))等塑料制過濾材料或不銹鋼等金屬制過濾材料沒有纖維的脫落等，故優(yōu)選。通過過濾可以除去、降低原料的纖維素酯中含有的雜質(zhì)，特別是亮點雜質(zhì)，故優(yōu)選。所謂亮點雜質(zhì)，是將2片偏振片以正交(夕口久工-A)狀態(tài)配置，在其間放置纖維素酯薄膜，從一個偏振片一側(cè)照射光，從另一個偏振片一側(cè)進(jìn)行觀察時，可以看見來自相反側(cè)的光漏過的點(雜質(zhì))，優(yōu)選直徑為O.Olmm以上的光點數(shù)在200個/cm2以下，更加優(yōu)選為100個/cm2以下，進(jìn)一步優(yōu)選為50個/m2以下，特別優(yōu)選為010個/cm2。另夕卜，0,01mm以下的光點也優(yōu)選少的。膠漿的過濾可以用通常的方法進(jìn)行，在溶劑的常壓下的沸點以上并且在加壓下溶劑不沸騰的范圍的溫度下邊加熱邊過濾的方法，因為過濾前后的濾壓差(稱為差壓)的上升小，故優(yōu)選。優(yōu)選的溫度為45120UC,更加優(yōu)選為4570。C,進(jìn)一步優(yōu)選為4555°C。濾壓優(yōu)選小的。濾壓優(yōu)選為1.6MPa以下，更加優(yōu)選為L2MPa以下，進(jìn)一步優(yōu)選為1.OMPa以下。在此，對膠漿的流延進(jìn)行說明。流延(cast)工序中的金屬支持體，優(yōu)選對表面進(jìn)行鏡面加工的支持體，作為金屬支持體，優(yōu)選使用不銹鋼帶或者對鑄造物進(jìn)行鍍覆表面加工的滾筒。澆鑄的寬度可以為14m。流延工序的金屬支持體的表面溫度可以設(shè)定為-50。C'溶劑沸騰但不發(fā)泡的溫度以下的溫度。溫度高的可以加速料片的干燥速度，故優(yōu)選，但過高時有時料片發(fā)泡，或平面性惡化。作為優(yōu)選的支持體溫度，可以在0100。C適當(dāng)決定，更加優(yōu)選為530'C?；蛘?，通過冷卻使料片凝膠化并以大量含有殘留溶劑的狀態(tài)從滾筒上剝離也是優(yōu)選的方法?？刂平饘僦С煮w溫度的方法沒有特別限制，有吹入溫風(fēng)或冷風(fēng)的方法、或者使溫水接觸金屬支持體的背面的方法。由于使用溫水的方法可以有效地進(jìn)行熱的傳遞，金屬支持體的溫度達(dá)到恒定所需的時間短，故優(yōu)選。使用溫風(fēng)時，考慮到由于溶劑的蒸發(fā)潛熱導(dǎo)致的料片的溫度降低，有時持續(xù)使用溶劑的沸點以上的溫風(fēng)，在防止發(fā)泡的同時可以使用比目標(biāo)溫度更高溫度的風(fēng)，特別是，優(yōu)選在從流延到剝離為止的期間，變更支持體的溫度以及千燥風(fēng)的溫度來有效地進(jìn)行干燥。為了使纖維素酯薄膜顯示良好的平面性，從金屬支持體上剝離料片時的殘留溶劑量優(yōu)選為10~150質(zhì)量％，更加優(yōu)選為2040質(zhì)量°/?；?0130質(zhì)量°/0，特別優(yōu)選為20-30質(zhì)量％或70-120質(zhì)量％。另外，該金屬支持體上的剝離位置的溫度優(yōu)選為-5040"C,更優(yōu)選為10~40'C，最優(yōu)選為15~3(TC。在本發(fā)明中，殘留溶劑量用下述式定義。殘留溶劑量(質(zhì)量％)={(M-N)/N}x100其中，M是在制造中或制造后的任意時刻采取料片或薄膜而得到的試祥的質(zhì)量，N是將M在115t:下加熱1小時后的質(zhì)量。另外，在纖維素酯薄膜的干燥工序中，優(yōu)選從金屬支持體上剝離料片，再進(jìn)行干燥，千燥到殘留溶劑量為0.5質(zhì)量％以下。在薄膜千燥工序中，一般可以采用以輥干燥方式(使料片交互通過上下配置的多個輥來干燥的方式)或以拉幅方式一邊傳送料片一邊干燥的方式。從上述金屬支持體上剝離時，由予料片因剝離張力和其后的傳送張力而在縱向拉伸，因此在本發(fā)明中，從流延支持體上將料片剝離時，優(yōu)選以盡可能降低剝離和傳送張力的狀態(tài)進(jìn)行。具體地，例如設(shè)定為50170N/m以下是有效的。此時，從提高本發(fā)明的效果方面來看，優(yōu)選吹入20。C以下的冷風(fēng)使料片迅速固定化。使用圖1對用于制作本發(fā)明的相位差膜的拉伸工序(也稱為拉幅工序)的一例進(jìn)行說明，但并不限定于該例子。另外，以使用夾具作為把持工具為例進(jìn)行說明，圖中的箭頭表示向薄膜的橫向拉伸或收縮，箭頭的長度不變時，表示保持薄膜的寬度。圖1的本發(fā)明例如下通過第1工序(A)—邊用夾具把持料片的兩端一邊進(jìn)行預(yù)拉伸，在用夾具把持料片的兩端的狀態(tài)下在第2工序(B)中縮小夾具間隔，接著在用夾具把持料片的兩端的狀態(tài)下經(jīng)過保持夾具間隔的工序(C)，再擴(kuò)大夾具間隔并通過在橫向拉伸膜的第3工序(D)進(jìn)行主拉伸，再以把持料片兩端的狀態(tài)經(jīng)過夾具間隔的保持工序(E)、再經(jīng)過縮小夾具間隔的工序(F)而結(jié)束拉伸搡作。各工序優(yōu)選對應(yīng)于拉幅模式圖的各區(qū)域AF，邊改變各個溫濕度等條件邊進(jìn)行。此時，優(yōu)選設(shè)置中間區(qū)域以使在不同的溫度區(qū)分之間各區(qū)分不會引起干涉。也稱為MD方向)施加的力，使聚合物在縱向取向的薄膜保持原樣地在橫向(與薄膜傳送方向垂直的方向，也稱為TD方向)拉伸，因此，存在在橫向拉伸時殘留變形的問題。在本發(fā)明中，可以通過第1工序中的拉伸而消除對縱向的取向，在橫向進(jìn)行取向，然后在用夾具保持的狀態(tài)下縮小寬度，使其松弛(在縱向不施加張力的狀態(tài))，然后通過在橫向拉伸而制作變形小的拉伸膜。即，在本發(fā)明中，可以通過進(jìn)行第1工序的拉伸(預(yù)拉伸)、以及在第1工序的拉伸(預(yù)拉伸)和第3工序中的拉伸(主拉伸)之間不對縱向施加張力而是用薄膜把持工具經(jīng)常把持薄膜，從而制作變形小的拉伸膜。圖1的比較例(l)是沒有第1工序中的拉伸(預(yù)拉伸)而只進(jìn)行主拉伸的例子，由于存在縱向的張力帶來的影響，產(chǎn)生變形。另外，如比較例(2)所示，在第1拉伸和第2拉伸之間具有以恒定的夾具間隔進(jìn)行加熱的區(qū)域的情況下，由于夾具間隔保持不變，松弛的程度小，導(dǎo)致殘留有變形。此外，如比較例(3)所示，在第1拉幅機(jī)和第2拉幅機(jī)之間，通過輥傳送，由夾具將薄膜釋放的情況下，由于成為對縱向施加傳送張力的狀態(tài)，因此在縱向變形。但是，由于各工序的把持工具引起的改變等，短時間的把持的解除和再次把持也是本發(fā)明的范圍內(nèi)。優(yōu)選不解除把持工具來進(jìn)行第1工序第3工序。因此，在本發(fā)明中，可以通過在第l拉伸和第2拉伸之間繼續(xù)進(jìn)行夾具的保持并慢慢縮小夾具間隔，制作變形小的拉伸膜。作為本發(fā)明的第l工序的預(yù)拉伸，優(yōu)選在后述的溫度條件下以1,01,i倍的范圍的拉伸倍率在橫向進(jìn)行拉伸，更優(yōu)選為1,021.05倍的范圍。另夕卜，在本發(fā)明中，優(yōu)選上述第1工序的拉伸不超過薄膜的屈服點。所謂屈服點，是指超過薄膜的彈性極限而開始發(fā)生塑性變形的應(yīng)力界限。薄膜的屈服點可以采用在把持薄膜的拉幅機(jī)的夾具部分安裝測力傳感器等方法進(jìn)行測定。即，增加向?qū)挾确较虻谋∧さ睦毂堵?，測定荷重。將荷重減少時的拉伸倍率作為薄膜的屈服點。期望第1工序的拉伸不超過該屈服點。接著，在縮小橫向的夾具間隔的第2工序中，優(yōu)選收縮到相對于第1工序中拉伸的薄膜的寬度為0.8~0.99倍，優(yōu)選收縮到0.9~0.99倍，更優(yōu)選收縮到0.95~0.99倍。接著，在作為第3工序的主拉伸中，作為相對于第2工序結(jié)束后的薄膜寬度的拉伸倍率，優(yōu)選進(jìn)行1.052倍的拉伸，更優(yōu)選為1.151.5倍。拉伸時間優(yōu)選短時間的。但是，從料片的均勻性的觀點來看，規(guī)定最低限度的必要的拉伸時間的范圍。具體地，優(yōu)選為110秒的范圍，更優(yōu)選為4~10秒。另外，拉伸時的溫度以該薄膜的溫度為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度-3o-rc的范圍是有效的，優(yōu)選為100~160°C。在上述拉幅工序中，熱傳遞系數(shù)可以恒定，也可以發(fā)生變化。作為熱傳遞系數(shù)，優(yōu)選具有41.9419xl03J/m2hr范圍的熱傳遞系數(shù)。更優(yōu)選為41.9209.5x103J/m2hr范圍，最優(yōu)選為41.9126x103J/m2hr范圍。橫向的拉伸速度可以恒定，也可以發(fā)生變化。作為拉伸速度，優(yōu)選為50500%/min，更優(yōu)選為100400%/min，最優(yōu)選為20(K300%/min。在拉幅工序中，從提高料片的均勾性的觀點看，優(yōu)選氛圍氣體在橫向的溫度分布小者，在拉幅工序中的橫向的溫度分布優(yōu)選為土5。C以內(nèi)，更優(yōu)選為士2。c以內(nèi)，最優(yōu)選為士rc以內(nèi)。通過減小上述溫度分布，可以期待減小料片在橫向的溫度分布。.另外，在本發(fā)明中，為了精度良好地進(jìn)行聚合物的取向，優(yōu)選使用通過拉幅機(jī)的左右把持裝置左右獨立地控制料片的把持長度(從把持開始到把持結(jié)束的距離)的拉幅機(jī)。特別是，如本發(fā)明這樣通過把持工具一邊進(jìn)行把持一邊反復(fù)進(jìn)行拉伸、收縮、拉伸的情況下，雖然難以使慢軸的方向均一，但通過左右獨立地進(jìn)行控制，可以精度良好地進(jìn)行控制。作為用拉幅拉伸裝置左右獨立地控制把持料片左右兩端的部分的長度，從而使料片的把持長度左右不同的裝置，具體地，例如有圖2所示的裝置。圖2是模式地示出在制造本發(fā)明中使用的聚合物薄膜時優(yōu)選使用的拉幅拉伸裝置(10a)的一例的圖。在該圖2中，通過左右改變拉幅拉伸裝置(10a)的左右把持設(shè)備(夾具)(2a)(2b)的把持開始位置，也就是左右改變夾具閉合固定器(夕y、乂7°夕口一f一)(3a)(3b)的設(shè)置位置來左右改變把持開始位置，可以使薄膜(F)的左右把持長度變化，由此，在拉幅機(jī)(10a)內(nèi)產(chǎn)生使樹脂薄膜(F)扭曲的力，從而可以矯正由拉幅機(jī)(10a)以外的傳送而產(chǎn)生的位置偏離，并且，即使加長從剝離到拉幅機(jī)的傳送距離，也可以有效地防止料片的蛇行或表面凹凸不平、以及產(chǎn)生褶皺。另外，圖示的拉幅拉伸裝置(10a)是簡要的記載，通常如下進(jìn)行拉伸在配備包括環(huán)形鏈條的左右一對旋轉(zhuǎn)驅(qū)動裝置(環(huán)狀鏈條)(la)(lb)的排成1列形態(tài)的多個夾具(2a)(2b)中，為了使把持薄膜(F)左右兩端部并拉緊的鏈條往來路徑一側(cè)直線移動部的夾具(2a)(2b)逐漸遠(yuǎn)離薄膜(F)的寬度方向，設(shè)置左右鏈條(la)(lb)的軌道，從而進(jìn)行薄膜(F)的寬度方向的拉伸。另外，4a表示左側(cè)夾具開啟工具，4b表示右側(cè)夾具開啟工具。另外，在本發(fā)明中，為了更加精度良好地矯正褶皺、表面凹凸不平、變形等，優(yōu)選增加防止長尺寸薄膜蛇行的裝置，優(yōu)選使用特開平6-8663號中記載的邊緣位置控制器(有時也稱為EPC)或中央位置控制器(有時也稱為CPC)等蛇行修正裝置。這些裝置是通過空氣伺服傳感器或光傳感器來檢測薄膜的凸邊(耳端)，基于該信息來控制傳送方向，使薄膜的凸邊或?qū)挾确较虻闹醒氡３忠欢ǖ膫魉臀恢玫难b置，作為其傳動裝置，具體地，將12根導(dǎo)輥或帶驅(qū)動的平面擴(kuò)幅輥與傳送帶方向相對，通過左右(或上下)振動來修正蛇行，或者在薄膜的左右設(shè)置小型的2根1組的壓輪(薄膜的里外各設(shè)置1根，其位于薄膜的兩側(cè))，用其夾持薄膜并拉緊，從而進(jìn)行蛇行修正(導(dǎo)布裝置方式)。這些裝置的蛇行修正的原理如下在薄膜傳動中，例如要向左傳動時，前者的方式采取傾斜輥使得薄膜向右移動的方法；后者的方法是使右側(cè)的1組壓輪夾住薄膜并向右拉緊。優(yōu)選在從薄膜剝離點到拉幅拉伸裝置之間至少設(shè)置1臺這樣的蛇行防止裝置。優(yōu)選采用拉幅工序進(jìn)行處理之后進(jìn)一步設(shè)置后干燥工序(以下，稱為工序Dl)。工序Dl中的料片傳送張力受膠漿的物性、剝離時以及工序D0中的殘留溶劑量、工序Dl的溫度等的影響，但優(yōu)選為120~200N/ni,更優(yōu)選為140~200N/m。最優(yōu)選為140~160N/m。為了防止在工序Dl中料片在傳送方向上的延伸，優(yōu)選設(shè)置張力消除輥。千燥料片的裝置沒有特別限制，通?？梢杂脽犸L(fēng)、紅外線、加熱輥、微波等來進(jìn)行，但從簡便這點來看，優(yōu)選用熱風(fēng)進(jìn)行。料片的千燥工序中，優(yōu)選在薄膜的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，5。C以下并且為100。C以上的千燥溫度下進(jìn)行10分鐘60分鐘的熱處理，這是有效的。更優(yōu)選在100~200°C、進(jìn)一步優(yōu)選在11016(TC的干燥溫度下進(jìn)行千燥。更優(yōu)選在105~155°C、氛圍氣體置換率12次/小時以上，優(yōu)選為12~45次/小時的氛圍氣下邊傳送邊進(jìn)行熱處理。為了提高本發(fā)明的效果，本發(fā)明的相位差膜優(yōu)選采用正電子澄滅壽命法求得的自由體積半徑為0.250~0.350nm，更優(yōu)選為0.2500.310nm,特別優(yōu)選為0.2700.303亂這里所說的自由體積，表示未被纖維素樹脂分子鏈占有的空隙部分。自由體積可以通過正電子湮滅壽命法測定。具體地，測定正電子入射到試樣上直到湮滅的時間，由其湮滅壽命通過非破壞性地觀察原子空穴或自由體積的大小、與數(shù)濃度等有關(guān)的信息而求出。〈采用正電子湮滅壽命法的自由體積半徑的測定〉在下述測定條件下測定正電子湮滅壽命和相對強(qiáng)度。(測定條件)正電子射線源22NaCl(強(qiáng)度1.83MBq)丫射線檢測器塑料制閃爍器+光電子倍增管裝置時間分解能290ps測定溫度23匸總計數(shù)100萬計數(shù)試樣尺寸將20枚切成20mmx15mm大小的切片疊合而成為厚度約2mm。試樣在測定前進(jìn)行24小時真空千燥。照射面積約10mmc[)每1通道的時間23.3ps/ch按照上述的測定條件實施正電子湮滅壽命測定，通過非線性最小二乘法分析3成分，從湮滅壽命小者開始，依次作為Tl、t:2、t3，與其對應(yīng)的強(qiáng)度設(shè)為Il、12、13(11+12+13=400%)。使用下述式子由壽命最長的平均湮滅壽命t3求出自由體積半徑R3(nm)。t3與空穴中的正電子湮滅對應(yīng)，可認(rèn)為。越大空穴尺寸越大。t3=(1/2)[1-(R3/(R3+0.166))+(l/2兀)sin(2兀R3/(R3+0.166川-1這里，0.166(nm)相當(dāng)于由空穴的壁浸出的電子層的厚度。重復(fù)2次上面的測定，求出其平均值。正電子湮滅壽命法記載在例如MATERIALSTAGEvol.4,No.52004p21-25、東麗研究中心THETRCNEWSNo.gO(Jul.2002)p20-22、《分析，1988，pp.U-20》中的"采用正電子湮滅法的高分子的自由體積的評價"中，可以將它們作為參考。使該相位差膜的自由體積半徑為優(yōu)選的范圍的方法沒有特別限定，可以通過下述方法來控制它們。采用正電子湮滅壽命法求出的自由體積半徑為0.2500,M0nra的相位差膜可以將至少含有纖維素衍生物和增塑劑的膠漿流延而制作料片，以含有溶劑的狀態(tài)拉伸后，千燥至殘留溶劑量低于0.3%,得到纖維素樹脂膜，再將其在105155。C、氛圍氣體置換率12次/小時以上，優(yōu)選為12-45次/小時的氛圍氣下邊傳送邊進(jìn)行處理，由此可以得到優(yōu)選的自由體積半徑的偏振片保護(hù)膜。氛圍氣體置換率是在將熱處理室的氛圍氣體容量設(shè)為V(n)、將新鮮空氣送風(fēng)量設(shè)為FA(mV小時)時通過下式求出的每單位時間熱處理室的氛圍氣體被新鮮空氣置換的次數(shù)。送風(fēng)到熱處理室中的新鮮空氣的風(fēng)不是循環(huán)再利用的風(fēng)，而是指不含揮發(fā)的溶劑或增塑劑等、或者將它們除去而得到的新鮮的風(fēng)。氛圍氣體置換率-FA/V(次/小時)另外，為了制作本發(fā)明的相位差膜，優(yōu)選在干燥后的熱處理工序中對薄膜在厚度方向上賦予0.5kPa10kPa的壓力，例如，優(yōu)選通過夾持輥均勻地施加壓力。優(yōu)選在厚度方向上賦予壓力時已充分干燥結(jié)束，此時，通過從薄膜的兩面施加0.5kPa10kPa的壓力，可以控制相位差膜的自由體積或總自由體積參數(shù)。具體地，是通過平行的2根夾持輥對薄膜施加壓力的方法。另外，還可以是壓延輥這樣的方法。加壓時的溫度優(yōu)選為05一55"C。在規(guī)定的熱處理之后、巻取之前，為了得到良好的巻形，優(yōu)選設(shè)置切條機(jī)將端部切掉。另外，優(yōu)選對寬度方向兩端部進(jìn)行滾花加工。滾花加工可以通過擠壓加熱的壓花輥而形成。在壓花輥上形成細(xì)小的凹凸，通過對其進(jìn)行擠壓而在薄膜上形成凹凸，從而可以使端部加高。優(yōu)選本發(fā)明的相位差膜的寬度方向兩端部的滾花的高度為420〖im,寬度為520rnm。另外，在本發(fā)明中，上迷滾花加工優(yōu)選設(shè)置在薄膜的制膜工序中的千燥結(jié)束之后，巻取之前。另外，還可以優(yōu)選使用通過共流延法制成多層結(jié)構(gòu)的相位差膜。本發(fā)明的相位差膜不僅可采用上述溶液流延法來制膜，而且可以通過融融流延法來制膜。優(yōu)選將后述的纖維素酯和增塑劑、紫外線吸收劑、抗氧劑等添加劑的混合物熱風(fēng)干燥或真空干燥，然后熔融擠出，通過T型模頭擠出成薄膜狀，通過靜電施加法等緊密貼合在冷卻滾筒上，冷卻固化，得到未拉伸薄膜，接著進(jìn)行本發(fā)明的拉伸操作。此時，冷卻滾筒的溫度優(yōu)選保持在9015(TC。熔融擠出可以使用單軸擠出機(jī)、雙軸擠出機(jī)、在雙軸擠出機(jī)的下游進(jìn)-步連接了單軸擠出機(jī)，但從得到的薄膜的機(jī)械特性、光學(xué)特性方面看，優(yōu)選使用單軸擠出機(jī)。此外，優(yōu)選對原料罐、原料的投入部分、擠出機(jī)內(nèi)這樣的原料的供給、熔融工序用氮氣等非活性氣體進(jìn)行置換或進(jìn)行減壓。上述熔融擠出時的溫度優(yōu)選為15025(TC的范圍。更優(yōu)選為200~240°C的范圍。對于熔融流延法，可以按照特開2000-352620號公報記栽的方法進(jìn)行。本發(fā)明的相位差膜可舉出容易制造、與偏光膜的粘接性良好、并且是光學(xué)透明的等優(yōu)選的要件，其中，優(yōu)選聚合物薄膜。本發(fā)明中所說的透明，是指可見光的透過率為60%以上，優(yōu)逸為80%以上，更優(yōu)選為90%以上。只要具有上述性質(zhì)，則對上述聚合物薄膜不作特別限定，例如可列舉二乙酸纖維素酯薄膜、三乙酸纖維素酯薄膜、乙酸丁酸纖維素酯薄膜、乙酸丙酸纖維素酯薄膜等纖維素酯類薄膜；聚酯類薄膜；聚碳酸酯類薄膜；聚芳酯類薄膜；聚砜(也包含聚醚砜)類薄膜；聚對苯二曱酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯薄膜；聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、賽璐玢、聚偏氯乙烯薄膜、聚乙烯醇薄膜、乙烯-乙烯醇薄膜、間規(guī)立構(gòu)聚苯乙烯類薄膜、聚碳酸酯薄膜、環(huán)烯烴類聚合物薄膜(ARTON(JSR公司制造)、ZEONEX、ZEONOR(以上為日本瑞翁公司制造))、聚甲基戊辨薄膜、聚醚酮薄膜、聚醚酮酰亞胺薄膜、聚酰胺薄膜、氟樹脂薄膜、尼龍薄膜、聚甲基丙烯酸甲酯薄膜、丙烯酸類薄膜或玻璃板等。其中，優(yōu)選纖維素酯類薄膜、環(huán)烯烴聚合物薄膜、聚碳酸酯類薄膜、聚砜(包含聚醚砜)類薄膜，在本發(fā)明中，從制造上、成本方面、透明性、粘接性等觀點來看，特別優(yōu)選使用纖維素酯類薄膜、環(huán)烯烴聚合物薄膜、聚碳酸酯類薄膜。這些薄膜可以是通過熔融流延制膜制造的薄膜，也可以是通過溶液流延制膜制造的薄膜。另外，本發(fā)明的相位差膜還優(yōu)選在特開2000-190385號公報、特開2004-4474號公報、特開2005-195811號公報等中記載的上迷薄膜上設(shè)置聚酰胺或聚酰亞胺等光學(xué)各向異性層作為聚合物層而得到的聚合物薄膜。作為本發(fā)明涉及的相位差膜的主成分而優(yōu)選的纖維素酯，優(yōu)選乙酸纖維素酯、丙酸纖維素酯、丁酸纖維素酯、乙酸丁酸纖維素酯、乙酸丙酸纖維素酯，其中，優(yōu)選使用乙酸丁酸纖維素酯、乙酸苯二曱酸纖維素酯、乙酸丙酸纖維素酯。'特別優(yōu)選使用如下的具有纖維素的混合脂肪酸酯的透明薄膜基材，所述纖維素的混合脂肪酸酯在將乙?；娜〈仍O(shè)定為X、將丙?；蚨□；娜〈仍O(shè)定為Y時，X和Y處于下述的范圍。式(I)2.0蕓X+YS2.6式(II)0.1蕓X^i.2更優(yōu)選2.4當(dāng)X+Y蕓2.6、1.4當(dāng)XS2.3的乙酸丙酸纖維素酯(總酰基取代度-X+Y)。其中優(yōu)選2.4蕓X+Y^2.6、1.7^X^2,3、0,1^Y蕓0.9的乙酸丙酸纖維素酯、乙酸丁酸纖維素酯(總?；〈?X+Y)。未被?；S代的部分通常以羥基的形式存在。這些纖維素酯可以采用公知的方法來合成。?；娜〈鹊臏y定方法可以基于ASTM-D817-96的規(guī)定來測定。使用纖維素酯作為本發(fā)明的相位差膜的情況下，作為纖維素酯的原料的纖維素，沒有特別限定，可以列舉綿花短棉絨、木材紙漿(來自針葉樹、來自闊葉樹)、洋麻等。另外，由它們得到的纖維素酯可以分別以任意的比例混合使用。在?；瘎樗狒?乙酸酐、丙酸酐、丁酸酐)的情況下，這些纖維素酯可以使用乙酸這樣的有機(jī)酸和二氯曱烷等有機(jī)溶劑，并使用硫酸這樣的質(zhì)子性催化劑，與纖維素原料反應(yīng)而得到。酰基化劑為酰氯(CH3C0C1、C2H5C0C1、C3H7C0C1)的情況下，可使用胺這樣的^5成性化合物作為催化劑進(jìn)行反應(yīng)。具體地，可以參考特開平10-45804號記載的方法等來合成。另外，本發(fā)明中使用的纖維素酯是對應(yīng)于各取代度來混合上述?；瘎┑牧坎⑹怪磻?yīng)而得到的，纖維素酯是這些?；瘎┡c纖維素分子的羥基反應(yīng)而獲得的。纖維素分子是連接了多個葡萄糖單元而形成的，葡萄糖單元有3個羥基。將酰基衍生在該3個幾基上的數(shù)量稱為取代度(摩爾％)。例如，三乙酸纖維素酯是葡萄糖單元的3個羥基全部結(jié)合了乙?；?實際上為2.6~3.0)。作為本發(fā)明中使用的纖維素酯，特別優(yōu)逸使用除了如上所述的乙酸丙酸纖維素酯、乙酸丁酸纖維素酯或乙酸丙酸丁酸纖維素酯以外，還連結(jié)有丙酸酯基或丁酸酯基的纖維素的混合脂肪酸酯。另外，含有丙酸酯基作為取代基的乙酸丙酸纖維素酯的耐水性優(yōu)異，作為用于液晶圖像顯示裝置的薄膜是有用的。纖維素酯的數(shù)均分子量為40000~200000時，成型時的機(jī)械強(qiáng)度強(qiáng)，并且在溶液流延法的情況下得到適度的膠漿粘度，故優(yōu)選，更優(yōu)選為50000~150000。另外，優(yōu)選重均分子量(Mw)/數(shù)均分子量(Mn)為1.44.5的范圍。這些纖維素酯優(yōu)選采用通常被稱為溶液流延制膜法的方法來制造，所述方法是將纖維素酯溶解液(膠漿)通過加壓模頭流延(澆鑄)在例如循環(huán)移動的環(huán)形金屬帶或旋轉(zhuǎn)的金屬滾筒的流延用支持體上。作為用于制備膠漿的有機(jī)溶劑，優(yōu)選能夠溶解纖維素酯并具有適度的沸點的溶劑，例如，可列舉二氯曱烷、乙酸曱酯、乙酸乙酯、乙酸戊酯、乙酰乙酸甲酯、丙酮、四氫呋喃、1,3-二氧雜戊環(huán)、1，4-二嚅烷、環(huán)己酮、曱酸乙酯、2,2,2-三氟乙醇、2,2,3,3四氟-1-丙醇、1,3-二氟-2-丙醇、U丄3，3，3，六氟-2-甲基-2-丙醇、1，1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇、2，2,3，3,3-五氟-l-丙醇、硝基乙烷、1,3-二甲基，2-咪唑烷酮等，優(yōu)選的有機(jī)溶劑(即良溶劑)可列舉二氯曱烷等有機(jī)卣素化合物、二氧雜戊環(huán)衍生物、乙酸曱酯、乙酸乙酯、丙酮、乙酰乙酸曱酯等。另外，如下述制膜工序所示，在溶劑蒸發(fā)工序中，從形成在流延用支持體上的料片(膠漿膜)中干燥溶劑時，防止料片中的發(fā)泡的觀點看，作為使用的有機(jī)溶劑的沸點，優(yōu)選為3080'C,例如上述記載的良溶劑的沸點為二氯甲烷(沸點40.4°C)、乙酸曱酯(沸點S6.32。C)、丙酮(沸點56.3'C)、乙酸乙酯(沸點76.82。C)。上述記載的良溶劑中，優(yōu)選使用溶解性優(yōu)異的二氯甲烷或乙酸曱酯。除了上述有機(jī)溶劑以外，優(yōu)選含有0.1質(zhì)量％40質(zhì)量％的碳原子數(shù)14的醇。特別優(yōu)選以5~30質(zhì)量％含有上述醇。它們可作為凝膠化溶劑使用，并且它們的比例少時，還具有促進(jìn)非氯類有機(jī)溶劑溶解纖維素酯的作用，所述凝膠化溶劑具有如下作用如果將上述記載的膠漿流延在流延用支持體上，然后開始蒸發(fā)溶劑，使醇的比例變多，則料片(膠漿膜)凝膠化，料片變得結(jié)實，容易從流延用支持體上剝離。作為碳原子數(shù)14的醇，可列舉曱醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇等。這些溶劑中，從膠漿的穩(wěn)定性良好、沸點也比較低，干燥性也好的觀點看，優(yōu)選乙醇。優(yōu)選使用相對于70質(zhì)量％~95質(zhì)量％的二氯甲烷，含有5質(zhì)量％~30質(zhì)量％的乙醇的溶劑。也可以使用乙酸曱酯代替二氯甲烷。此時，可以通過冷卻溶解法來制備膠漿。使用纖維素酯薄膜作為本發(fā)明的相位差膜的情況下，從柔軟性、透濕性、尺寸穩(wěn)定性的觀點來看，優(yōu)選含有下述增塑劑。作為可使用的增塑劑，沒有特別限定，但為了不在膜上產(chǎn)生霧翳或者從膜中滲出或揮發(fā)，優(yōu)選通過與纖維素衍生物形成氫鍵等而具有作為可以相亙作用的官能團(tuán)的物質(zhì)。作為這樣的官能團(tuán)，可以舉出羥基、醚基、羰基、酯基、羧酸殘基、氨基、亞氨基、酰胺基、酰亞胺基、氰基、硝基、磺?；?、磺酸殘基、膦?；?、膦酸殘基等，優(yōu)選羰基、酯基、膦?；?。作為本發(fā)明中使用的增塑劑，優(yōu)選使用磷酸酯類增塑劑、非磷酸酯類增塑劑。作為磷酸酯類增塑劑，可列舉磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酚酯、磷酸甲笨酚基二苯基酯、磷酸辛基二苯基酯、磷酸二苯基聯(lián)苯酯、磷酸三辛酯、磷酸三丁酯等。作為非磷酸酯類增塑劑，可以優(yōu)選使用笨二甲酸酯類增塑劑、偏笨三酸酯類增塑劑、均苯四酸酯類增塑劑、多元醇類增塑劑、二醇酯類增塑劑、檸檬酸酯類增塑劑、脂肪酸酯類增塑劑、聚酯類增塑劑、多元羧酸酯類增塑劑等，但從獲得本發(fā)明的效果上看，特別優(yōu)選多元醇類增塑劑、聚酯類增塑劑、和多元羧酸類增塑劑。多元醇酯是由2元以上的脂肪族多元醇和單羧酸的酯構(gòu)成的，優(yōu)選在分子內(nèi)具有芳香環(huán)或環(huán)烷基環(huán)。本發(fā)明中使用的多元醇用下面的通式(l)表示。通式(l)RHOH)n(式中，Rl表示n價有機(jī)基團(tuán)，n表示2以上的正整數(shù))。作為優(yōu)選的多元醇的例子，例如可以舉出以下的化合物，但本發(fā)明并不限定于這些。核糖醇、阿拉伯糖醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、1,2-丙二醇、1，3-丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-T二醇、1,4-丁二醇、二丁二醇、1,2,4-丁三醇、1,5-戊二醇、1，6-己二醇、己三醇、半乳糖醇、甘露糖醇、3，甲基戊烷-1，3，5-三醇、頻哪醇、山梨糖醇、三羥甲基丙烷、三羥曱基乙烷、木糖醇、季戊四醇、二季戊四醇等。其中優(yōu)選三羥甲基丙烷、季戊四醇。作為本發(fā)明的多元醇酯中使用的單羧酸，沒有特別限制，可以使用公知的脂肪族單羧酸、脂環(huán)族單羧酸、芳香族單羧酸等。使用脂環(huán)族單羧酸、芳香族單羧酸時，在降低透濕性、提高保留性方面看是優(yōu)選的。作為優(yōu)選的單羧酸的例子，可以舉出以下的物質(zhì)，但本發(fā)明并不限定于這些。作為脂肪族單羧酸，優(yōu)選使用碳原子數(shù)1~32的直鏈或具有側(cè)鏈的脂肪酸。'更加優(yōu)選碳原子數(shù)1~20，特別優(yōu)選碳原子數(shù)1~10。使用乙酸時，由于與纖維素酯的相容性增加，故優(yōu)選，還優(yōu)選將乙酸和其它的單羧酸混合使用。作為優(yōu)選的脂肪族單羧酸，可以舉出乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、2-乙基己酸、十一烷酸、十二烷酸、十三烷酸、十四烷酸、十五烷酸、十六烷酸、十七烷酸、十八烷酸、十九烷酸、廿烷酸、二十二烷酸、二十四烷酸、二十六烷酸、二十七烷酸、二十八烷酸、三十烷酸、三十二烷酸等飽和脂肪酸；十一碳烯酸、油酸、山梨酸、亞油酸、亞麻酸、花生油烯酸等不飽和脂肪酸等。作為優(yōu)選的脂環(huán)族單羧酸的例子，可以舉出環(huán)戊烷羧酸、環(huán)己烷羧酸、環(huán)辛烷羧酸、或它們的衍生物。作為優(yōu)選的芳香族單羧酸的例子，可以舉出苯曱酸、苯乙酸等在笨曱酸的笨環(huán)上導(dǎo)入了烷基的物質(zhì)；聯(lián)苯羧酸、萘羧酸、萘滿羧酸等具有2個以上笨環(huán)的芳香族單羧酸或它們的衍生物。特別優(yōu)選苯曱酸。優(yōu)選多元醇酯的分子量為300—500的范圍，更加優(yōu)選為350750的范圍。由于分子量大的難以揮發(fā)，故優(yōu)選，而在透濕性、與纖維素酯的相容性方面看，優(yōu)選小的。多元醇酯中使用的羧酸既可以是一種'也可以是二種以上的混合。另外，多元醇中的OH基，既可以全部酯化，也可以將^部分以O(shè)H基的狀態(tài)殘留。以下，示出多元醇酯的具體的化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>本發(fā)明涉及的多元醇酯的含量優(yōu)選在纖維素酯薄膜中含有1J5質(zhì)量％，特別優(yōu)選含有310質(zhì)量％。(聚酯類增塑劑)聚酯類增塑劑沒有特別限定，可以優(yōu)選使用分子內(nèi)具有芳香環(huán)或環(huán)烷基環(huán)的聚酯類增塑劑。作為優(yōu)選的聚酯類增塑劑，沒有特別限定，例如，優(yōu)選下述通式(2)表示的芳香族末端酯類增塑劑。通式(2)B-(G-A)n-G-B(式中，B表示苯單羧酸殘基，G表示碳原子數(shù)為212的亞烷基二醇?xì)埢蛱荚訑?shù)為6~12的芳基二醇?xì)埢蛱荚訑?shù)為4~12的氧化亞烷基二醇?xì)埢?，A表示碳原子數(shù)412的亞烷基二羧酸殘基或碳原子數(shù)為6~12的芳基二羧酸殘基，另外，n表示1以上的整數(shù))。通式(2)中，是由以B表示的苯單羧酸殘基和以G表示的亞烷基二醇?xì)埢蜓趸瘉喭榛細(xì)埢蚍蓟細(xì)埢?、以A表示的亞烷基二羧酸殘基或[化學(xué)式4]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula>芳基二羧酸殘基構(gòu)成的，可以通過與通常的聚酯類增塑劑同樣的反應(yīng)得到。作為本發(fā)明使用的聚酯類增塑劑的苯單羧酸成分，例如有笨曱酸、對叔丁基苯曱酸、鄰甲苯甲酸、間甲笨甲酸、對甲苯甲酸、二甲基苯甲酸、乙基笨甲酸、正丙基笨甲酸、氨基苯甲酸、乙酰氧基笨甲酸等，它們可以分別使用l種，或者可以作為2種以上的混合物使用。作為本發(fā)明中使用的聚酯類增塑劑的碳原子數(shù)為212的亞烷基二醇成分，有乙二醇、1,2-丙二醇(l，2-:Zo夕'、'J3—A)、1，3，丙二醇、1,2-丁二醇、1，3-丁二醇、1，2-丙二醇(1,2':/口^》^才->)、2-曱基4>丙二醇、1，4-丁二醇、1》戊二醇、2，2-二甲基-1,3-丙二醇(新戊二醇)、2,2-二乙基-1,3-丙二醇(3,3，二羥甲基戊烷)、2-正丁基-2-乙基-1,3，丙二醇(3,3-二羥甲基庚烷)、3-曱基",5_戊二醇、1，6-己二醇、2，2，4-三曱基-1,3-戊二醇、2-乙基-l,3-己二醇、2-曱基-l,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,12-十八烷基二醇等,這些二醇可以使用l種，或者作為2種以上的混合物使用。特別是，碳原子數(shù)2~12的亞烷基二醇由于與纖維素酯的相容性優(yōu)異，故特別優(yōu)選。另外，作為本發(fā)明中使用的芳香族末端酯的碳原子數(shù)412的氣化亞烷基二醇成分，例如有二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、二丙二醇、三丙二醇等，這些二醇可以1種或者作為2種以上的混合物使用。作為本發(fā)明中使用的芳香族末端酯的碳原子數(shù)4~12的亞烷基二羧酸成分，例如有琥珀酸、馬來酸、富馬酸、戊二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸等，這些可以分別使用l種或者作為2種以上的混合物使用。作為碳原子數(shù)為612的亞芳基二羧酸成分，有鄰苯二甲酸、對笨二曱酸、間笨二甲酸、1,5-萘二羧酸、1，4，萘二羧酸等。本發(fā)明中使用的聚酯類增塑劑的數(shù)均分子量優(yōu)選為300~1500，更優(yōu)選為400-1000的范圍。另夕卜，其酸值為0.5mgKOH/g以下，羥值為25mgKOH/g以下，更加優(yōu)選酸值為0.3mgKOH/g以下，羥值為5mgKOH/g以下。以下，示出本發(fā)明中優(yōu)選的芳香族末端酯類增塑劑的合成例?！丛嚇覰o，l(芳香族末端酯試樣)〉在反應(yīng)容器中一并加入4104分苯二甲酸、610份苯甲酸、73份一縮二丙二醇以及0.40份作為催化劑的四異丙基鈦酸酯，在氮氣氣流中攪拌下，帶有回流冷凝器，并一邊使過量的1元醇回流，一邊在13025(TC下繼續(xù)加熱直至酸值為2以下，連續(xù)地除去生成的水。接著，在20023(TC下于400Pa以下的減壓下除去餾出成分，然后過濾，得到具有下面的性狀的芳香族末端酯類增塑劑。粘度(25。C、mPa's):43400酸值0.2〈試樣No.2(芳香族末端酯試樣)〉除了在反應(yīng)容器中使用410份笨二曱酸、610份苯曱酸、341份乙二醇以及0.35份作為催化劑的四異丙基鈦酸酯以外，與試樣No.l完全同樣地進(jìn)行，得到具有下面的性狀的芳香族末端酯。粘度(25。C、mPa-s):31000酸值；0.1〈試樣No.3(芳香族末端酯試樣)〉除了在反應(yīng)容器中使用410份苯二曱酸、610份苯甲酸、418份1,2-丙二醇以及0.35份作為催化劑的四異丙基鈦酸酯以外，與試樣No.l完全同樣地進(jìn)行，得到具有下面的性狀的芳香族末端酯。粘度(25。C、mPa's):38000酸值0,05〈試樣No.4(芳香族末端酯試樣)〉除了在反應(yīng)容器中使用410份苯二曱酸、610份笨甲酸、418份1，3-丙二醇以及0.35份作為催化劑的四異丙基鈦酸酯以外，與試樣No.l完全同樣地進(jìn)行，得到具有下面的性狀的芳香族末端酯。粘度(25。C、mPa's):37000酸值0.05以下，示出本發(fā)明使用的芳香族末端酯類增塑劑的具體的化合物，但本發(fā)明并不限定于此。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>本發(fā)明中有用的多元羧酸類增塑劑由2元以上、優(yōu)選為2元20元的多元羧酸和醇的酯形成。另外，脂肪族多元羧酸優(yōu)選為2~20元，芳香族多元羧酸、脂環(huán)式多元羧酸的情況下，優(yōu)選為3元20元。本發(fā)明中使用的多元羧酸用下面的通式(3)表示。通式(3)R5(COOH)m(OH),，(式中，R5表示(m+n)元的有機(jī)基團(tuán)，m表示2以上的正整數(shù)，n表示0以上的正整數(shù)，COOH基表示羧基，OH基表示醇性或酚性羥基)。作為優(yōu)選的多元羧酸的例子，例如可列舉以下的化合物，但本發(fā)明并不限定于這些?？梢詢?yōu)選使用偏苯三酸、均苯三酸、均苯四酸這樣的3元以上的芳香族多元羧酸或其衍生物；琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、草酸、富馬酸、馬來酸、四氫化鄰苯二甲酸這樣的脂肪族多元羧酸；酒石酸、羥基丙二酸、蘋果酸、檸檬酸這樣的羥基多元羧酸等。從提高保留性等的觀點看，特別優(yōu)選使用羥基多元羧酸。作為本發(fā)明中使用的多元羧酸酯類化合物中使用的醇，沒有特別限定，可以使用公知的醇、酚類。例如，可以優(yōu)選使用碳原子數(shù)1~32的直鏈或具有側(cè)鏈的脂肪族飽和醇或脂肪族不飽和醇。更加優(yōu)選碳原子數(shù)1~20，特別優(yōu)選碳原子數(shù)110。另外，還可以優(yōu)選使用環(huán)戊醇、環(huán)己醇等脂環(huán)式醇或其衍生物；爺醇、肉桂醇等芳香醇或其衍生物等。使用羥基多元羧酸作為多元羧酸時，可以使用單羧酸使羥基多元羧酸的醇性或酚性羥基酯化。作為優(yōu)選的單羧酸的例子，可列舉以下的物質(zhì)，但本發(fā)明并不限定于這些。作為脂肪族單羧酸，優(yōu)選使用碳原子數(shù)1~32的直鏈或具有側(cè)鏈的脂肪酸。更加優(yōu)選碳原子數(shù)1~20,特別優(yōu)選碳原子數(shù)110。作為優(yōu)選的脂肪族單羧酸，可以舉出乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、2-乙基己酸、十一烷酸、十二烷酸、十三烷酸、十四烷酸、十五烷酸、十六烷酸、十七烷酸、十八烷酸、十九烷酸、廿烷酸、二十二烷酸、二十四烷酸、二十六烷酸、二十七烷酸.二十八烷酸、三十烷酸、三十二烷酸等飽和脂肪酸；十一碳烯酸、油酸、山梨酸、亞油酸、亞麻酸、花生油烯酸等不飽和脂肪酸等。作為優(yōu)選的脂環(huán)族單羧酸的例子，可以舉出環(huán)戊烷羧酸、環(huán)己烷羧酸、環(huán)辛烷羧酸、或它們的衍生物。作為優(yōu)選的芳香族單羧酸的例子，可以舉出苯甲酸、苯乙酸等在苯甲酸的苯環(huán)上導(dǎo)入了烷基的物質(zhì)；聯(lián)苯羧酸、萘羧酸、萘滿羧酸等具有2個以上苯環(huán)的芳香族單羧酸或它們的衍生物。特別優(yōu)選乙酸、丙酸、苯甲酸。多元羧酸酯化合物的分子量沒有特別限制，優(yōu)選為分子量3001000的范圍，更優(yōu)逸350750的范圍。在提高保留性這點來看，優(yōu)選分子量大的。從降低透濕性、與纖維素酯的相容性這點來看，優(yōu)選分子量小的。本發(fā)明中使用的多元羧酸酯中使用的醇類可以是一種，也可以是二種以上的混合。本發(fā)明中使用的多元羧酸酯化合物的酸值優(yōu)選為lmgKOHZg以下，更優(yōu)選為0.2mgKOH/g以下。下面示出特別優(yōu)選的多元羧酸酯化合物的例子，但本發(fā)明并不限定于這些。例如可列舉檸檬酸三乙酯、檸檬酸三丁酯、檸檬酸乙酰基三乙酯(ATEC)、檸檬酸乙?；□?ATBC)、檸檬酸苯曱?；□?、檸檬酸乙酰基三笨酯、檸檬酸乙?；S酯、酒石酸二丁酯、酒石酸二乙?；□?、偏笨三酸三丁酯、均苯四酸四丁酯等。這些增塑劑可以單獨使用，或者混合2種以上使用。增塑劑的使用量相對于纖維素衍生物不到1質(zhì)量％時，降低薄膜的透濕度的效果少，故不優(yōu)選，而如果超過20質(zhì)量％,則增塑劑從薄膜中滲出，薄膜的物性劣化，因此優(yōu)選為1~20質(zhì)量％。更優(yōu)選為6~16質(zhì)量％，特別優(yōu)選為813質(zhì)量％。優(yōu)選在本發(fā)明的相位差膜中使用紫外線吸收劑。作為紫外線吸收劑，從波長370nm以下的紫外線的吸收能優(yōu)異，并具有良好的液晶顯示性的觀點看，優(yōu)選波長400nm以上的可見光的吸收少的物質(zhì)。作為本發(fā)明中優(yōu)選使用的紫外線吸收劑的具體例子，例如可列舉羥基二苯甲酮類化合物、苯并三唑類化合物、水楊酸酯類化合物、二笨甲酮類化合物、氰基丙烯酸酯類化合物、鎳配位鹽類化合物等，但并不限定于這些。作為苯并三唑類紫外線吸收劑，例如可列舉下迷紫外線吸收劑作為具體例子，但本發(fā)明并不限定于這些。UV-1:2-(2，-羥基-5，-曱基苯基)苯并三唑UV-2:2-(2，_羥基-3，,5，-二叔丁基苯基)苯并三唑UV，3:2-(2，'羥基，3，，叔丁基-5，-曱基苯基)苯并三唑UV-4:2-(2，-羥基-3，，5，-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑UV-5:2-(2，-羥基-3，-(3"，4"，5",6"-四氫鄰笨二曱酰亞氨基甲基)-5'-甲基苯基)笨并三唑UV-6:2,2-亞甲基雙(4-(1,1,3,3-四曱基丁基>6-(21-1_苯并三唑-2-基)笨酚)UV-7:2-(2，-羥基-3，，叔丁基-5，-曱基笨基)-5-氯苯并三唑UV-8:2-(2H-苯并三唑4基)-6-(直鏈以及側(cè)鏈月桂基)'4，甲基苯酚(TINUViN171，Ciba制造)UV-9..辛基-3-[3-叔丁基-4-羥基-5-(氯-2H-苯并三唑。2'基)笨基]丙酸酯和2-乙基己基-3-[3-叔丁基-4-羥基-5-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)苯基]丙酸酯的混合物(TINUVIN109,Ciba制造)另外，作為二笨曱酮類紫外線吸收劑，示出下述具體例子，但本發(fā)明并不限定于這些。IA"O:2,4'二羥基二苯曱酮UV-11:2,2，-二羥基-4-曱氧基二笨曱酮UV-12:2-羥基-4，曱氧基-5-磺基二苯甲酮UV-13:雙(2-甲氧基-4-羥基-5-苯甲酰笨基甲烷)作為本發(fā)明中優(yōu)選使用的紫外線吸收劑，優(yōu)選透明性高、防止偏振片或液晶的劣化的效果優(yōu)異的苯并三唑類紫外線吸收劑或二苯甲酮類紫外線吸收劑，特別優(yōu)選使用不需要的著色少的苯并三唑類紫外線吸收劑。另外，特開2001-187825中記載的分配系數(shù)為9.2以上的紫外線吸收劑使長尺寸薄膜的面品質(zhì)提高，并且涂布性也優(yōu)異。特別優(yōu)選使用分配系數(shù)為10.1以上的紫外線吸收劑。另外，還優(yōu)選使用特開平6-148430號記載的通式(1)或通式(2)、特開2002-47357的通式(3)、(6)、(？)記載的高分子紫外線吸收劑(或紫外線吸收性聚合物)或者特開2002-16卯20的段記載的紫外線吸收性共聚聚合物。作為高分子紫外線吸收劑，市售的有PUVA-30M(大塚化學(xué)(株)制造)等。在本發(fā)明的相位差膜中可以使用抗氧劑。在高溫高濕狀態(tài)下放置在液晶圖像顯示裝置等中時，有時會引起偏振片保護(hù)膜的劣化。抗氧劑由于具有例如延緩或防止由于偏振片保護(hù)膜中的殘留溶劑量的卣素或磷酸類增塑劑的磷酸等而使偏振片保護(hù)膜分解的作用，因此優(yōu)選在上述偏振片保護(hù)騰中舍有抗氧劑。作為這樣的抗氧劑，優(yōu)選使用受阻酚類的化合物，例如可列舉2，6_二叔丁基對曱酚、季戊四醇四[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、三乙二醇雙|3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羥基苯基)丙酸酯]、1,6-己二醇雙[3-(3，5-二叔了基-4-羥基苯基)丙酸酯]、2，4-雙(正辛硫基)-6-(4-羥基-3,5-二叔丁基苯胺基)-1,3,5-三。秦、2，2，硫聯(lián)二亞乙基雙[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、N,N，-六亞甲基雙(3，5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酰胺)、1,3，5-三甲基-2,4，6-三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)笨、三(3,5-二叔丁基-4-羥基千基)三聚異氰酸酯等。特別優(yōu)選2,6-二叔丁基對甲酚、季戊四醇四|3-(3，5-二叔丁基-4-羥基笨基)丙酸酯]、三乙二醇雙[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羥基苯基)丙酸酯]。另外，還可以同時使用例如N,N，-雙IX3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]肼等肼類金屬鈍化劑或三(2,4-二叔丁基苯基)磷酸酯等磷類加工穩(wěn)定劑。相對于纖維素衍生物，這些化合物的添加量以質(zhì)量比例計優(yōu)逸為lppni~1.0%,更優(yōu)選為101000ppm。另外，為了對本發(fā)明的相位差膜賦予滑動性，優(yōu)選使用微粒。作為添加到本發(fā)明的相位差膜中的微粒的1次平均粒徑，優(yōu)選為20nm以下，更優(yōu)選為516nm，特別優(yōu)選為512nm。這些微粒優(yōu)選形成0.15)im的2次粒子而包含在相位差膜中，優(yōu)選的平均粒徑為0.K2i^ira,更優(yōu)選為0.2~0.6pm。由此，在薄膜表面形成高度0.11.0iam左右的凹凸，從而可以對薄膜表面賦予適當(dāng)?shù)幕瑒有?。本發(fā)明中使用的微粒的1次平均粒徑的測定是使用透射型電子顯微鏡(倍率50萬~200萬倍)進(jìn)行粒子的觀察，觀察100個粒子，測定粒徑，取其平均值作為1次平均粒徑。作為微粒的表觀比重，優(yōu)選為70g/升以上，更優(yōu)選為9(K200g/升，特別優(yōu)選為100200g/升。表觀比重越大，越是可以制作高濃度的分散液，并改良霧度、凝聚物，故優(yōu)選，另外，如本發(fā)明所述，在制備固體成分濃度高的膠漿時，特別優(yōu)選使用。1次粒子的平均粒徑為20nm以下、表觀比重為70g/升以上的二氧化硅微粒例如可通過如下方法獲得，所述方法為將氣化的四氯化硅與氫混合，再將混合后得到的混合物在空氣中在10001200'C下燃燒。另外，還可以使用例如以商品名AEROSIL(7工口^/W200V、AEROSILR972V(以上，均為日本AEROSIL公司制造)市售的物質(zhì)。上述記載的表觀比重是將二氧化硅微粒采集到恒定量的量筒中，測定此時的重量，并用下述式子計算出的值。表觀比重(g/升)-二氧化硅質(zhì)量(g)/二氣化硅的容積(升)作為制備本發(fā)明中使用的微粒的分散液的方法，例如可列舉以下所示的3種方法《制備方法A》將溶劑和微粒攪拌混合后，用分散機(jī)進(jìn)行分散。將該分散液作為微粒分散液。將微粒分散液加入到膠漿液中并進(jìn)行攪拌。《制備方法b》將溶劑和微粒攪拌混合后，用分散機(jī)進(jìn)行分散。將該分散液作為微粒分散液。另外在溶劑中加入少量的三乙酸纖維素酯，進(jìn)行攪拌溶解。向其中加入上迷微粒分散液并進(jìn)行攪拌。將其作為微粒添加液。用在線混合器將微粒添加液與膠漿液充分混合?！吨苽浞椒–》在溶劑中加入少量的三乙酸纖維素酯，進(jìn)行攪拌溶解。向其中加入微粒并利用分散機(jī)進(jìn)行分散。將其作為微粒添加液。用在線混合器將微粒添加液與膠漿液充分混合。制備方法a的二氧化硅微粒的分散性優(yōu)異，制備方法e在二氣化硅微粒不易再次凝聚這點上是優(yōu)異的。其中，上述記載的制備方法b是二氧化硅微粒的分散性和二氧化硅微粒不易再次凝聚等兩方面均優(yōu)異的優(yōu)選的制備方法?！斗稚⒎椒ā穼⒍趸栉⒘：腿軇┑然旌隙M(jìn)行分散時的二氧化硅的濃度優(yōu)選為5質(zhì)量％30質(zhì)量％,更優(yōu)選為10質(zhì)量％25質(zhì)量％，最優(yōu)選為15質(zhì)量％20質(zhì)量％。分散濃度高者，伴隨著添加量的增加而引起的液體濁度的增加率有變低的傾向，并可以降低霧度、凝聚物，故優(yōu)選。使用的溶劑如下作為低級醇類，優(yōu)選列舉曱醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇等。作為低級醇類以外的溶劑，沒有特別限定，但優(yōu)選使用在制造纖維素酯薄膜時使用的溶劑。二氧化硅微粒相對于纖維素酯的添加量如下相對于ioo質(zhì)量份纖維素酯，二氧化硅微粒優(yōu)選為0.01質(zhì)量份5.0質(zhì)量份，更優(yōu)選為0.05質(zhì)量份1,0質(zhì)量份，最優(yōu)選為0.1質(zhì)量份0.5質(zhì)量份。添加量多者，其動摩擦系數(shù)優(yōu)異，添加量少者，凝聚物變少。分散機(jī)可使用通常的分散機(jī)。分散機(jī)從大的方面劃分，可區(qū)分為介質(zhì)分散機(jī)和非介質(zhì)分散機(jī)。對于二氧化硅微粒的分散，非介質(zhì)分散機(jī)的霧度低，故優(yōu)選。作為介質(zhì)分散機(jī)，可列舉球磨機(jī)、砂磨機(jī)、Dynomi1(夕'V/S》)等。非介質(zhì)分散機(jī)有超聲波型、離心型、高壓型等，本發(fā)明中優(yōu)選高壓分散裝置。高壓分散裝置是通過使微粒和溶劑混合而得到的組合物高速通過細(xì)管中，從而作出高剪切或高壓狀態(tài)等特殊的條件的裝置。用高壓分散裝置進(jìn)行處理時，例如在管徑l~2000nm的細(xì)管中優(yōu)選裝置內(nèi)部的最大壓力條件為9.807MPa以上。更優(yōu)選為19,613MPa以上。另外，此時優(yōu)選最高到達(dá)速度達(dá)到100m/秒以上、傳熱速度達(dá)到420kJ/小時以上的分散裝置。如上所述的高壓分散裝置有MicrofluidksCorporation公司制造的超高壓均化器(商品名Microfluidizer)或Nanomizer公司制造的Nanomizer，此夕卜，還可列舉-《y卜yrf—yy型高壓分散裝置，例如izumiFoodMachinery制造的均化器、三和機(jī)械(抹)公司制造的UHN，Ol等。另外，將含有微粒的膠漿直接接觸地流延在流延支持體上可得到滑動性高、霧度低的薄膜，故優(yōu)選。另外，在流延之后剝離千燥，巻成滾筒狀后，設(shè)置硬涂層或防反射層等功能性薄膜。直到加工或出廠的期間，為了保護(hù)制品不受污染或因靜電等而引起附著塵埃等，通常進(jìn)行包裝加工。對于該包裝材料，只要可實現(xiàn)上述目的即可，沒有特別限定，但優(yōu)選不妨礙殘留溶劑從薄膜中揮發(fā)的包裝材料。具體地，可列舉聚乙烯、聚酯、聚丙烯、尼龍、聚苯乙烯、紙、各種非織造布等。纖維更優(yōu)選使用成為網(wǎng)狀交叉狀的纖維。本發(fā)明的相位差膜優(yōu)選含有延遲控制劑來進(jìn)行延遲的調(diào)整?！窗魻罨衔铩当景l(fā)明的相位差膜優(yōu)選含有棒狀化合物作為延遲控制劑，該棒狀化合物溶液的紫外線吸收光譜的最大吸收波長(Xmax)比波長250nm更短。從延遲控制劑的功能的觀點上看，棒狀化合物優(yōu)選至少具有一個芳香環(huán)，更加優(yōu)選至少具有二個芳香環(huán)。棒狀化合物優(yōu)選具有直線分子結(jié)構(gòu)的。所謂的直線分子結(jié)構(gòu)，是指在熱力學(xué)上最穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)中，棒狀化合物的分子結(jié)構(gòu)是直線的。熱力學(xué)上最穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)可以通過結(jié)晶結(jié)構(gòu)分析或分子軌道計算求得。例如，可以使用分子軌道計算軟件(例如，WinMOPAC2000，富士通(抹)制造)進(jìn)行分子軌道計算，求出化合物的生成熱最小的分子結(jié)構(gòu)。所說的分子結(jié)構(gòu)為直線的，是指如上述計算求出的熱力學(xué)上最穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)中，分子結(jié)構(gòu)的角度為140度以上的意思。棒狀化合物優(yōu)選顯示液晶性的棒狀化合物。棒狀化合物更加優(yōu)選通過加熱顯示液晶性(具有熱致液晶性)的棒狀化合物。液晶相優(yōu)選向列相或碟狀液晶分子(X>夕f4夕)相。作為棒狀化合物，優(yōu)選下述通式(4)表示的反式-l,4-環(huán)己烷二羧酸酯化合物。通式(4)A一-"'Ar2在式(4)中，Ar'和A—各自獨立地為芳香族基團(tuán)。在本說明書中，芳香族基團(tuán)包含芳基(芳香性炫基)、取代芳基、芳香性雜環(huán)基團(tuán)以及取代芳香性雜環(huán)基團(tuán)。與芳香性雜環(huán)基團(tuán)以及取代芳香性雜環(huán)基團(tuán)相比，優(yōu)選芳基以及取代芳基。芳香性雜環(huán)基團(tuán)的雜環(huán)一般是不飽和的。芳香性雜環(huán)優(yōu)選5員環(huán)、6員環(huán)或7員環(huán)。更加優(yōu)選5員環(huán)或6員環(huán)，芳香性雜環(huán)一般具有最多的雙鍵。作為雜原子，優(yōu)選氮原子、氧原子或硫原子。更加優(yōu)選氮原子或硫原子。在芳香性雜環(huán)的例子中，包含呋喃環(huán)、噱吩環(huán)、吡咯環(huán)、"惡唑環(huán)、異哺唑環(huán)、p塞唑環(huán)、異。塞唑環(huán)、咪唑環(huán)、吡唑環(huán)、呋咱壞、三唑環(huán)、吡喃環(huán)、吡。定環(huán)、噠嗪環(huán)、嘧啶環(huán)、吡嗪環(huán)以及U，5-三喚環(huán)。作為芳香族基團(tuán)的芳香環(huán)，優(yōu)選苯環(huán)、吹喃環(huán)、p塞吩環(huán)、吡咯環(huán)、喝唑環(huán)、p塞唑環(huán)、咪唑環(huán)、三"坐環(huán)、。比啶環(huán)、嘧啶環(huán)以及吡嗪環(huán)，特別優(yōu)選苯環(huán)。在取代芳基以及取代芳香性雜環(huán)基團(tuán)的取代基的例子中，包含卣原子(F、Cl、Br、1)、羥基、羧基、氰基、氨基、烷基氨基(例如，甲胺基、乙胺基、丁胺基、二曱胺基)、硝基、磺基、氨基曱?；?、烷基氨基曱?；?例如，N-甲基氨基甲?；?、N-乙基氨基曱酰基、N,N-二曱基氨基曱?；?、氨磺?；⑼榛被酋；?例如，N-曱基氨磺?；?、N-乙基氨磺?；，N-二曱基氨磺?；?、脲基、烷基脲基(例如，N-曱基脲基、N,N-二曱基脲基、N，N,N，-三曱基脲基)、烷基(例如，曱基、乙基、丙基、丁基、戊基、庚基、辛基、異丙基、仲丁基、叔戊基、環(huán)己基、環(huán)戊基)、鏈烯基(例如，乙烯基、烯丙基、己烯基)、鏈炔基(例如，乙炔基、丁炔基)、?；?例如，甲?；?、乙?；?、丁?；?、己?；?、月桂?；?、酰氧基(例如，乙酰氧基、丁酰氧基、己酰氧基、月桂酰氧基)、烷氧基(例如，甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氣基、戊氧基、庚氧基、辛氧基)、芳氧基(例如，苯氧基)、烷氧羰基(例如，甲氧羰基、乙氧羧基、丙氧羰基、丁氧羰基、戊氧羰基、庚氧羰基)、芳氧羰基(例如，苯氧羰基)、烷氧羰氨基(例如，丁氧羰氨基、己氧羰氨基)、烷疏基(例如，甲硫基、乙硫基、丙硫基、丁硫基、戊硫基、庚硫基、辛硫基)、芳硫基(例如，苯硫基)、烷基磺酰基(例如，曱磺酰基、乙磺?；?、丙磺?；?、丁磺?；?、戊磺?；?、庚磺酰基、辛磺?；?、酰胺基(例如，乙酰胺基、丁酰胺基、己酰胺基、月桂酰胺基)以及非芳香性雜環(huán)基團(tuán)(例如，嗎啉基、吡喚基)。作為取代芳基以及取代芳香姓雜環(huán)基團(tuán)的取代基，優(yōu)逸鹵原子、氰基、羧基、羥基、氨基、烷基取代氨基、?；ⅤＱ趸?、酰胺基、烷氧羰基、貌氧基、烷硫基以及烷基。所說的烷基氨基、烷氣羰基、烷氡基以反烷硫基的烷基部分和烷基，也可以進(jìn)一步具有取代基。在烷基部分以及烷基的取代基的例子中，包含離原子、羥基、羧基、氰基、氨基、烷基氨基、硝基、磺基、氨基甲?；?、烷基氨基甲?；?、氨磺?；?、烷基氨磺?；?、脲基、烷基脲基、鏈烯基、鏈炔基、酰基、酰氧基、烷氧基、芳?xì)饣?、烷氣羰基、芳?xì)怍驶?、烷氧羰基氨基、烷硫基、芳硫基、烷基磺酰基、酰胺基以及非芳香性雜環(huán)基團(tuán)。作為烷基部分以及烷基的取代基，優(yōu)選卣原子、羥基、氨基、烷基氨基、酰基、酰氧基、酰氨基、烷氧羰基以及烷氧基。在通式(4)中，lJ為選自舍有亞烷基、亞烯基、亞炔基、二價飽和雜環(huán)基團(tuán)、-O-、-CO-以及它們的組合中的二價連結(jié)基團(tuán)。亞烷基也可以具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)。作為環(huán)狀亞烷基，優(yōu)選亞環(huán)己基，特別優(yōu)選1，4-亞環(huán)己基。作為鏈狀亞烷基，直鏈狀亞烷基比具有分支的亞烷基優(yōu)選。亞烷基的碳原子數(shù)，優(yōu)選為120,更優(yōu)選為115,進(jìn)一步優(yōu)選為特別優(yōu)選為最為優(yōu)選1~6。亞烯基以及亞炔基，相比于環(huán)狀結(jié)構(gòu)，優(yōu)選具有鏈狀結(jié)枸的，相比于具有分支的鏈狀結(jié)構(gòu)，更加優(yōu)選具有直鏈狀結(jié)構(gòu)的。亞烯基以及亞炔基的碳原子數(shù)，優(yōu)選為2~10,更優(yōu)選為28,進(jìn)一步優(yōu)選為26,特別優(yōu)選24，最優(yōu)選為2(亞乙烯基或亞乙炔基)。二價飽和雜環(huán)基團(tuán)，優(yōu)選具有3員9員雜環(huán)的。雜環(huán)的雜原子，優(yōu)選氧原子、氮原子、硼原子、疏原子、硅原子、磷原子或鍺原子。在飽和雜環(huán)的例子中，包含哌啶環(huán)、哌嗪環(huán)、嗎啉環(huán)、吡咯烷環(huán)、咪唑烷環(huán)、四氫呋喃環(huán)、四氫吡喃環(huán)、1,3-二p惡烷環(huán)、1，4'二喝烷環(huán)、四氳噻吩環(huán)、i,3-噻唑烷環(huán)、1，3，二p惡唑烷環(huán)、1，3，二氧戊環(huán)、1,3-二硫戊環(huán)以及1,3,2-二氧雜硼戊烷。特別優(yōu)選的二價飽和雜環(huán)基團(tuán)是哌嗪-l，4，二鴦尾烯(2、4k》)、U-二嚅烷-2,5-二鳶尾烯以及1,3，2-二氧雜硼戊烷'2,5-二鳶尾烯。組合構(gòu)成的二價連結(jié)基團(tuán)如下所示。l-i:-0-(:0-亞烷基-(:0-0-l-2:，coo'亞烷基-0-col-3:-oco-亞烯基-co-o'l，4:-co-0-亞烯基-0-co-L-5:-O-CO-亞炔基'Ca0-L-6:-CO-0-亞炔基-0-CO-L-7:'OCO-二價飽和雜環(huán)基團(tuán)-CO，0-L-8:-CO-0-二價飽和雜環(huán)基團(tuán)-0-CO-在通式(4)的分子結(jié)構(gòu)中，優(yōu)選夾住L1，Ar'和A一形成的角度為140度以上。作為棒狀化合物，更加優(yōu)選下述通式(5)表示的化合物。通式(5)Ar'-LAX-lAAr2在通式(5)中，A—和Ai^各自獨立，為芳香族基團(tuán)。芳香族基團(tuán)的定義以及例子，與通式(4)的Ar1和A—相同。在通式(5)中，1/和I^各自獨立，為選自含有亞烷基、，0，、，CO-以及它們的組合中的二價連結(jié)基團(tuán)。亞烷基，相比于環(huán)狀結(jié)構(gòu)，優(yōu)選具有鏈狀結(jié)構(gòu)的，相比于具有分支的鏈狀結(jié)構(gòu)，更加優(yōu)選具有直鏈狀結(jié)構(gòu)的。亞烷基的碳原子數(shù)，優(yōu)選為110，更優(yōu)選為18，進(jìn)一步優(yōu)選為1~6，特別優(yōu)選為14,最優(yōu)選為1或2(亞甲基或亞乙基)。17以及乙3特別優(yōu)選-0-co-或-co-a。在通式(5)中，X為1，4-亞環(huán)己基、亞乙烯基或亞乙炔基。以下示出通式(4)表示的化合物的具體例子。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage37</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage38</formula>[化學(xué)式9]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage39</formula>[化學(xué)式10](41)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage40</formula>(42)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage40</formula>[化學(xué)式11]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage41</formula>具體例(1)(34)、(41)、(42)、(46)、(47)、(52)、(53),在環(huán)己烷環(huán)的1位和4位具有二個不對稱碳原子。但是，具體例(l)、(4)(34)、(41)、(42)、(46)、(47)、(52)、(53),由于具有對稱的內(nèi)消旋型分子結(jié)構(gòu)，因此不是光學(xué)異構(gòu)體(光學(xué)活性)，只存在幾何異構(gòu)體(反式型和順式型)。以下示出具體例(O的反式型(i-trans)和順式型(1-cis)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage41</formula>[化學(xué)式12]6如上所述，棒狀化合物優(yōu)選具有直線分子結(jié)構(gòu)的。因此，反式型比順式型優(yōu)選。具體例(2)以及(3),除了幾何異構(gòu)體，還具有光學(xué)異構(gòu)體(合計4種異構(gòu)體)。對于幾何異構(gòu)體，同樣地，反式型比順式型優(yōu)選。對于光學(xué)異構(gòu)體，沒有特別的優(yōu)劣，可以是D、L或外消旋體的任意一種。在具體例(43)(45)中，在中心的亞乙烯基鍵上，有反式型和順式型。出于與上述同樣的理由，反式型比順式型優(yōu)選。也可以同時使用二種以上在溶液的紫外線吸收光語中，最大吸收波長(Xmax)比250nm更短波長的棒狀化合物。棒狀化合物可以參照文獻(xiàn)記載的方法合成。作為文獻(xiàn)，可以舉出Mol.Cryst.Liq.Cryst.，53巻，229頁(1979年)、同文獻(xiàn)89巻，93頁(1982年)、同文獻(xiàn)145巻，111頁(1987年)、同文獻(xiàn)HO巻，43頁(1989年)、J.Am.Chem.Soc.，113巻,1349頁(1991年)、同文獻(xiàn)11S巻，5346頁(1996年)、同文獻(xiàn)92巻，15.82頁(1970年)、J.Org.Chem.，40巻,420頁(1975年)、Tetrahedron,48巻16號，3437頁(1992年)。在本發(fā)明的相位差膜中，可以優(yōu)選使用特開2005479638號公報段的化合物。具體地，是以下的化合物?！幢繒跛岜锦セ衔铩祵Ρ景l(fā)明中使用的通式(6)表示的化合物進(jìn)行詳細(xì)說明。通式(6)(式中，R0、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、W和R"各自獨立地表示氬原子或取代基，且R、R2、R3、114和115中的至少一個表示給電子性基團(tuán))。通式(6)中，R0、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、1^和R"'各自獨立地表示氫原子或取代基，取代基可以使用后述的取代基T。R'、K2、R3、114和Rs中的至少一個表示給電子性基團(tuán)，優(yōu)選R1、R3或R5中的一個為給電子性基團(tuán)，更優(yōu)選R3為給電子性基團(tuán)。所謂給電子性基團(tuán)，表示Hammet的cyp值為0以下的基團(tuán)，可以優(yōu)選使用Chem,Rev"91，165(1991).記載的Hammet的叩值為0以下的基團(tuán),更優(yōu)選使用-0.850的基團(tuán)。例如可列舉烷基、烷氧基、氨基、羥基等。作為給電子性基團(tuán)，優(yōu)選烷基、烷氧基，更優(yōu)選烷氧基(優(yōu)選碳原子數(shù)112的烷氧基，更優(yōu)選碳原子數(shù)18的烷氧基，進(jìn)一步優(yōu)選碳原子數(shù)1~6的烷氧基，特別優(yōu)選碳原子數(shù)14的烷氧基)。作為R1，優(yōu)選氫原子或給電子性基團(tuán)，更優(yōu)選烷基、烷氣基、氨基、雍基，進(jìn)一步優(yōu)選碳原子數(shù)1~4的烷基、碳原子數(shù)112的烷氣基、羥基，特別優(yōu)選烷氧基(優(yōu)選碳原子數(shù)1~12的烷氧基，更優(yōu)逸碳原子數(shù)18的烷氧基，進(jìn)一步優(yōu)選碳原子數(shù)16的烷氧基，特別優(yōu)選碳原子數(shù)14的烷氧基)，最優(yōu)選甲氧基。作為R2,優(yōu)選氫原子、烷基、烷氧基、氨基、羥基，更優(yōu)逸氫原子、烷基、烷氧基，進(jìn)一步優(yōu)選氫原子、烷基(優(yōu)選碳原子數(shù)14的烷基，更優(yōu)選曱基)、烷氧基(優(yōu)選碳原子數(shù)1~12的烷氧基，更優(yōu)選碳原子數(shù)1~8的烷氣基，進(jìn)一步優(yōu)選碳原子數(shù)16的烷氧基，特別優(yōu)選碳原子數(shù)14的烷氧基)。特別優(yōu)選氫原子、曱基、甲氧基，最優(yōu)選氫原子。作為R3，優(yōu)選氫原子或給電子性基團(tuán)，更優(yōu)逸氫原子、烷基、烷氧基、氨基、羥基，進(jìn)一步優(yōu)選烷基、烷氧基，特別優(yōu)選烷氧基(優(yōu)選碳原子數(shù)112的烷氧基，更優(yōu)選碳原子數(shù)1~8的烷氧基，進(jìn)一步優(yōu)選碳原子數(shù)卜6的烷氣基，特別優(yōu)選碳原子數(shù)14的烷氧基)。最優(yōu)選正丙氧基、乙氧基、甲氧基。作為R4,優(yōu)選氫原子或給電子性基團(tuán)，更優(yōu)選氫原子、烷基、烷氧基、氨基、羥基，進(jìn)一步優(yōu)選氫原子、碳原子數(shù)14的烷基、碳原子數(shù)112的烷氧基(優(yōu)選碳原子數(shù)112的烷氧基，更優(yōu)選碳原子數(shù)的烷氧基，進(jìn)一步優(yōu)選碳原子數(shù)1~6的烷氧基，特別優(yōu)選碳原子數(shù)14的烷氧基)，特別優(yōu)選氫原子、碳原子數(shù)4的烷基、碳原子數(shù)14的烷氧基，最優(yōu)選氯原子、甲基、甲氧基。作為R5,優(yōu)選氫原子、烷基、烷氧基、氨基、羥基，更優(yōu)選氫原子、烷基、烷氧基，進(jìn)一步優(yōu)選氫原子、烷基(優(yōu)選碳原子數(shù)14的烷基，更優(yōu)選甲基)、烷氧基(優(yōu)選碳原子數(shù)1~12的烷氧基，更優(yōu)選碳原子數(shù)18的烷氣基，進(jìn)一步優(yōu)選碳原子數(shù)1~6的烷氧基，特別優(yōu)選碳原子數(shù)14的烷氧基)。特別優(yōu)選氫原子、曱基、曱氧基。最優(yōu)選氫原子。作為R6、R7、1^和R'g,優(yōu)選氫原子、碳原子數(shù)l12的烷基、碳原子數(shù)卜12的烷氧基、卣原子，更優(yōu)選氫原子、卣原子，進(jìn)一步優(yōu)選氫原子?！惚硎練湓踊蛉〈?，作為RG,優(yōu)選氫原子、碳原子數(shù)14的烷基、碳原子數(shù)2~6的炔基、碳原子數(shù)6~12的芳基、碳原子數(shù)112的烷氧基、碳原子數(shù)612的芳?xì)饣⑻荚訑?shù)2~12的烷氧羰基、碳原子數(shù)2~12的?；被⑶杌Ⅳ驶蜇赵?。通式(6)中，更優(yōu)選下述通式(7)。接著，對通式(7)表示的化合物進(jìn)行詳細(xì)說明。通式(7)(式中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R9和R10各自獨立地表示氫原子或取代基，且R1、R2、R3、114和115中的至少一個表示給電子性基團(tuán)。R、表示氫原子、碳原子數(shù)14的烷基、碳原子數(shù)26的炔基、碳原子數(shù)612的芳基、碳原子數(shù)112的烷氧基、碳原子數(shù)612的芳氧基、碳原子數(shù)2~12的烷氧羰基、碳原子數(shù)212的酰基氨基、氰基、羰基或卣原子)。RS表示氫原子、碳原子數(shù)14的烷基、碳原子數(shù)212的炔基、碳原子數(shù)612的芳基、碳原子數(shù)1~12的烷氧基、碳原子數(shù)6—2的芳氧基、碳原子數(shù)212的烷氧羰基、碳原子數(shù)212的酰基氨基、氰基、羰基或鹵原子，在可能的情況下，還可以具有取代基，作為取代基，可使用后述的取代基T。另外，取代基也可以進(jìn)一步被取代。作為JR/',優(yōu)逸碳原子數(shù)14的烷基、碳原子數(shù)212的炔基、碳原子數(shù)612的芳基、碳原子數(shù)112的烷氧基、碳原子數(shù)2U的烷氣羰基、碳原子數(shù)212的酰基氨基，氰基，更優(yōu)選碳原子數(shù)212的炔基、碳原子數(shù)6d2的芳基、碳原子數(shù)212的烷氧羰基、碳原子數(shù)212的?；被?、氰基，進(jìn)一步優(yōu)選碳原子數(shù)2~7的炔基、碳原子數(shù)6~12的芳基、碳原子數(shù)26的烷氧羰基、碳原子數(shù)27的?；被?、氰基，特別優(yōu)選苯基乙炔基、苯基，對氰基笨基、對甲氧基苯基、苯甲?；被?、正丙氧羰基、乙氣羰基、甲氣錄t基、氛基o通式(7)中，更優(yōu)選下述通式(7-A)。通式(7-A)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage45</formula>(式中，R1、R2、R4、R5、R6、R7、R9和R^各自獨立地表示氬原子或取代基。R8表示氫原子、碳原子數(shù)14的烷基、碳原子數(shù)212的炔基、碳原子數(shù)612的芳基、碳原子數(shù)]12的烷氧基、碳原子數(shù)612的芳氧基、碳原子數(shù)212的烷氧羰基、碳原子數(shù)212的?；被?、氰基、羰基或鹵原子。R"表示碳原子數(shù)1~12的烷基)。通式(7-A)中，R1、R2、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R^分別與通式(47)中的這些差、團(tuán)意義相同，另外，優(yōu)選的范圍也相同。通式(7'A)中，R"表示碳原子數(shù)112的烷基，Rll表示的烷基可以是直鏈的，也可以是分支的，另外，還可以具有取代基，優(yōu)選碳原子數(shù)1~12的烷基，更優(yōu)選碳原子數(shù)18的烷基，進(jìn)一步優(yōu)選碳原子數(shù)卜6的烷基，特別優(yōu)選碳原子數(shù)14的烷基(例如可列舉曱基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基等)。通式(7-A)中，更優(yōu)選下述通式(7-B)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage45</formula>(式中，R2、R"、R5,R6、R7、RP和R^各自獨立地表示氫原子或取代基。RS表示氫原子、碳原子數(shù)1~4的烷基、碳原子數(shù)212的炔基、碳原子數(shù)612的芳基、碳原子數(shù)1~12的烷氧基、碳原子數(shù)612的芳氧基、碳原子數(shù)212的烷氧羰基、碳原子數(shù)212的?；被⑶杌?、羰基或卣原子。R"表示碳原子數(shù)112的烷基。R"表示氫原子或碳原子數(shù)1~4的烷基)。通式(7-B)中，R2、R4、R5、R6、R7、R7、Rs、R"和R11分別與通式(7-A)中的這些基團(tuán)意義相同，另外，優(yōu)選的范圍也相同，通式(7-B)中，1112表示氫原子或碳原子數(shù)1~4的烷基，優(yōu)選氫原子或碳原子數(shù)1~3的烷基，更優(yōu)選氬原子、甲基、乙基，進(jìn)一步優(yōu)選氳原子或曱基，特別優(yōu)選曱基。通式(7-B)中，更優(yōu)選下述通式(8)或(7-C)。〖化學(xué)式17]通式(g)(式中，R2、R4、R5、R"和R"與通式(7-B)中的這些基團(tuán)意義相同，另外，優(yōu)選的范圍也相同。X表示碳原子數(shù)2~7的炔基、碳原子數(shù)6~12的芳基、碳原子數(shù)26的烷氧羰基、碳原子數(shù)27的?；被⑶杌?。通式(8)中，X表示碳原子數(shù)27的炔基、碳原子數(shù)612的芳基、碳原子數(shù)26的烷氧羰基、碳原子數(shù)27的酰基氨基、氰基，優(yōu)選苯基乙炔基、苯基、對氰基苯基、對曱氧基苯基、苯甲?；被?、碳原子數(shù)24的烷氧羰基、氰基，更優(yōu)選苯基、對氰基苯基、對曱氧基苯基、碳原子數(shù)24的烷氧羰基、氰基。下面，對通式(7-C)進(jìn)行說明。通式(7'C)(式中，R2、R4、115與通式(7-B)中的這些基團(tuán)意義相同，另外，優(yōu)選的范圍也相同，但其中任意一個為-OR。表示的基團(tuán)(R13為碳原子數(shù)14的烷基》R6、R7、R8、R9、R10、R"和R'2與通式(7-B)中的這些基團(tuán)意義相同，另外，優(yōu)選的范圍也相同)。通式(？-C)中，R2、R4、R5與通式(7-B)中的這些基團(tuán)意義相同,另外，優(yōu)選的范圍也相同，但其中任意一個為-OR"表示的基團(tuán)(R^為破原子數(shù)14的烷基)，優(yōu)選R4、RS為-OR"表示的基團(tuán)，更優(yōu)選W為OR"表示的基團(tuán)。1113表示碳原子數(shù)14的烷基，優(yōu)選為碳原子數(shù)13的烷基，更優(yōu)選乙基、甲基，迸一步優(yōu)逸甲基。通式(7-C)中，更優(yōu)選為通式(7，D)。通式(7-D)(式中,R2、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11和R'2與通式(7-C)中的逸些基團(tuán)意義相同，另外，優(yōu)選的范圍也相同。R"表示碳原子數(shù)l4的烷基)。R"表示碳原子數(shù)1~4的烷基，優(yōu)選為碳原子數(shù)13的烷基，更優(yōu)選乙基、曱基，進(jìn)一步優(yōu)選甲基。通式(7-D)中，更優(yōu)選為通式(7，E)。通式(？-E)(式中，R8、RM、R"和R"與通式(7-D)中的逸些基團(tuán)意義相同，另外,優(yōu)選的范圍也相同。112()表示氫原子或取代基)》1120表示氫原子或取代基，作為取代基，可以使用后述的取代基T。另外，R^可以取代在直接連接的苯環(huán)的任何位置上，但并不是存在多個R，作為R2G,優(yōu)選氫原子或取代基的總原子數(shù)中除了氫以外的構(gòu)成原子數(shù)為4以下的取代基，更優(yōu)選氫原子或取代基的總原子數(shù)中除了氫以外的構(gòu)成原子數(shù)為3以下的取代基，進(jìn)一步優(yōu)選氫原子或取代基的總原子數(shù)中除了氫以外的構(gòu)成原子數(shù)為2以下的取代基，特別優(yōu)選氫原子、甲基、甲氧基、鹵原子、甲酰基、氰基，特別優(yōu)選氫原子。下面對上述的取代基T進(jìn)行說明。作為取代基T，可列舉烷基(優(yōu)選碳原子數(shù)為i20、更優(yōu)選碳原子數(shù)為112、特別優(yōu)選碳原子數(shù)為1~8，例如可列舉甲基、乙基、異丙基、叔丁基、正辛基、正癸基、正十六烷基、環(huán)丙基、環(huán)戊基、環(huán)及基等)、鏈烯基(優(yōu)選碳原子數(shù)為2~20、更優(yōu)選碳原子數(shù)為2~12、特別優(yōu)選碳原子數(shù)為2~8,例如可列舉乙烯基、烯丙基、2-丁烯基、3-戊烯基等)、炔基(優(yōu)選碳原子數(shù)為220、更優(yōu)選碳原子數(shù)為212、特別優(yōu)選碳原子數(shù)為28,例如可列舉丙炔基、3-戊炔基等)、芳基(優(yōu)選碳原子數(shù)為6~30、更優(yōu)選碳原子數(shù)為6~20、特別優(yōu)選碳原子數(shù)為6~12，例如可列舉苯基、對曱苯基、萘基等)、取代或未取代的氨基(優(yōu)選碳原子數(shù)為0~20、更優(yōu)選碳原子數(shù)為010、特別優(yōu)選碳原子數(shù)為0~6,例如可列舉氨基、曱基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二節(jié)基氨基等)、烷氧基(優(yōu)選碳原子數(shù)為1~20、更優(yōu)選碳原子數(shù)為1~12、特別優(yōu)選碳原子數(shù)為1~8,例如可列舉甲氧基、乙氧基、丁氧基等)、芳氧基(優(yōu)選碳原子數(shù)為6~20、更優(yōu)選碳原子數(shù)為6~16、特別優(yōu)選碳原子數(shù)為612,例如可列舉苯氧基、2-萘氧基等)、酰基(優(yōu)選碳原子數(shù)為1~20、更優(yōu)選碳原子數(shù)為116、特別優(yōu)選碳原子數(shù)為112，例如可列舉乙?；⒈綍貂；貂；⑷龝趸阴；?、烷氧羰基(優(yōu)選碳原子數(shù)為220、更優(yōu)選碳原子數(shù)為216、特別優(yōu)選碳原子數(shù)為2~12,例如可列舉甲氧羰基、乙氧羰基等)、芳氧羰基(優(yōu)選碳原子數(shù)為720、更優(yōu)選碳原子數(shù)為7~16、特別優(yōu)選碳原子數(shù)為710，例如可列舉苯氧羰基等)、酰氧基(優(yōu)選碳原子數(shù)為2~20、更優(yōu)選碳原子數(shù)為216、特別優(yōu)選碳原子數(shù)為210，例如可列舉乙酰氧基、苯甲酰氧基等)、?；被?優(yōu)選碳原子數(shù)為2~20、更優(yōu)選碳原子數(shù)為2~16、特別優(yōu)選碳原子數(shù)為210,例如可列舉乙酰基氨基、笨曱?；被?、烷A羰基氨基(優(yōu)選碳原子數(shù)為220、更優(yōu)選碳原子數(shù)為216、特別優(yōu)選碳原子數(shù)為212,例如可列舉甲氧羰基氨基等)、芳氧羰基氨基(優(yōu)逸碳原子數(shù)為7~20、更優(yōu)選碳原子數(shù)為716、特別優(yōu)選碳原子數(shù)為7~12，例如可列舉苯氣羰基氨基等)、磺酰基氨基(優(yōu)選碳原子數(shù)為120、更優(yōu)選碳原子數(shù)為116、特別優(yōu)選碳原子數(shù)為112,例如可列舉甲磺?；被?、笨磺酰基氨基等)、氨磺?；?優(yōu)選碳原子數(shù)為0~20、更優(yōu)選碳原子數(shù)為0~16、特別優(yōu)選碳原子數(shù)為0~12,例如可列舉氨磺?；?、甲基氨磺?；?、二甲基氨磺酰基、苯基氛磺酰基等)、氨基甲酰基(優(yōu)選碳原子數(shù)為120、更優(yōu)選碳原子數(shù)為116、特別優(yōu)選碳原子數(shù)為112,例如可列舉氨基曱酰基、曱基氨基曱酰基、二乙基氨基曱?；交被柞；?、烷硫基(優(yōu)選碳原子數(shù)為120、更優(yōu)選碳原子數(shù)為116,特別優(yōu)選碳原子數(shù)為112，例如可列舉曱硫基、乙硫基等)、芳硫基(優(yōu)選碳原子數(shù)為620、更優(yōu)選碳原子數(shù)為6~16、特別優(yōu)選碳原子數(shù)為6~12,例如可列舉苯硫基等)、磺酰基(優(yōu)選碳原子數(shù)為1~20、更優(yōu)選碳原子數(shù)為1~16、特別優(yōu)選碳原子數(shù)為112,例如可列舉甲磺?；?、甲笨磺?；?、亞磺?；?優(yōu)選碳原子數(shù)為1~20、更優(yōu)選碳原子數(shù)為116、特別優(yōu)選碳原子數(shù)為1~12，例如可列舉甲亞磺酰基、苯亞磺酰基等)、脲基(優(yōu)選碳原子數(shù)為1~20、更優(yōu)選碳原子數(shù)為1~16、特別優(yōu)選碳原子數(shù)為1~12,例如可列舉脲基、曱基脲基、苯基脲基等)、磷酰胺基(優(yōu)選碳原子數(shù)為1~20、更優(yōu)選碳原子數(shù)為116、特別優(yōu)選碳原子數(shù)為1~12，例如可列舉二乙基磷酰胺基、苯基磷酰胺基等)、羥基、巰基、鹵原子(例如氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)、氰基、磺基、羧基、硝基、氧肟酸基、亞磺基、聯(lián)氨基、亞氨基、雜環(huán)基團(tuán)(優(yōu)選碳原子數(shù)為130、更優(yōu)選碳原子數(shù)為1~12,作為雜原子，例如可列舉氮原子、氧原子、硫原子，具體地，例如可列舉咪唑基、吡咬基、喹啉基、呋喃基、哌啶基、嗎啉代、苯并喝唑基、笨并咪唑基、苯并噻唑基等)、曱硅烷基(優(yōu)選碳原子數(shù)為340,更優(yōu)選碳原子數(shù)為3~30，特別優(yōu)選碳原子數(shù)為324，例如可列舉三曱基曱硅烷基、三笨基曱硅烷基等)。這些取代基還可以被取代。另外，具有二個以上取代基時，可以相同也可以不同。另外，可能的情況下，還可以互相連結(jié)形成環(huán)。下面，舉出具體例子來詳細(xì)地說明通式(6)表示的化合物，但本發(fā)明并不受下面的具體例子的任何限定。[化學(xué)式21〗<formula>formulaseeoriginaldocumentpage50</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage51</formula>[化學(xué)式23]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage52</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage52</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage52</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage52</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage52</formula>[化學(xué)式24]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage53</formula>[化學(xué)式25]A—37A—38H3GOA—40H3COH，CO,OCH3廠\A—41H3CO-勺o(hù)=c3飛廠、[化學(xué)式26]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage55</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage55</formula>"3仁D乂、衣7F日w5"""jKAi!a^w"個t酸和苯酚書f生物的通常的酯化反應(yīng)來合成，只要是形成酯鍵的反應(yīng)'則可以使用任意的反應(yīng)。例如可列舉下述方法將取代笨曱酸官能團(tuán)轉(zhuǎn)換成酰鹵化物，然后與笨酚縮合的方法；使用縮合劑或催化劑將取代苯曱酸和苯酚衍生物進(jìn)行脫水縮合的方法等。如果考慮制造工藝等，優(yōu)選將取代苯曱酸官能團(tuán)轉(zhuǎn)換成酰卣化物，然后與苯酚縮合的方法。作為反應(yīng)溶劑，可以使用烴類溶劑(優(yōu)選列舉甲苯、二甲笨)、醚類溶劑(優(yōu)選二甲基醚、四氫呋喃、二-惡烷等)、酮類溶劑、酯類溶劑、乙腈、二甲基曱酰胺、二甲基乙酰胺等。這些溶劑可以單獨使用，也可以混合幾種使用，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage56</formula>作為反應(yīng)溶劑，優(yōu)選甲笨、乙腈、二甲基曱酰胺、二曱基6酰胺。作為反應(yīng)溫度，優(yōu)選為0150。C，更優(yōu)選為0-10(TC,進(jìn)一步優(yōu)選為0卯。C，特別優(yōu)選為20~90°C。在本反應(yīng)中，優(yōu)選不使用堿，使用堿時，可以是有機(jī)堿、無機(jī)堿中的任—種，優(yōu)選有機(jī)堿，例如吡啶，烷基叔胺(優(yōu)選舉出三D胺、乙基二異丙基胺等)。下面，對本發(fā)明的化合物的合成法具體地進(jìn)行說明，但本發(fā)明并不受這些合成例的任何限定。將24.6g(0,U6摩爾)3,4，5-三甲氧基苯曱酸、100ml甲苯、iml的二甲基曱酰胺加熱到60°C,然后慢慢滴加15.2g(0.127摩爾)氯化亞硫酰，在6CTC下加熱2小時。然后，緩慢滴加預(yù)先將！5.1g(0.127摩爾)4-氰基笨酚溶解在50ml乙腈中而得到的溶液，滴加結(jié)束后，在6(TC下加熱攪拌3小時。將反應(yīng)液冷卻到室溫后，用乙酸乙酯、水進(jìn)行分液操作，用疏酸鈉除去得到的有機(jī)相中的水分，然后減壓蒸餾除去溶劑，向得到的固體物質(zhì)中加入100ml乙腈，進(jìn)行重結(jié)晶操作。將乙腈溶液冷卻到室溫，過濾回收析出的結(jié)晶，得到ll.Og(收率11%)白色結(jié)晶的目標(biāo)化合物。另外，通過'H-頓R(鄰OM他)和質(zhì)譜進(jìn)行化合物的鑒定。'H-雨R(CDCl3)53.50(br,9H),7.37(d,2H)，7.45(s,2H),7.77(s,2H);質(zhì)譜m/z3I4(M+H)+,得到的化合物的熔點為H2173。C。將106.1g(0.5摩爾)2，4,5-三甲氧基笨曱酸、340ml甲苯、lml二甲基曱酰胺加熱到60。C,然后慢慢滴加65.4g(0.55摩爾)氯化亞硫酰，在657(TC下加熱2小時。然后，緩慢滴加預(yù)先將71.5g(0.6摩爾)4-氰基笨酚溶解在！50ml乙腈中而得到的溶液，滴加結(jié)束后，在8085。C下加熱攪拌2小時。將反應(yīng)液冷卻到室溫后，用乙酸乙酯(1L)、水進(jìn)行分液搡作，用^Jt樣除去得到的有機(jī)相中的水分，然后減壓蒸餾除去約500mi的溶劑，加入1L甲醇，進(jìn)行重結(jié)晶操作。過濾回收析出的結(jié)晶，得到125.4g(收率8(P/c))白色結(jié)晶的目標(biāo)化合物。另外，通過'H-NMR(400MHz)和質(zhì)譜進(jìn)行化合物的鑒定。'H-NMR(CDCl，.91(s,3H),3.93(s,3H)，3.98(s，3H),6,59(s,iH)，7.35(d,2H),7.58(s,1H)，7.74(d,2H);質(zhì)譜rn/z314(M+H)+'得到的化合物的熔點為116°C。將10.1g(47.5毫摩爾)2,3,4-三曱氧基苯曱酸、40ml甲笨、0.5ml二甲基甲酰胺加熱到8(TC,然后慢慢滴加6,22g(52.3毫摩爾)氯化亞硫酰，在g(TC下加熱攪拌2小時。然后，緩慢滴加預(yù)先將6.2g(52.3毫摩爾)4，氰基苯酚溶解在20ml乙腈中而得到的溶液，滴加結(jié)束后，在8085X:下加熱攪拌2小時。將反應(yīng)液冷卻到室溫后，用乙S吏乙酯、水進(jìn)行分液搡作，用硫酸鈉除去得到的有機(jī)相中的水分，然后減壓蒸餾除去溶劑，加入S0ml甲酵，進(jìn)行重結(jié)晶操作。過濾回收析出的結(jié)晶，得到11.9g(收率80%)白色結(jié)晶的目標(biāo)化合物。另外，通過'H-NMR(400MHz)和質(zhì)鐠進(jìn)行化合物的鑒定。)H-麗R(CDCl3)53.50(br,9H),7.37(d,2H),7.45(s,2H),7.77(s，2H);質(zhì)鐠m/z314(M+H)+，得到的化合物的熔點為102103°C。將25.0g(118毫摩爾)2，4,6-三曱氧基苯曱酸、100mi曱苯、lml二甲基甲酰胺加熱到60。C,然后慢慢滴加15.4g(129毫摩爾)氯化亞硫酰，在6(TC下加熱攪拌2小時。然后，緩慢滴加預(yù)先將15,4g(129毫摩爾)4-氰基苯酚溶解在50ml乙腈中而得到的溶液，滴加結(jié)束后，在8085。C下加熱攪拌4.5小時。將反應(yīng)液冷卻到室溫后，用乙酸乙酯、水進(jìn)行分液操作，用硫酸鈉除去得到的有機(jī)相中的水分，然后減壓蒸餾除去溶劑，加入500ml甲醇、100ml乙腈，進(jìn)行重結(jié)晶操作。過濾回收析出的結(jié)晶，得到10.0g(收率27%)白色結(jié)晶的目標(biāo)化合物。另外，通過質(zhì)譜進(jìn)行化合物的鑒定。質(zhì)譜m/z314(M+H)+,得到的化合物的熔點為172~173°C。將15.0g(82,3毫摩爾)2，3-二甲氧基苯甲酸、60mi甲苯、0.5ml二甲基甲酰胺加熱到60°C,然后慢慢滴加10.7g(90.S毫摩爾)氯化亞硫酰，在6(TC下加熱攪拌2小時。然后，緩慢滴加預(yù)先將10.8g(卯.5毫摩爾)4-氰基苯酚溶解在30mi乙腈中而得到的溶液，滴加結(jié)束后，在7080。C下加熱攪拌7小時。將反應(yīng)液冷卻到室溫，然后加入90ml異丙醇，過濾回收析出的結(jié)晶，得到12,3g(收率53%)白色結(jié)晶的目標(biāo)化合物。另外，通過質(zhì)譜進(jìn)行化合物的鑒定。質(zhì)譜m/z284(M+H)+，得到的化合物的熔點為104。C。將25.0g(137毫摩爾)2,5-二甲氣基苯甲酸、100ml曱笨、l.Oml二甲基曱酰胺加熱到60°C,然后慢慢滴加lg.0g(151毫摩爾)氯化亞硫酰，在60。C下加熱攪拌2小時。然后，緩慢滴加預(yù)先將18,0g(151毫摩爾)4，氰基苯酚溶解在50ml乙腈中而得到的溶液，滴加結(jié)束后，在7080。C下加熱攪拌7,5小時。將反應(yīng)液冷卻到室溫后，用乙酸乙酯、飽和食鹽水進(jìn)行分液操作，用硫酸鈉除去得到的有機(jī)相中的水分，然后減壓蒸餾除去溶劑，用硅膠柱層析色語(己烷-乙酸乙酯(9/1，V/V))進(jìn)行純化操作，得到18.8g(收率48%)白色結(jié)晶的目標(biāo)化合物。另外，通過質(zhì)譜進(jìn)行化合物的鑒定。質(zhì)譜m/z284(M+H)+，得到的化合物的熔點為7980'C。除了將合成例5中的2,3-二曱氧基苯甲酸換成2,6-二甲氧基笨曱酸以外，按照同樣的方法進(jìn)行合成。另外，通過質(zhì)譜進(jìn)行化合物的鑒定。質(zhì)譜m/z284(M+H)+,得到的化合物的熔點為130131。C。〖合成例9:例示化合物A"l的合成]除了將合成例2中71,5g的4-氰基笨酚換成76，％的4-氯苯酚以外，按照同樣的方法得到目標(biāo)化合物。另外，通過'H-NMR(400MHz)和質(zhì)譜進(jìn)行化合物的鑒定。'H-雨R(CDCl3)53.90(s,3H),3.94(s，3H)，3.99(s，3H),6.58(s,1H),7.5(d,2H)，7.37(d，2H),7.56(s,1H);質(zhì)譜m/z323(M+H)1,得到的化合物的熔點為127-129'C。將45.0g(212毫摩爾)2，4,5-三甲氧基苯曱酸、180ml甲苯、Unil二甲基曱酰胺加熱到60°C,然后慢慢滴加27.8g(233毫摩爾)氯化亞硫酰，在60。C下加熱攪拌2.5小時。然后，緩慢添加預(yù)先將35.4g(233毫摩爾)4-羥基笨甲酸曱酯溶解在27ml二甲基曱酰胺中而得到的溶液，在80'C下加熱攪拌3小時，然后將反應(yīng)液冷卻到室溫，加入270ml甲醇，過濾回收析出的結(jié)晶，得到64.5g(收率88。/。)白色結(jié)晶的目標(biāo)化合物。另外，通過'H-NMR(恥OMHz)和質(zhì)傳進(jìn)行化合物的鑒定，'H-NMR(CDC.95(m，9H),3.99(s,3H)，6J7(s,1H)，7.28(d,2H),7.57(s,1H),8,11(d，2H);質(zhì)譜:m/z347(M+H)+,得到的化合物的熔點為將20.0g(94,3毫摩爾)2,4,5'三甲氣基苯甲酸、100ml曱苯、lml二甲基曱酰胺加熱到60t:，然后慢慢滴加12,3g(104毫摩爾)氯化亞硫酰，在6(TC下加熱攪拌3.5小時。然后，緩慢添加預(yù)先將H.7g(104毫摩爾)4。苯基苯酚溶解在150ml曱苯中而得到的溶液，在80'C下加熱攪拌3小時，然后將反應(yīng)液冷卻到室溫，加入250ml曱醇，過濾回收析出的結(jié)晶，得到21,2g(收率62%)白色結(jié)晶的目標(biāo)化合物。另外，通過'H，NMR(400MHz)和質(zhì)諳進(jìn)行化合物的鑒定。'H-NMR(CDCl3)S3.93(s，3H),3.96(s，3H),3,99(s,3H)，6.59(s,1H),7.26-7.75(m，10H);質(zhì)譜m/z365(M+H)+，得到的化合物的熔點為131~132。C。將12.9g(6毫摩爾)2，4，5-三甲氧基苯甲酸、50ml甲苯、0,6ml二曱基甲酰胺加熱到6(TC，然后慢慢滴加S,0g(67毫摩爾)氯化亞疏酰，在6(TC下加熱攪拌3.5小時。然后，緩慢添加預(yù)先將U.7g(104毫摩爾)4，笨氣基苯酚溶解在25ml乙腈中而得到的溶液，在80。C下加熱攪拌3小時，然后將反應(yīng)液冷卻到室溫，加入100ml曱醇，過濾回收析出的結(jié)晶，得到21.6g(收率93。/。)白色結(jié)晶的目標(biāo)化合物。另外，通過質(zhì)譜進(jìn)行化合物的鑒定。質(zhì)譜m/z381(M+H)+,得到的化合物的熔點為9192。C。除了將合成例2中71，5g的4-氰基苯酚換成56.4g苯酚以外，按照同祥的方法得到目標(biāo)化合物。另外，通過)H-NMR和質(zhì)譜進(jìn)行化合物的鑒定。'I-I-NMR(CDCl3)S3.91(s，3H),3.93(s,3H)，3.99(s，3H)，6.5S(s,(H)，7.19-7.27(m,3H)，7.42(m，2H),7,58(s,1H);質(zhì)譜m/z289(M+H)T，得到的化合物的熔點為105108°C。除了將合成例2中71.5g的4'氰基苯酚換成74.4g的4.曱氧基苯酚以外，按照同樣的方法得到目標(biāo)化合物。另外，通過H-NMR和/賞鐠進(jìn)行化合物的鑒定。'H'NMR(CDC84(s，3H)，3,92(s，3H)，3,93(s,3H),3.99(s，3H)，6,58(s，1H)，6.92(d，2H)，7.12(d，3H)，7.42(m,2H),7.58(s，1H);質(zhì)譜m/z319(M+H)+,得到的化合物的熔點為102103°C?！己铣衫?5:例示化合物A47的合成]除了將合成例2中71.5g的4-氰基笨酚換成73.3g的4-乙基苯酚以外，按照同樣的方法得到目標(biāo)化合物。另外，通過'H-NMR(400MHz)和質(zhì)語進(jìn)行化合物的鑒定。質(zhì)譜m/z317(M+H)+，得到的化合物的熔點為70-71。C。將27.3g(164毫摩爾)4-乙氧基笨甲酸、108ml曱苯、lml二甲基甲酰胺加熱到60。C，然后慢慢滴加2L5g(181毫摩爾)氯化亞硫酰，在60"下加熱攪拌2小時。然后，緩慢添加預(yù)先將25.0g(181毫摩爾)4-乙氧基苯酚溶解在50ml乙腈中而得到的溶液，在80"C下加熱攪拌4小時，然后將反應(yīng)液冷卻到室溫后，加入100ml曱醇，過濾回收析出的結(jié)晶，得到30.6g(收率65%)白色結(jié)晶的目標(biāo)化合物。另外，通過'H-NMR(400MHz)和質(zhì)譜進(jìn)行化合物的鑒定。'H-NMH(CDCl，i，4g-l,59(m，6H),4,0S(q,2H),4.10(q,2H)>6.89-7,00(m，4H)，7.10(d，2H)，8，12(d,2H);質(zhì)譜m/z，(M+H)'，得到的化合物的熔點為113~114°C。將24.7g(M9毫摩爾)4-乙氧基笨曱酸、100ml曱笨、lnil二曱基甲酰胺加熱到6CTC，然后慢慢滴加19.5g(164毫摩爾)氯化亞硫酰，在60"C下加熱攪拌2小時。然后，緩慢添加預(yù)先將25.0g(165毫摩爾)4-丙氧基苯酚溶解在50ml乙腈中而得到的溶液，在8(TC下加熱攪拌4小時，然后將反應(yīng)液冷卻到室溫，加入100ml曱醇，過濾回收析出的結(jié)晶，在得到的固體中加入100ml曱醇，進(jìn)行重結(jié)晶，過濾回收得到的結(jié)晶，得到33.9g(收率76。/。)白色結(jié)晶的目標(biāo)化合物。另外，通過^H-NMR(400MHz)和質(zhì)諮進(jìn)行化合物的鑒定。!H-畫R(CDC.04(t，3H),1.45(t,3H),1.82(q,2H),3.93(q,2H)，4.04(q，2H),6.89-7.00(m，4H),7,10(d,2H),8.12(d,2H);質(zhì)譜m/z301(M+H)卜，得到的化合物的熔點為107°C。[合成例18:例承化合物A，2"7的合成]除了將合成例16(A，24的合成)中27.3g的4，乙氣基苯曱酸換成29jg的4-丙氧基笨甲酸以外，按照同樣的方法進(jìn)行合成。另外，通過質(zhì)譜進(jìn)行化合物的鑒定。質(zhì)譜m/z301(M+H)+,得到的化合物的熔點為S889'C。除了將合成例17(A-25的合成)中24,7g的4，乙氣基苯甲酸換成26，gg的4-丙氧基苯曱酸以外，按照同樣的方法進(jìn)行合成。另外，通過質(zhì)譜進(jìn)行化合物的鑒定。質(zhì)鐠m/z315(M+H)+,得到的化合物的熔點為92°C。將20,0g(109毫摩爾)2，4-二甲氧基苯曱酸、80ml甲苯、0.8ml二甲基曱酰胺加熱到60",然后慢慢滴加14.4g(l21毫摩爾)氯化亞硫酰，在60。C下加熱攪拌3.5小時。然后，緩慢添加預(yù)先將20.5g(121毫摩爾)4-笨基苯酚溶解在50ml二曱基甲酰胺中而得到的溶液，在80。C下加熱攪拌6小時，然后將反應(yīng)液冷卻到室溫，加入100ml曱醇，過濾回收析出的結(jié)晶，得到31.7g(收率86%)白色結(jié)晶的目標(biāo)化合物。另外，通過質(zhì)譜進(jìn)行化合物的鑒定。質(zhì)鐠m/z335(M+H)+，得到的化合物的熔點為161~162°C。將30.0g(165毫摩爾)2,4-二曱氧基苯甲酸、120ml曱苯、Umi二曱基甲酰胺加熱到60。C,然后慢慢滴加21.6g(181毫摩爾)氯化亞硫酰，在6(TC下加熱攪拌2小時。然后，緩慢添加預(yù)先將27.6g(181毫摩爾)4，羥基笨甲酸甲酯溶解在40ml二曱基曱酰胺中而得到的溶液，在8(TC下加熱攪拌6小時，然后將反應(yīng)液冷卻到室溫，加入140ml曱醇，過濾回收析出的結(jié)晶，得到24.4g(收率47%)白色結(jié)晶的目標(biāo)化合物。另外，通過質(zhì)譜進(jìn)行化合物的鑒定。質(zhì)-潛m/z317(M+H)+，得到的化合物的熔點為122~123°C。在氮氣氛圍下，對20.7g(50毫摩爾)2,4，5-三甲氧基苯甲酸4-碘苯酯、5.6lg(55毫摩爾)乙炔笨、27.8ml(200毫摩爾)三乙胺、卯ml四氫呋喃在室溫下進(jìn)行攪拌，再添加114mg(0.6毫摩爾)氯化亞銅、655mg(2.5毫摩爾)三笨基膦、351mg(0.5毫摩爾)二氯雙(三苯基膦)合鈀，在6(TC下加熱攪拌6小時。然后將反應(yīng)液冷卻到室溫，添加400ml水，過濾得到的結(jié)晶，用160印1曱醇進(jìn)行重結(jié)晶，得到17,2g(收率89%)黃白色結(jié)晶的目標(biāo)化合物。另外，通過'H-NMR(400MHz;)和質(zhì)譜進(jìn)行化合物的驀定。'H-NMR(eDa，.92(s，3H)，3.95(s,3H),4.00(s，3H)，6.;58(s,1H),7,22(m，2H),7,32(m,3H)，7,33-7,62(m，5H);質(zhì)鐠m/z3將(M+H)+，得到的化合物的熔點為129130°C。在40g(126毫摩爾)2,4,5-三曱氧基苯曱酸4'曱?；锦?、400ml乙腈中滴加將3.93g(25.2毫摩爾)磷酸二氫鈉溶解在5ml水中而得到的溶液，然后用20分鐘滴加lOg的35%過氧化氫，然后用20分鐘滴加將14.1g(126毫摩爾)和光純藥制造的純度80。/。亞氯酸鈉溶解在43ml水中而得到的溶液，然后在室溫下攪拌4.5小時。然后添加100ml水，冷卻到l(TC。過濾分離得到的結(jié)晶，用500ml曱醇進(jìn)行重結(jié)晶，得到25.4g(收率60%)白色結(jié)晶的目標(biāo)化合物。另外，通過'H-NMR(400MHz)和質(zhì)鐠進(jìn)行化合物的鑒定。'H-麗R(CDCl3)S3,92(s,3H)，3.95(s，3H)，4.00(s，3H)，6J9(s'1H)，7.40(d，2H),7,57(s,1H)，7.96(d，2H)，10.0(s，1H);質(zhì)譜m/z333(M+H)+,得到的化合物的熔點為1S8189。C。將5.00g(23.5毫摩爾)2，4,5-三甲氧基苯甲酸、5.52g(23,5毫摩爾)(1羥基)笨甲酰替笨胺、50ml乙腈、l.Oml的N，N-二甲基曱酰胺加熱到70。C,然后慢慢滴加3,4g(2"亳摩爾)氯化亞硫酰，在70。C下加熱3小時。將氛應(yīng)液冷卻到室溫后，加入50ml甲醇，過濾回收析出的結(jié)晶，得到8.1g(收率8線)白色結(jié)晶的目標(biāo)化合物。另外，通過'H-NMR(400MHz)和質(zhì)譜進(jìn)行化合物的鑒定。'H-NMR(CDCl3)S3.92(s,3H)，3.95(s,3H)，4.00(s,3H),6.60(s,1H)，7,12-8.10(m,10H);質(zhì)鐠m/z408(M+H)+,得到的化合物的熔點為1明1卯。C。將8.50g(42.8毫摩爾)2-羥基-4,5-二甲氧基笨曱酸、5,62g(42.8毫摩爾)4-氰基苯酚、45ml曱笨、0.5ml的N，N-二曱基曱酰胺加熱到7(TC，然后慢慢滴加5,6g(47.1毫摩爾)氯化亞硫酰，在8(TC下加熱3小時。將反應(yīng)液冷卻到室溫后，加入50ml曱醇，過濾回收析出的結(jié)晶，得到5.8g(收率43%)白色結(jié)晶的目標(biāo)化合物。另外，通過'H，NMR(400MHz)進(jìn)行化合物的鑒定。'H-NMR(CDCl3)S3.92(s,3H)，3.97(s,3H)'6.67(s，1H),7.38(m,3H)、7.77(d，2H)、10，28(s，1H);質(zhì)語m/z333(M+H)+,得到的化合物的熔點為145146。C。將8.50g(42.S毫摩爾)2-羥基-4，5-二甲氧基苯甲酸、7,lg(42.g毫摩爾)4，羥基苯甲酸曱酯、45ml甲笨、0.5ml的N,N-二甲基甲酰胺加熱到7(TC,然后慢慢滴加6.1g(51.2毫摩爾)氯化亞硫酰，在80。C下加熱3小時。將反應(yīng)液冷卻到室溫后，加入50ml曱醇，過濾回收析出的結(jié)晶，得到6.9g(收率49%)白色結(jié)晶的目標(biāo)化合物。另外，通過'H-NMR(400MHz)進(jìn)行化合物的鑒定。!H-NMR(CDCl3)33.92(s，3H)，3.97(s,3H),6.55(s，1H),7.31(d,2H)、7.41(s，1H)，8.16(d,2H)、10.41(s，1H);質(zhì)譜m/z333(M+H)+，得到的化合物的熔點為128。C。采用與合成例2同樣的方法，通過使用香草酸代替氰基笨酚來進(jìn)行合成。得到的化合物的熔點為20卜203。C。[合成例29:例示化合物A"(S2的合成]采用與合成例10同樣的方法，通過使用4-乙氧基-2-甲氧基苯甲酸代替2,4,5-三曱氧基苯曱酸來進(jìn)行合成。得到的化合物的熔點為8849'C。[合成例30:例示化合物A-63的合成]泉用與合成例10同樣的方法，通過使用4。羥基，2，甲氱基笨曱酸代替2，4,5，三甲氧基苯甲酸來進(jìn)行合成。得到的化合物的熔點為J郎113。C。[合成例31:例示化合物A，65的合成]釆用與合成例2同樣的方法，通過使用4-羥基-2，甲氧基苯甲酸代替2，4-二甲氧基苯曱酸來進(jìn)行合成。得到的化合物的熔點為142~144°C。優(yōu)選添加至少一種本發(fā)明通式(6)、(7)、(7-A)~(7-E)、(g)表示的任一種化合物，其添加量相對于纖維素為0.120質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.S6質(zhì)量0/。，進(jìn)一步優(yōu)選為1~12質(zhì)量％，特別優(yōu)選24質(zhì)量％,最優(yōu)逸為》7質(zhì)量14,另外，作為延遲控制劑，優(yōu)選使用具有1,3,5，王喚壞的化會物，具有1,3,5-三。秦環(huán)的化合物中，優(yōu)選下述通式(9)表示的化合物。通式(9)f通式(9)中，X'是單鍵、'NRr、，O-或，S-;X^是單鍵、，NRS"，O"或-S，；W是單鍵、-NR6-、-O，或-S-;Ri、W及R是烷基、鏈晞基，芳基或雜環(huán)基團(tuán)；而且，R4、R5及R6是氫原子、烷基、鏈烯基、芳基或雜環(huán)基團(tuán)。通式(9)表示的化合物特別優(yōu)選三聚氰胺化合物。三聚氰胺化合物，在通式(9)中，X1、乂2及乂3分別為-NR4-、-NR54。，NR6，，或X1、乂2及《為單鍵，并且R'、RS及RS為在氮原子上具有游離原子價的雜環(huán)基團(tuán)。-X'-R1、-乂2，!12及-X、RS優(yōu)選相同的取代基。R!、112及113特別優(yōu)選芳基。R4、Rs及R6特別優(yōu)選氫原子。與環(huán)狀烷基相比，上迷烷基優(yōu)選鏈狀烷基。與具有分支的鏈狀烷基相比，優(yōu)選直鏈狀烷基。烷基的碳原子數(shù)優(yōu)選為130,更優(yōu)選為進(jìn)^步優(yōu)逸為KIO,特別優(yōu)選為1~8，最優(yōu)逸為'16。烷基也可以具有取代基。作為取代基的具體例子，例如可以舉出，卣原子、烷氧基(例如甲氧基、乙氧基、環(huán)氧乙氧基等的各基團(tuán))及酰氧基(例如，丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基)等。與環(huán)狀鏈烯基相比，上述鏈烯基優(yōu)選鏈狀鏈烯基。與具有分支的鏈狀鏈烯基相比，優(yōu)選直鏈狀鏈烯基。鏈烯基的碳原子數(shù)優(yōu)逸為230,更優(yōu)選為220,進(jìn)一步優(yōu)選為2~10，特別優(yōu)選為28，最優(yōu)選為26。鏈烯基也可以具有取代基。作為取代基的具體例子，可以舉出虔原子、烷氧基(例如，甲氧碁、乙氧基、環(huán)氧乙氣基等各基團(tuán))或酰氧基(例如，丙烯酰氣基、曱基丙烯酰氧基等各基團(tuán))。上述芳基優(yōu)選苯基或蓁基，特別優(yōu)選笨基。芳基也可以具有取代基。作為取代基的具體例子，例如，包含卣原子、羥基、氰基、硝基、羧基、烷基、鏈烯基、芳基、烷氣基、鏈烯氧基、芳氧基、酰氧基、烷氧羰基、鏈烯氧羰基、芳氧羰基、氨磺酰基、烷基取代氨磺?；?、鏈烯基取代氨磺?；?、芳基取代氨磺?；⒒酋０坊?、氨基甲?；⑼榛〈被柞；?、鏈烯基取代氨基曱?；?、芳基取代氨基甲?；Ⅴ０坊?、烷硫基、鏈烯硫基、芳硫基及?；Ｋ鐾榛?，與上述烷基意義相同。烷氧基、酰氧基、烷氧羰基、烷基取代氨磺酰基、磺酰胺基、烷基取代氨基曱?；?、酰胺基、烷硫基與?；耐榛糠?，也與上述烷基意義相同。所述鏈烯基，與上述鏈烯基意義相同。鏈烯氧基、酰氧基、鏈烯氧羰基、鏈烯基取代氨磺酰基、磺酰胺基，鏈烯基取代氨基曱酰基、酰胺基、鏈烯硫基及?；逆溝┗糠?，也與上述鏈烯基意義相同。作為上述芳基的具體例子，例如可以舉出，苯基、ou萘基、3。萘基、4'曱氧基苯差、、3，4-二乙氧基苯基、4，辛氧基苯基或4-十二烷氧基笨基等各基團(tuán)。芳氧基、酰氧基、芳氧羰基、芳基取代氨磺酰基、磺酰胺基、芳基馭代氨基曱?；?、酰胺基、芳硫基及?；牟糠值睦樱c上述芳基意義相同。X1、X，-或XS為-NR，、-a或-s-時的雜環(huán)基團(tuán)優(yōu)逸具有芳香性的。作為具有芳香性的雜環(huán)基團(tuán)中的雜環(huán)，一般為不飽和雜環(huán)，優(yōu)選具有最多雙鍵的雜環(huán)。雜環(huán)優(yōu)選5員環(huán)，6員環(huán)或7員環(huán)，更加優(yōu)選5員環(huán)或6員環(huán)，最為優(yōu)選6員環(huán)。雜環(huán)中的雜原子優(yōu)選N，S或O等各種原子，特別優(yōu)逸N原子。作為具有芳香性的雜環(huán)，特別優(yōu)選吡啶環(huán)(作為雜環(huán)基團(tuán)，例如，2-吡啶基或4-吡。定基等各基團(tuán))。雜環(huán)基也可以具有取代基。雜環(huán)基的取代基的例子與上迷芳基部分的取代基的例子相同。X1、X^或XS為單鍵時的雜環(huán)基團(tuán)優(yōu)選在氮原子上具有游離原子價的雜環(huán)基團(tuán)。在氮原子上具有游離原子價的雜環(huán)基團(tuán)優(yōu)選5員環(huán)、6員環(huán)或7員環(huán)，更優(yōu)選為5員環(huán)或6員環(huán)，最優(yōu)逸5員壞。雜環(huán)基團(tuán)也可以具有多個氣原子。另外，雜環(huán)基團(tuán)中的雜原子，也可以具有氮原子以外的雜原子(例如，O原子、s原子)。雜環(huán)基團(tuán)也可以具有取代基。雜環(huán)基團(tuán)的取代基的具體例子與上述芳基部分的取代基的具體例子意義相同。以下，示出在氮原子上具有游離原子價的雜環(huán)基團(tuán)的具體例予<formula>formulaseeoriginaldocumentpage68</formula>[化學(xué)式31]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage69</formula>具有1,3,5-三溱環(huán)的化合物的分子量優(yōu)逸為3002000。該化合物的潘點優(yōu)選為26(TC以上。沸點可以使用市售的測定裝置(例如，TG/DTA100，精工電子工業(yè)公司制造)來測定。以下，示出具有1,3，5-三。秦環(huán)的化合物的具體例子另外，以下示出的多個R表示同一基團(tuán)。(<formula>formulaseeoriginaldocumentpage69</formula>(1)丁基(2)2-甲氧基，2_乙氧基乙基(3)5-十碳烯基(4)苯基(5)4-乙氧基羰基苯基69(6)4，丁氣基苯基(7)對聯(lián)苯基(8)4。吡啶基(9)2-萘基(10)2，甲基笨基(11)3，4'二曱氧基苯基(U)2，呔喃基《13》(14)笨基(15)3，乙氧基羰基笨基(16)3'丁氣基苯基(n)間聯(lián)苯基(18)3'苯基疏代笨基C19)3-氯苯基,-苯曱酰苯基(21〗3，乙酰氧基苯基(22)3-苯甲酰氧基笨基(23p-苯氧羰基苯基(24)3，甲氧基苯基(25)3，苯胺基苯基(14)(79)(26)3'異了酰氨基笨基(27)3-苯氧羰氨基苯基(28)3(3-乙基脲基)苯基(29)3，(33，二乙基脲基)苯基(30)3-曱基苯基(31)3-笨氧基苯基(32)3，羥基苯基(33)4-0氧羧碁苯基(34)4-T氧基苯基(35)對聯(lián)苯基(36)4-笨基疏代苯基(37)4，氯苯基(38)4，苯甲酰苯基(39)4-乙酰氣基笨基(鄰)4-苯甲酰氧基笨基(41)4'苯氣羰基苯基(42)4-甲氧基笨基(43)4-苯胺基苯基(44)4'異丁酰氨基笨基C45)4，苯氧羰氨基苯基(46)4~(3-乙基脲基)苯基(47)4，(3,3，二乙基脲基)苯基(48)4，甲基笨基(49)4-笨氧基苯基(50)4-羥笨基(51)3,4-二乙氧羰基苯基(52)3,4-二丁氧基苯基(33)3,4-二苯基苯基(54)3，4，二苯硫基笨基(55)3,4，二氯笨基(36)3,4，二苯曱?；交?S)3A-乙酰氯基苯基(58)3，4，二苯甲酰氧基苯基(39)3,4-二苯氣羰基苯基(60)3，4-二曱氧基苯基(61)3,1二苯胺基苯基(62)3,4，二甲基苯基(63)3，4-工苯氧基苯基(64)3,4，二羥基笨基,-萘基(66)3,4，5-三乙氧羰基苯基(67)3，4,5-三丁氧基苯基(68)3,4,5'三苯基笨基(69)3，4，5-三苯石克基苯基(70)3,4,5-三氣苯基(71)3,4，5-三苯甲酰基苯基("72)3,4,5-三乙酰氧基苯基(B)3,4，5，三苯甲酰氣基苯基(74)3,4,5-三苯氧羰基苯基(75)3,4,5-三甲氧基苯基(76)3,4,5-三苯胺基苯基(77)3,4,5-三甲基苯基(78)3，4,5-三苯氧基苯基(79)3,4,5，三羥基苯碁[化學(xué)式35]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage72</formula>(80)笨基(gl)3，乙氧羰基苯基(82)3-丁氣基苯基(S3)間聯(lián)笨基(84)3-苯基硫代苯基(85)3'氯苯基(86)3'笨曱?；交?87)3-乙酰氧基笨基(8g)3-苯甲酰氧基苯基(卵)3"苯氧羰基笨基(卯)3，甲氣基苯基(91)3-笨胺基笨基(92)3-異丁酰氨基笨基(93)3-苯氧羰氨基笨基(9勺3'(3'乙基脲基)苯基(95)3，(3,3-二乙基脲基)苯基(96)3-曱基苯基(97)3-苯氧基苯基(98)3，羥基苯基(99)4-乙氧羰基苯基(100)4-丁氧基苯基(101)對聯(lián)苯基(102)4，苯基硫代苯基(103)4。氯笨基(104)4-苯甲?；交?105)4-乙酰氧基苯基(106)4，苯曱酰氧基笨基(107)4-苯氧羰基苯基(108)4，甲氧基苯基(109)4-苯胺基苯基(110)4-異丁酰氨基苯基(111)4-苯氧羰氨基苯基(112)4-(3-乙基脲基)苯基(113)4~(3，3-二乙基脲基)苯基(114)4-甲基苯基(115)4，苯氧基苯基(116)4、幾苯基(117)3,4，二乙氣羰基笨基(11g)3，4"二丁氧基苯基(119)3,4-二笨基苯基(120)3,4-二笨疏基笨基(121)3,4'二氯苯基(122)3，4，二苯曱?；交?123)3,4，-6酰氣基苯基(124)3，4-二苯甲酰氧基苯基(125)3,4-二苯氧羰基苯基(126)3，4-二甲氣基苯基(127)3，4，二苯胺基苯基(128)3，4'二甲基苯基(129)3A二笨氧基笨基(130)3，4，二羥基苯基(131)2,萘基(132)3，4，5-三6氧羰基苯基(133)3，4,5，三丁氧基苯基(134)3，4，5-三苯基苯基(135)3，4，5-三苯硫基苯基(136)3，4，5-三氯苯基(137)3,4,5-三苯甲?；交?38)3，4,5_三乙酰氧基苯基(139)3，4,5-三苯曱酰氧基苯基(140)3,4,5-三笨氧羰基苯基(141)3，4,卜三曱氣基笨基(142)3，4,5'三笨胺基苯基(143)3,4,5,三甲基苯基(144)3,4,5三苯氣基笨基(145)3，4,5'王羥基苯基(竭《1經(jīng)4)蠓H"怖W丫M一MHR(146)苯基(147)4，乙氣羰基苯基(l站)4，丁氧基苯基(149)對聯(lián)苯基(150)4-笨基硫代苯基(151)4-氯苯基(152)4-苯甲酰基苯基(153)4-乙酰氧基苯基(154)4-苯曱酰氧基苯基(155)4，苯氣羰基苯基(156)4，甲氧基笨基(157)4-笨胺基苯基(1M)4，異丁酰氨基笨基(159)4-笨氧羰氨基苯基(160)4，(3-乙基脲基)笨基(161)4，(3>二乙基脲基)苯基(162)4-甲基笨基(163)4，苯氣基苯基(164)4'羥笨基[化學(xué)式37]《1紹》(1經(jīng)3)予Hw、(165)笨基(166)4。乙氣羰基苯基(167)4，丁氣基笨基(168)對聯(lián)笨基(169)4，笨基硫代苯基(170)4-氯苯基(n!)4，苯甲?；交?172)4-乙酰氧基苯基(173)4-苯曱酰氧基苯基(H4)4-笨氧羰基苯基(175)4-甲氧基笨基(176)4-苯胺基苯基(177)4-異丁酰氨基苯基(178)4-苯氧羰氨基苯基(179)4-(3-6基脲基)笨基(180)4-(3,3-二乙基脲基)苯基(181)4-曱基笨基(182)4-笨氧基笨基(183)4，羥基苯基(184》(202)S、，M丫^(lg4)笨基(1gS)4-6氧羰碁笨基(186)4，丁氧基笨基(187)對聯(lián)笨基(188)4，苯基硫代笨基(189)4-氯苯基(190)4，笨甲?；交?191)4。乙酰氧基苯基(192)4，苯甲酰氧碁苯基(193)4，苯氧羰基苯基(194)4。曱氣基笨基(195)4，苯胺基苯基(196)4，異丁酰氨基苯基(197)4-苯氧羰氨基苯基(198)4,(3-乙基脲基)笨基(199)4-(3，3，二乙基脲基)苯基(200)4-甲基笨基(201)4'苯氧基苯基(202)4-羥苯基(203)(221)平gs、乂w、乂n、丫丫R(203)笨基(204)4，乙氧羰基笨基(205)4-丁氧基苯基(206)對聯(lián)苯基(207)4-苯基好^代苯基(208)4-氯苯基(209)4-苯曱?；炕?210)4-乙酰氧基笨基(211)4-笨曱酰氣基笨基(212)4，笨氧羰基苯基(213)4-曱氣基苯基(214)4，苯胺基苯基(2B)4，異了酰氨基笨基(2i6)4-笨氧羰氨碁笨基(2H)4f(3,乙基脲基)笨基(218)4《3,3，二乙基脲基)苯基(219)4-甲基苯基(220)4，笨氧基笨基(221)4'羥笨基(222)(419)7HRN丫NR，(222)笨恭(223)4，丁基笨基(224)4，(2_甲氧基，2-乙氧乙基)苯基(225)4-(5-壬烯基)苯基(226)對聯(lián)苯基(227)4-乙氧羰基笨基(228)4-T氧基笨基(229)4-甲基苯基(230)4-氯苯基(231)4-苯基硫代苯基(232)4，苯甲?；交?233)4。6酰氧基苯基(234)4。笨甲酰氧基苯基(235)4。笨氧羰基苯基(236)4，甲氣基苯基(23)4.笨胺基苯基(238)4異丁酰氨基苯基(239)4，苯氧羰氨基苯基(240)4-(3丄基脲基)苯基(241)4，(3》二乙基脲基)笨基(242)4-苯氧基苯基(243)4，鞋苯基('244)3-丁基苯基(245)3，(2，甲氣基-2-乙氣乙基)苯基(246)3-(5-壬烯基)苯基(247)間聯(lián)苯基(248)3，乙氧羰基苯基(249)3-了氣基笨基(250)3，甲基苯基(251)3，氯苯基(252)3，苯基硫代苯基(253)3-苯曱?；交?254)3-乙酰氧基苯基(255)3-苯曱酰氧苯基(256)3-笨氧羰基苯基(257)3，曱氧基苯基(258)3，苯胺基苯基(259)3-異丁酰氨基苯基(260)3苯氧羰氨基苯基(261)3-(3-乙基脲基)苯基(262)3-(3，3-二乙基脲基)苯基(263)3-笨氧基苯基(264)3-羥苯基(265)2-丁基苯基(266)2，(2，曱氧基-2-乙氧乙基)苯基(267)2-(5-壬烯基)苯基(26S)鄰聯(lián)苯基(269)2，6氣羰基苯基(270)2，丁氣基苯基(271)2'甲基苯基(272)2-氯苯基(273)2-笨基疏代苯基(274)2-苯甲?；交?275)2'乙酰氣基苯基(276)2-笨甲酰氧基苯基(27T)2-笨氣羰基苯基(278)2-甲氧基苯基(279)2-笨胺基苯基(280)2-異丁酰氨基苯基(281)2-苯氧羰氨基苯基(282)2-(3，乙基脲基)苯基(283)2-(3,3-二乙基脲基)苯基(2糾)2-苯氣基苯基(286)3,4-二丁基苯基(287)3,4-二(2-甲氣基-2-乙氧乙基)苯基(288)3,4-二苯基笨基(289)3，4-二乙氧羰基苯基(2卯)3,4-二月桂氧基苯基(291)3，4'二曱基苯基(292)3,4-二氯苯基(293)3,4-二苯甲酰基苯基(294)3,4-二乙酰氧基苯基(295)3,4-二甲氧基苯基(296)H二'N"曱基氨基苯基(297)3,4，二異丁酰氨基苯基(2卵)3,4，二苯氣基苯基(299)3，4-二羥基苯基(300)3,5"二丁基笨基(301)3,5-二(2~曱氧基，2，乙氧G基)苯基(302)3,5-二苯基苯基(303)3，5，二乙氧羰基苯基(304)3，5^二月桂氧基笨基(305)3，5-二曱基苯基(306)3，5，二氯苯基(307)3，5，二苯曱?；炕?308)3,5，二乙酰氧基苯基(309)3，5-二甲氧基苯基(310)3,5，二-N.曱基氨基苯基(311)3，5-二異丁酰氨基苯基(312)3，5-二苯氧基苯基(313)3,5-二羥基苯基(314)2,4-二丁基笨基(315)2,4，二(2-甲氧基-2-乙氧乙基)笨基(316)2,4-二苯基苯基(317')2，4，二乙氧羰基苯基(318)2,4，二月桂氧基苯基(319)2,4-二甲基苯基(320)2,4-二氯苯基(321)2，4.二苯甲?；交?322)2,4-二乙酰氣基苯基(3B)2A二甲氣基苯基(324)2,4，二-N-曱基氨基苯基(325)2,4-二異丁酰氨基苯基(326)2,4-二笨氧基苯基(327)2，4'二羥基苯基(32S)2，3"-丁基笨基(329)2,3，二(2-甲氧基'2'乙氧乙基)苯基(330)2>二苯基苯基(331)2>二乙氣羰基苯基(332)2，3-二月桂氣基苯基(333)2,3-二曱基苯基(334)2，3-二氯苯基(335)2，3，二苯甲?；炕?336)2,3-二乙酰氧基苯基(33)2,3，二甲氧基苯基(338)2,3，二'N.甲基氨基苯基(339)2,3-二異丁酰氨基苯基(340)2,3-二笨氧基笨基(341)2,3-二羥基笨基(342)2,6，二丁基苯基(343)2，6,二(2-曱氧基-2，乙氧乙基)笨基(344)2,6'二苯基苯基(345)2,6-二乙氧羰基苯基(346)2,6"二月桂氧基苯基(347)2,6-二甲基苯基(348)2,6'二氯苯基(349)2，6。二苯甲?；炕?350)2,6-二乙酰氧基笨基(351)2,6-二曱氧基苯基(352)2,6-二，N，甲基氨基苯基(353)2，6-二異丁酰氨基苯基(354)2，6-二苯氧基苯基(355)2,6'二羥基苯基(356)3,4,5-三丁基苯基(357)3,4，5'三(2-甲氧基-2-乙氧乙基)笨基(358)3，4，5-三苯基苯基(359)3,4，5-三乙氣羰基苯基(360)3,4,5，三月桂氧基笨基(361)3,4，5，三甲基苯基(362)3,4,5-三氯笨基(363)3,4，5-三苯甲?；炕?364)3,4,5-三乙酰氧基苯基(365)3,4，5，三甲氣基苯基(366)3,4，5'三。N，甲基氨基苯基(367)3,4,5-三異丁酰氨基苯基(368)3，4，5，三苯氣基苯基(369)3,4,5-三羥基笨基(370)2,4,6，三丁碁苯基(371)2,4,6-三(2-曱氧基，2-乙氧乙基)苯基(372)2,4,6-三苯基苯基(373)2，4，6-三乙氧羰基苯基(374)2，4>三月桂氣基苯基(375)2,4，6-三甲基笨基(376)2，4，6'三氯苯基(377)2，4,6'三苯曱?；交?37S)2，4，6，三乙酰氧基苯基(379)2，4，6'三曱氧基苯基(380)2，4，6-三'N-曱基氨基苯基(381)2，4,6-三異丁酰氨基苯基(382)2,4,6-三苯氧基笨基('383)2,4，6'三羥基苯基(384)五氟苯基(385)五氯苯基(386)五甲氣基苯基(387)6-N-曱基氨磺酰-8，曱氧基-2-萘基(388)5-N-甲基氨磺酰~2-萘基(389)6-N-苯基氨磺酰，2-萘基(390)S-6氧基--N-甲基氨磺酰"2-萘基(391)3，甲氧基'2-萘基(392)1-乙氧基-2，萘基(393)6-N'苯基氨磺酰-8-甲氧基-2-萘基(394)5-曱氣基-7-N-苯基氨磺酰-2'萘基(395)1-(4-甲基苯基)-2-萘基(396)6,g，二-N-甲基氨磺酰-2-萘基(397)6,N-2，G酰氧乙基氨磺酰各甲氣基，2'萘基(398)5-乙酰氧基-7-N，苯基氨磺酰，2-萘基(399)3-苯曱酰氣基，2，萘基(400)5-乙酰氨基-l-萘基(401)2-曱氧基-1-萘基(402)4-笨氧基-l,萘基(403)3，N-曱基氨磺酰小萘基(404)3，N-曱基氨基曱酰-4-羥基-1-萘基(405)5，曱氧基，6-N-乙基氨磺酰小萘基(406)7-四癸氧基-l-萘基(4Q7)4，(4-甲基苯氧基)-1-萘基(40S)6，N-甲基氨磺酰，1-萘基(409)3，N，N-二曱基氨基曱酰-4,曱氧基，1-萘基(410)5-曱氧基，6-N-節(jié)基氨磺酰-1-萘基(411)3，6，二-N-苯基氨磺酰-1'萘基(412)曱基(413)乙基(4M)丁基(415)辛基(416)月桂基(417)2-丁氧基-2-乙氧乙基(418)芐基(419)4，曱氧基爺基[化學(xué)式41〗(424)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage85</formula>(425)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage85</formula>(426)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage85</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage86</formula>(4S8)(,(闊(441》[化學(xué)式44](442)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage88</formula>本發(fā)明中，作為具有1,3,5-三嗪環(huán)的化合物，可以使用三聚氰胺聚合物。三聚氰胺聚合物，優(yōu)選通過下述通式(10)表示的三聚氰胺化合物和羰基化合物的聚合反應(yīng)來合成。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage88</formula>在上述合成反應(yīng)路線中，R11、R12、R13、R"、R"以及R"為氫原子烷基、鏈烯基、芳基或雜環(huán)基團(tuán)。上述烷基、鏈烯基、芳基和雜環(huán)基團(tuán)以及它們的取代基與上述通式(4)中說明的各基團(tuán)、它們的取代基意義相同。三聚氰胺化合物和羰基化合物的聚合反應(yīng)與通常的三聚氰胺樹脂(例如，三聚氰胺-曱醛樹脂等)的合成方法相同。另外，也可以使用市售的三聚氰胺聚合物(三聚氰胺樹酯)。三聚氰胺聚合物的分子量，優(yōu)選為2千40萬。以下示出三聚氰胺聚合物的重復(fù)單元的具體例子。[化學(xué)式46]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage89</formula>Ml)MP-MP-Ml').MPMP旨-MP-MP-MPMP-MP:R':K:R':R':R':R'1:113RRRRRRRRRRRRRr《15^16R15R'6if,r、if'R、R:CHOH2:CHQCH23:CHO—i一CH:CHO--n—CH249:CHNHCOCH=CH22:CHNHCO(CH)CH-CH(CH)CH227273'6,R':CHOH;R:CHOCH223.R1B:CHOH;R15:CHOCI-I223:CHOH;CCHOCH223101L1213R13、R';:CHQH;R"、K15:CHOCHR":CHOH;R11、R1S、R'6:CHOCH223R':'、R'.'、R'fi:CHOCH;R'S:CHOH23;！R13、R16:CHOCH;R'1、R'5:CHOH232<table>tableseeoriginaldocumentpage90</column></row><table>n—CHCHOCHM卩—42:l《13:CHOCH;R14:CHOH;R'5:CHO—n—CH;R":(5HNHCOCH=CHM!—43:R13:CHOCH;R'、CHOH;R'5:CHNHCOCH--CH:RG:CHO—n—CHMP-44:R'3:CHO—n—CH;R":CHOCH;R'§:C3HOH;l:(SPrNHCO2492322CH--CHiW-45:K'3:CHOH;R":CHO(SH;R":CHNH①(CH)eH=CH(CH2232272)CH;R'g:CHNHCOCH二CH7322MP—46:R'3:CHOH;R":CHOCH;R'S:CHNHCOCH=CH;R":CHW223222HCO(CH)CH=CH(CH)CH27273MP—47:R|3:CHOH;R":CHNHCO(CH)CH=CH(CH)CH;R'、CH22272732NHCOCH=CH;R16:CHOCH223MP—48:R13:CHOCH;R":CHOH;R":CHNHCO(CH)CH二CH(CH2322272〉CH;l,:CHNHCOCH二CHMP—49:R13:CH〇CH;R":CHOH;Ri5:CHNHCOCH:CH;R":CHN232222HCO(CH)CH-CH(CH)CH27273MP-50:R"!:CHNH①(CH)CH《H(CH)CH;R":CHOCH;W:CHOH;R";:CHNHCC)CH二CH，r<table>tableseeoriginaldocumentpage92</column></row><table>79Ri3、RH:CHOH;R!5:CHO—n—CH;R16:2249MP—8Q:R13、Rl6:CHOH;R":CHOCH;R15:CHO2232—n—CHMP--81CHOH;RM、R!5:CHOCH;R'"CHQMP--82CHQH;R"、R'c:CHOCH;R'5:CHO'2232,--CHMP—83R';':CHOH;R":CHOCH;R'5、R'6:CHO2232i—HMP—84CHOH;R"、R)s:CH0—n—CH;R'6:2249CHOCHMP—85V3、R":CHOCH;R'5:CHOH;R'"eHQ—n—MP—R!"CHOCH;R'4:CHOH;R!B:CHO2322D，49MP—87CHOCH;R"、RI5:CHOH;R!6:CHO2322—n-CH49Ml)—明R'3、R1G:CI-〗O—n，CH;R":CHOCH;R15:CH〇HMP—89R13:CHOH;R":CHOCH;R巧CHOi-2232-CH;R":CHNHCOCH=CH213—n—-CHMP-91:1《1CHOCH23CH=CHMP-93:R'一n--CH旨--94:R'CH=CHCHOH;R":eHOCH;R!5:eHNHCOCH-CH;R^:GHO223222221922:CHOCH;K'、CHOH;R15:CHO—n—CH;R'6:CHNHCO2322492:CHOCH;R":CHOH;R":CHNHCOCH=CH;R":CHO232222:CHO—n--CH;R":CHOCH;R'5:CHOH;R'6:CHNHCO2<192322CHOH;R":CHOCH;R'"CHNHCO(CH)CH=CH(CHMP—95:R)CH;R'6:CHNHCQCH=CH22MP—96:RI3:CHOH;R":CHOCH:R16:CHNHCOCH=CH;R'S:CHN22:)2Si!HCO(CH)CH二CH(CH)CH2727:iMP-97:〖《"CHOH;R'"CHNHCO((3H)eH=a.!(CH)CH;R巧CH22272712NHCOCH:::CH;R'。CHOCH<formula>formulaseeoriginaldocumentpage94</formula>MPMP-MP.MP-MP-MP-MP-MP-MP-MP'MP-MP-MP.MP-MIJ-MP'MP-MP-MP-MP'MP-MP-MP-MP-MP-MP-O一n--116-m'l〗8-r丄9-120〗22-123-m126-〗27128129l加.131132133134135136137〗38139140:R!3RR133.Ri313R'"，13113R'RRR'3、R13、R13、—rR"、R;6:CHOH;R!8:CHe^iCHRM;CHOH:R16、Rie:CHO—i—CHR'S:CHOH;R!4、R15:CHOHCHOH;R"、RiS、R)6:(SHO"卜CH2249R"、R'"CHO—i—CH;R15:CHOH1:CHO—i—CH;R"、R!5:CHOH2492R"、R'5:CHOH;R'6:CHO--n-'CHRi4、R16:CHOH;R"':CH0n—CHR":CH.OH;R15、RI6:GHi《HI,:CHOH:R"、RiS:CHHCHOH;R)4、R15、Rie:CHOi—CH—2249R"、R":CHO—n—GH;R,5:CHOH249R16:CHO—n—CH;R"、RIS:CHOH2492R":CHOH;R15CHOH;R"、R"2CHOH;I、RisCHOCH;R16:CHO—n--CH23249CHO—n—CH;R'6:CHOCHCHOGH;R15:GHO—n—CHGHOGH;RiS:CHOi—eHCHOCH:R's:CHO—n—CHCHOH;R":CHOCH;RI5、RI5:CHO—n—CHCHOH;R"、R1!i:CHO—n—CH;RiS:CHOCHR";CHOCH;R'S:CHOH;R'6:CHO—n—CH2322■49R'e:CHOCH;R":CHOH;R15:CHOi--CH:CHOCH;R"、RI5:CHOH;R'6:eHO—n—CH232249RW:CHOi~CH;Rh:C;HOCH;R15:CHOH:CHOH;R":CHOCH;R!6:CHO—n—CH;R!6:CHNHC22324'j3KJ3CHOH;R":CHOCH;R15:CHNHCOCH二CH;R'e:CH22.3222MP—141:Rl3:CHOH;R":CHO—n—CH;R1S:CHNHCOCH=(:.-1;l《'r':CHOCHMP—142:R'、CHOCH;R":CHOH;R'5:CHO—n—CH;i《'6:CHNHC2322-192OCH=CHMP—143:R!3:CHOCH;R":CHOH;R's:CHNHCOCH=CH;R!6:CH23■3222Ol—CHMP—144:R!3:CMO，，n，eH;R":CHOC!H;RIS:CHOH;R!s:C!INH€MP—織R'3:GHQH;R";CHOCH;R's:eHNHCQ(eH)CH;C:H(CH)CH;R'"CHNHCOCH-CH27322MP—146:R'3:CHOH;R,":CHOCH;R'fi:CHNHCOCH-CHiNHCO(CH)CH=CH(CH)CH27273MP—147:RI3:CHOH;R":CHNHCO(CH)CH-CH(CH)CH;R'":C2I!:7273HNHCOCH=CH;R'6:CHOCH2223MP—148:Rn:CHOCH;R":CHOH;R'「'CHNl-!CO(CH)CH:Cll(C232227H)CH;R16:CHNHCOCH=CH27322MP—〗49:R'3:CHOCH;R":CHOH;R'5:CHNHCOCH=CH;R":CH23222■2NHCO(CH)CH=CH(CH)CH27273MP—150:R'3:CHNHCO(CH)CH=CH(CH)CH;R":CHOf:H;R'r>:22727323CHOH;Rl6:CHNHCOCH=CH2■22(M0-HS1卜(MP—200)H3C叫H3C叫一一0-V、z一MWNR',丫丫、R"N一,、R1S"—、R"MP—-151《Rl4、Rls、Ri8:CHOHMl3--152rri"chOCHMP—153R)3、R"、Rlfi、RI6:CHO—卜CHMP—154R13、R"、R15、R1G:CHOi—CH24MP—155'R'3、RM、R15、R1S:CH'NHCOCH:2MP—156:R)3、R"、K15、Re:CHNHCO(CH)CH《H(CH)<DH227273MP—157R'3、R"、R5:CHOH;R16:CHOCH223MP—158R'3、R14、R，6:CHOH;R、CHOCH223MP—1S9!f、R":CHOH;R15、R'"CHOCH223MP—160R'3、R16:CHOH;RM、R1S;CHOCHMP-161CHOH;R"、R1S、R16:CHOCHMP—182R!3、R"、l::CHOCH;R":CHOH232MF>—163R'3、R〗6:CHOCH;R"、R15:CHOH232MP—164R'3、R14、lV&:CHOH;R16:CHQ—2Ui—CHMP—165r《,3、r"、Rie:CHOH;R");CHO—22i—CHMP—166R'3、R":CHOH;R15、R1G:CH〇—22i—CHMl)—167R16:CHOH;R"、Rl5:eHQ-22i—CHMP-168R13:CHO.H;R"、Rft、R":CHO—-i—CHMP—169R13、R"、RI6:CHO—卜CH;R15:249CHOH2MP—170R，CHO—i，CH;R"、R15:2't9CHOHMl，一171R'3、R，4、R，5:CHOH;R16:CHO—22-n—CHMP—172R!2、R"、Rifi:CH〇H;R15:CHO-22-n—CHMP—173R!3、R":CHOH;R15、R16:CHO，，-ri—CH'19MP--174R!3、R'g:CHOH;RM、R!s:CHO-'ri—CHMP—175CHOH;R、Kl6:CHO—22n—CHMl,—176R'3、R11、Rl6:CHOi，CH:CHOHMP--177R'3、K"CHO-t-CH;R"、R15:CH〇HMP—178Ri3、R":CHOH;R":CHOCH;R16:CH〇—n—CH2232'19MP—179R":CHOH;R":CHO—n—22CH;f:CHOCH'1923MP—lgO:I13、R16:CHOH:RH:CHOCH;R15:CHO，n—CH223249MP—181:R'3:CHOH;R"、R'S:CHOCH;R'6:CHO—n—CHMP—182:R!3:CHOH;R"、R'6:CHOCH;RIf):CHO—n—CH223249MP—183:R13:CHOH;R":CHOCH;R1S、R16:CHO—n—CH223249MP—184:R13:CHOH;R4、RI5:CHOi—CH;R16:CHOCH224923MP—185:R"\R":CHOCH;R""CHOH;R":CHO—n—CHMP—188:R"\R'移CHOCH;R":CHOH;R":CHOi—CH233249MP—187:R，3:CHOCH;R"、R15:CHOH;Rm:CHO—n—CH2322'19MP—188:r,、R16:CHO—n—CH;RH:CHOCH;R!5:CHOHMP—189:R':i:CHOH;R":CHOCH;R":CHO—n—CH;R"':CHNHC:()CH=CHMP—190:RI3:CHOH;R":CHOCH;R'"CHNHCOCH=CH;R'fi:CH223232O—n—CHMP—.91:R'3:CHOH;R":CHO—n—CH;R'5:CHNHCOCH=CH;K'fi224922:CHOCH23MP—192:Rl:i:CHOCH;R":CHOH;R":CHO-n—CH;R'B:CHNHC2322192OCH=CHMP—193:R13:CHOCH;R":CHOH;R15:CHNHCOCH=CH;Rif':CHO—n—CHMP—194:K13:CHOi—CH;R":CHOCH;R'S:CHOH;R'fi:CHNHCOCH二CHMP—195:l《，3:CHOH;R":CHOCH;R":CHNHCO(CH)CH二CH(CH)CH;R!6:CHNHCOCH=CH27322MP—196:RU:CHOH;R":CHOCH;Ri5:CHNHCOCH=CH;RI6:CH223222NHCO(CH)CH-CH(CH)CH27273MP-197:R'3:CHOH;R":CHNHCO(CH)CH=CH(CH)CH;RI5:C2227273HNHCOCH=CH;R'fi:CHOCH2223MP—198:R1:':CHOCH;R'4:CHOH;Rir':CHNHCO(CH)CH=CH(C232227H)CH;R:CHNHCOCH:CHMP—199:R'3:CHOCH;R":CH〇H;R)6:CHNHCOCH:-CH;R16:CHNH①(CH)CH-CH(CH)CH27273MP-200:Ri3:CHNHCO(CH)CH=CH(CH)CH;R":CHOCH;R'5:2272732:iCHOH;R'e:CHNHCOCH-CH222在本發(fā)明中，也可以使用組合了二種以上上述重復(fù)單元的共聚物。還可以同時使用二種以上的均聚物或共聚物。另外，也可以同時使用二種以上的具有1，3,5，三。秦環(huán)的化合物。還可以同時使用二種以上的圓盤狀化合物(例如，具有1,3,5-三。秦環(huán)的化合物和具有卟啉骨架的化合物)。這些添加劑相對于光學(xué)膜優(yōu)選含有0.2-30質(zhì)量°/。，特別優(yōu)選含有120質(zhì)量％。本發(fā)明涉及的相位差膜的表面中心線平均粗糙度(Ra)優(yōu)選0.001lfim。本發(fā)明涉及的相位差膜在面內(nèi)方向的用下式定義的589nm的面內(nèi)相位差值Ro為30100nm,更優(yōu)選為50100nm。另夕卜，厚度方向的相位差值Rt為7(K300nra,更優(yōu)選為100250nm。特別優(yōu)選Rt/Ro為25的范圍。Ro、Rt或相位差膜的寬度方向和慢軸所成的角度eo(。)可以使用自動雙折射率計來測定。使用自動雙折射率計KOBRA-21ADH(王子計測機(jī)器(株))，在23。C、55。/。RH的環(huán)境下，進(jìn)行纖維素酯膜在589nm的雙折射率測定，并測定下式表示的Ro、Rt。Ro:(nx-ny)xdRt二((nx+ny)/2-nz)xd(式中，nx表示膜面內(nèi)的慢軸方向的折射率、ny是膜面內(nèi)的快軸方向的折射率、nz表示膜的厚度方向的折射率，d表示膜的厚度(nm))。本發(fā)明涉及的相位差膜優(yōu)選其膜厚為20200pm的范圍，更優(yōu)選為20100(im,特別優(yōu)選為3080jim。相位差膜的膜厚，一般來說，膜的厚度變厚，容易增大相位差，但在本發(fā)明中，可以使薄膜的偏振片保護(hù)膜具有相位差功能，降低偏振片整體的膜厚，并降低在制作偏振片時干燥、經(jīng)時保存的影響。透濕性以基于JigZQ208(25。C,90MRH)測定的值表示時，優(yōu)選為300g/m2'24小時以下，更優(yōu)選為10~250g/m2'24小時，特別優(yōu)選為10180g/m224小時。特別是，在膜厚20iim60(im下，優(yōu)選透濕性為上述范圍內(nèi)。本發(fā)明的長尺寸的相位差膜具體地是指100mS000ra左右長度的相位差膜，通常提供輥狀形態(tài)的相位差膜。另外，本發(fā)明的相位差膜的寬度優(yōu)選為lm以上，更優(yōu)選為1.4m以上，特別優(yōu)選為l,4~4m。(環(huán)烯烴聚合物薄膜)對本發(fā)明中優(yōu)選使用的鄰烯烴聚合物薄膜進(jìn)行說明。本發(fā)明中使用的環(huán)烯烴聚合物是包含含有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚合物樹脂的物質(zhì)。優(yōu)逸的環(huán)烯烴聚合物是將環(huán)烯炫進(jìn)行聚合或共聚而得到的樹脂。作為環(huán)狀烯烴，可舉出降冰片烯、二環(huán)戊二烯、四環(huán)十二碳烯、乙基四環(huán)十二碳烯、亞乙基四環(huán)十二碳?xì)w、四環(huán)[7.4.0.110'13.02'7]十三碳-2,4，6，11-四烯等多環(huán)結(jié)構(gòu)的不飽和烴及其衍生物；環(huán)丁烯、環(huán)戊烯、環(huán)己烯、3,4-二甲基環(huán)戊烯、3-甲基環(huán)己烯、2-(2-甲基丁基)-l-環(huán)己烯、環(huán)辛烯、3a，5，6,7a-四氫-4,7-橋亞曱基-1H-茚、環(huán)庚烯、環(huán)戊二烯、環(huán)己二烯等單環(huán)結(jié)構(gòu)的不飽和烴及其衍生物等。在這些環(huán)狀烯烴中,可以具有極性基團(tuán)作為取代基。作為極性基團(tuán),可舉出幾基、狻基、烷氧基、壞氧基、縮水甘油基、羥基羰基(才麵&力A求's外)、羰基、氨基、酯基、羧酸酐基團(tuán)等,特別優(yōu)選酯基、羧基或羧酸酐基團(tuán).優(yōu)選的環(huán)烯烴聚合物可以是將環(huán)烯烴以外的單體進(jìn)行加成共聚而得到的物質(zhì)。作為能夠進(jìn)行加成共聚的單體，可舉出乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯等乙烯或a，烯烴；1，4，己二烯、4-甲基，l,4-己二烯、5-甲基'l,4，已二烯、1,7'辛二烯等二烯等。環(huán)狀烯爛可通過加聚反應(yīng)或易位開環(huán)聚合反應(yīng)而得到。聚合在催化劑存在下進(jìn)行。作為加聚用催化劑，例如可列舉包含釩化合物和有機(jī)鋁化合物的聚合催化劑。作為開環(huán)聚合用催化劑，可舉出包含釕、銠、把、鋨、銥、鉑等金屬的卣化物、硝酸鹽或乙酰丙酮化合物和還原劑的聚合催化劑；或者包含鈥、釩、鋯、鴒、鉬等金屬的囟化物或乙酰丙酮化合物和有機(jī)鋁化合物的聚合催化劑等。聚合溫度、壓力等沒有特別限制，通常在，50。C100。C的聚合溫度、0490N/er^的聚合壓力下進(jìn)行聚合。本發(fā)明中使用的環(huán)烯烴聚合物優(yōu)選使環(huán)狀烯烴進(jìn)行聚合或共聚以后，進(jìn)行加氫反應(yīng)，將分子中的不飽和鍵變換成飽和鍵而得到的聚合物。加氫反應(yīng)是在公知的氫化催化劑的存在下，吹入氫來進(jìn)行。作為氫化催化劑，可以舉出，乙酸鈷/三乙基鋁、乙酰丙酮合鎳/三異丁基鋁、二氯二茂鈦/正T基鋰、二氯二茂鋯/仲丁基鋰、四丁氧基鈦酸酯/二甲基鎂這樣的過渡金屬化合物/烷基金屬化合物的組合而形成的均一體系催化劑；鎳、鈀、鉑等不均一體系金屬催化劑；鎳/二氧化硅、鎳/硅藻土、鎳/氧化鋁、把/碳、鈀/二氣化硅、4巴/硅藻土、鈀/氧化鋁這樣的在載體上擔(dān)載了金屬催化劑而形成的不均一體系固體擔(dān)載催化劑。或者，作為環(huán)烯烴聚合物，還可列舉下述的降冰片烯類聚合物。降冰片烯類聚合物優(yōu)選具有降冰片烯骨架作為重復(fù)單元的物質(zhì)，作為其具體例子，可以優(yōu)選利用特開昭62-252406號公報、特開昭62-252407號公報、特開平2-133413號公報、特開昭63-145324號公報、特開昭63-264626號公報、特開平1-240517號公報、特公昭57-8815號公報、特開平5-39403號公報、特開平5-43663號公報、特開平5-43834號公報、特開平5-70655號公報、特開平5-279554號公報、特開平6掘985號公報、特開平7-62028號公報、特開平8-176411號公報、特開平9-241484號公報等中記載的物質(zhì)，但并不限定于這些。另外，它們可以單獨使用一種，也可以同時使用2種以上。在本發(fā)明中，上述降冰片烯類聚合物中，優(yōu)選具有下述結(jié)構(gòu)式(I)(IV)中任一結(jié)構(gòu)表示的重復(fù)單元的聚合物?！蓟瘜W(xué)式50]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage102</formula>(IV)上述結(jié)構(gòu)式(I)(IV)中，A、B、C和D分別獨立地表示氫原子或1價的有機(jī)基團(tuán)。另夕卜，上述降水片烯類聚合物中，優(yōu)選將下述結(jié)構(gòu)式(V)或(Vi)表示的化合物的至少一種和能夠與其共聚的不飽和環(huán)狀化合物進(jìn)行易位聚合而得到的聚合物進(jìn)行加氫而得到的加氫聚合物。、[化學(xué)式51]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage102</formula>上述結(jié)構(gòu)式中，A、B、C和D分別獨立地表示氫原子或1價的有機(jī)基團(tuán)這里，上述A、B、C和D沒有特別限制，優(yōu)選氫原子、卣原子、一價的有機(jī)基團(tuán)，或者還可以通過至少2價的連結(jié)基團(tuán)將有機(jī)基團(tuán)連結(jié)，這些2價的連結(jié)基團(tuán)可以相同也可以不同。另外，A或B和C或D可以形成單環(huán)或多環(huán)結(jié)構(gòu)。這里，所謂至少2價的連結(jié)基團(tuán)，可列舉含有以氣原子、硫原子、氮原子為代表的雜原子，例如醚、酯、羰基、氨基甲酸酯、酰胺、疏醚等，但并不限定于這些。另外，通過上述連結(jié)基團(tuán)，上迷有機(jī)基團(tuán)可以進(jìn)一步被取代。另外，作為能夠與降水片烯類單體共聚的其它單體，例如可使用乙烯、丙烯、l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、l-辛烯、l-癸烯、"十二碳烯、l-十四碳烯、l-十六碳烯、l-十八碳?xì)w、1-二十碳烯等碳原子數(shù)220的a-烯烴以及它們的衍生物；環(huán)丁烯、環(huán)戊烯、環(huán)己烯、環(huán)辛烯、3&,5，6,7&-四氫-4,7-橋亞甲基-11-1-茚等環(huán)烯烴以及它們的衍生物；1，4-己二烯、4-曱基-l，4-己二烯、5-甲基H己二烯、1，7-辛二烯等非共軛二烯等。其中，優(yōu)選a-烯經(jīng)，特別優(yōu)選乙烯。這些能夠與降冰片烯類單體共聚的其它單體，可以分別單獨使用，或者組合2種以上使用。降冰片烯類單體和能夠與其共聚的其它單體進(jìn)行加成共聚時，適當(dāng)選擇降冰片烯類單體和能夠與其共聚的其它單體的比例使得加成體的結(jié)構(gòu)單元的比例以質(zhì)量比計通常為30:7099:1，優(yōu)選為50:50-97:3,更優(yōu)選為70:3095:3的范圍。通過加氫反應(yīng)使合成的聚合物的分子鏈中殘留的不飽和鍵飽和化時，從耐光劣化或耐候劣化性等觀點來看，加氮率為90%以上，優(yōu)選為95%以上，特別優(yōu)選為99%以上。此外，作為本發(fā)明中使用的環(huán)烯烴聚合物，可列舉特開平5-2108號公報段記載的熱塑性飽和降冰片烯類樹脂、特開2001-277430號公報~段記載的熱塑性降水片烯類聚合物、特開2003-14901號公報段記載的熱塑性降冰片烯類樹脂、特開2003-139950號公報段記載的降冰片烯類樹脂組合物、特開2003-161832號公報段記載的降冰片烯類樹脂、特開2003-195268號公報段記載的降水片烯類樹脂、特開2003-211589號公報段的含有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚合物樹脂、特開2003-211588號公報段記載的降冰片烯類聚合物樹脂或乙烯基脂環(huán)式烴聚合物樹脂等。具體地，優(yōu)選使用日本瑞翁(株)制造的ZEONEX、ZEONOR、JSR(株)制造的ARTON、三井化學(xué)(抹)制造的APL(APL8008T,APL6509T、APL6013T、APL5014DP、APL6015T)等。本發(fā)明中使用的環(huán)烯烴聚合物的分子量可以根據(jù)使用目的適當(dāng)選捧，以環(huán)己烷溶液(聚合物樹脂不溶解時，為曱苯溶液)的通過凝膠滲透色謙法測定的聚異戊二烯或聚苯乙烯換算的重均分子量計，通常為5000500000,優(yōu)選為8000200000，更優(yōu)選為10000-100000的范圍，此時，成型體的積4成強(qiáng)度和成型加工性高度平衡，是合適的。另外，相對于100質(zhì)量份環(huán)烯烴聚合物，如果以0.015質(zhì)量份的比例配合的低揮發(fā)性的抗氧劑，則可以有效地防止成型加工時聚合物的分解和著色。作為抗氧劑，優(yōu)選20C下的蒸汽壓為10'5pa以下,特別優(yōu)逸為lCrsPa以下的抗氧劑。蒸汽壓比l(TsPa高的抗氧劑，在擠出成型時產(chǎn)生發(fā)泡等問題，另外，在高溫下H暴曬時，產(chǎn)生抗氧劑從成型體的表面揮發(fā)擴(kuò)散的問題。作為可以在本發(fā)明中使用抗氧劑，例如可舉出如下的物質(zhì)，還可以組合使用這些當(dāng)中的一種或多種。受阻酚類2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2,6，-叔丁基苯酚、4-羥曱基-2，6-二叔丁基苯酚、2，6-二叔丁基-a-甲氧基對二甲基笨酚、2，4-二叔戊基苯酚、4-丁基間曱酚、4-叔丁基苯酚、苯乙烯化苯酚、3-叔丁基-4-羥基笨甲醚、2,4-二甲基—6-叔丁基苯酚、十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯、3,5-二叔丁基—4-羥基節(jié)基磷酸二乙基酯、4，4，-雙酚、4,4，-雙(2，6-二叔丁基苯酚)、2,2'-亞甲基雙(4-曱基-6-叔丁基苯酚)、2,2，-亞曱基雙(4-甲基-6-a-曱基環(huán)已基苯酚)、4,4，-亞曱基雙(2-甲基-6叔丁基苯酚)、4,4，-亞曱基雙(2,6'二叔丁基笨酚)、1，1，-亞曱基雙(2,6-二叔丁基萘酚)、4,4，-亞丁基雙(2,6'二叔丁基間甲酚)、2,2，-硫聯(lián)雙(4-曱基-6-叔丁基笨酚)、二鄰曱酚硫醚、2,2，-硫聯(lián)雙(2-曱基-6-叔丁基笨酚)、4，4，-硫聯(lián)雙(3-曱基-6-叔丁基苯酚)、4，4，-硫聯(lián)雙(2，3-二仲戊基笨酚)、1，1，-硫聯(lián)雙(2-萘酚)、3,5-二叔丁基-4-羥基千基醚、1,6-己二醇雙|>(3,5_二叔丁基—4—羥苯基)丙酸酯]、2,4-雙(正辛硫基)-6-(4-羥基-3,5-二叔丁基笨胺基)-1,3,5-三嗪、2,2-硫聯(lián)二亞乙基雙[3-(3,5_二叔丁基-4'羥苯基)丙酸酯]、2,2-硫聯(lián)雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、N，N，-六亞甲基雙(3,5-二叔丁基'4-羥基氫化肉桂酰胺)、雙(3,5-二叔丁基-4-羥基爺基膦酸乙酯)鉤、1，3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基—4-羥基千基)笨、三甘醇雙[3-(3-叔丁基~5-曱基-4-羥笨基)丙酸酯]、1,3，5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯、三(3，5，二叔丁基-4-羥基芐基)異氰尿酸酯、季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯]等。氨基苯酚類正丁基對氨基笨酚、正丁?；鶎Π被糠?、正壬酰碁(乂^》《，;^乂4A)對氨基苯酚、正月桂?；鶎Π被椒?、正硬脂?；鶎Π被糠?、2，6-二叔丁基會二曱基氨基對甲酚等。對苯二酴類對苯二酴、2,5-二叔丁基對苯二酚、2,5，二分又戊基對苯二酚、對笨二酚甲基醚、對苯二酚單千基醚等。磷酸酯類三磷酸酯、三(3,4-二叔丁基笨基)磷酸酯、三(壬基笨基)磷酸酯、四(2，4-二叔丁基苯基)，4,4，-亞聯(lián)苯基磷酸酯、2-乙基己基辛基磷酸酯等。其他2-巰基苯并噻唑鋅鹽、聯(lián)兒茶酚硼酸酯二鄰曱苯基胍鹽、二曱基二硫代氨基曱酸酯鎳鹽、五亞甲基二硫代氨基曱酸酯鎳鹽、巰基笨并咪唑、2-巰基苯并咪唑鋅鹽等。環(huán)烯烴聚合物薄膜根據(jù)需要還可以含有通常能夠配合在塑料薄膜中的添加劑。作為這樣的添加劑，可列舉熱穩(wěn)定劑、耐光穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、防靜電劑、潤滑劑、增塑劑和填充劑等，其舍量可以在不損害本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)選擇。環(huán)烯烴聚合物薄膜的成型方法沒有特別限定，可以使用加熱熔融成型法、溶液流延法中的任一種。更詳細(xì)地，加熱熔融成型法可分類成擠出成型法、壓制成型法、充氣成型法、注塑成型法、吹塑成型法、拉伸成型法等，但這些方法中，為了獲得機(jī)械強(qiáng)度、表面精度等優(yōu)異的薄膜，優(yōu)選擠出成型法、充氣成型法和壓制成型法，最優(yōu)選擠出成型法。成型條件可根據(jù)使用目的或成型方法來適當(dāng)選擇，但在采用加熱熔融成型法的情況下，料筒溫度通常在150400。C，優(yōu)選在200~350"C，更優(yōu)選在230~33(TC的范圍適當(dāng)設(shè)定。如果樹脂溫度過低，則流動性惡化，薄膜容易產(chǎn)生凹縮或變形，而如果樹脂溫度過高，則擔(dān)心產(chǎn)生樹脂的熱分解引起的氣孔或銀色條紋，或者薄膜產(chǎn)生黃變等成型不良。薄膜的厚度通常為5-300^im，優(yōu)選為10200nm，更優(yōu)選為20100)im的范圍。厚度過薄時，疊層時的操作變得困難，厚度過厚時，疊層后的干燥時間變長，生產(chǎn)性降低。環(huán)烯烴聚合物薄膜的表面潤濕張力優(yōu)選為40mN/m以上，優(yōu)選為50mN/m以上，更優(yōu)選為55mN/m以上。表面的潤濕張力如果為上迷范圍，則薄膜和偏光膜的粘接強(qiáng)度提高。為了調(diào)整表面的潤濕張力，可以實施例如電暈放電處理、吹入臭氧、紫外線照射、火焰處理、化學(xué)藥品處理、其他公知的表面處理。拉伸前的片的厚度必須為5(K500pm左右的厚度，并且厚度不均越小越好，在整個面中為±8%以內(nèi)，優(yōu)選為±6%以內(nèi)，更優(yōu)逸為±4%以內(nèi)p為了將上述環(huán)烯烴聚合物薄膜制成本發(fā)明的相位差膜，可以通過與上述的纖維素酯薄膜同樣的制造方法得到，通過對片在至少一個軸的方向上進(jìn)行多階段拉伸而獲得。即，通過拉幅機(jī)拉伸方法，至少經(jīng)過一下工序來制造，所述工序為擴(kuò)大把持工具的間隔，將薄膜在橫向拉伸的第1工序；縮小橫向把持工具的間隔的第2工序；以及再次擴(kuò)大把持工具的間隔，將薄膜在橫向拉伸的第3工序。第3工序中的主拉伸的拉伸倍率為U10倍，優(yōu)選為1.3~8倍，只要在該范圍內(nèi)可得到期望的延遲即可。如果拉伸倍率過低，則延遲的絕對值不上升，不能達(dá)到規(guī)定的值，如果拉伸倍率過高，則有時會斷裂。拉伸通常在構(gòu)成片的樹脂的TgTg+50。C、優(yōu)選在TgTg+4(TC的溫度范圍進(jìn)行。如果拉伸溫度過低，則會斷裂，如果拉伸溫度過高，則不進(jìn)行分子取向，因此不能得到期望的相位差膜。這樣得到的薄膜通過拉伸使分子取向，從而可以具有期望大小的延遲。在本發(fā)明中，589nm的面內(nèi)相位差值Ro為30~100nm,更優(yōu)選為50100nm。另夕卜，厚度方向的相位差值Rt為70300nm，更優(yōu)選為100250nm。特別優(yōu)選Rt/Ro為25的范圍。延遲可以通過拉伸前的片的延遲和拉伸倍率、拉伸溫度、拉伸取向膜的厚度來控制。拉伸前的片為規(guī)定的厚度時，越是拉伸倍率大的薄膜，其延遲的絕對值越有變大的傾向，因此可以通過改變拉伸倍率來得到期望延遲的拉伸取向膜。延遲的偏差(/《，、少年)越小越好，本發(fā)明的環(huán)烯經(jīng)聚合物薄膜在波長589nm的延遲的偏差通常為±50nm以內(nèi)，優(yōu)選為±30nm以下，更優(yōu)選為±20nm以下的小的偏差。在面內(nèi)的延遲的偏差或厚度不均除了通過使用延遲的偏差或厚度不均d、的拉伸前的片以外，還可以通過在拉伸時對片施加均等的應(yīng)力來減小。為此，希望在均勻的溫度分布下，優(yōu)選在將溫度控制在土5'C以內(nèi)，更優(yōu)選控制在±2。C以內(nèi)，特別優(yōu)選控制在±0.5°C以內(nèi)的環(huán)境下進(jìn)行拉伸。(聚碳酸酯類薄膜)作為用于制作聚碳酸酯類薄膜的聚碳酸酯類樹脂有很多種，從化學(xué)性質(zhì)和物性的觀點來看，優(yōu)選芳香旄聚碳酸酯，特別優(yōu)選雙酚A類聚碳酸酯。其中，更優(yōu)選的可舉出使用了在雙酚A上導(dǎo)入笨環(huán)、環(huán)己烷環(huán)或脂肪族烴基團(tuán)等而得到的雙酚A衍生物的聚碳酸酯類樹脂，特別優(yōu)選使用相對于申央碳非對稱地導(dǎo)入了這些基團(tuán)的衍生物而得到的減少了單位分子內(nèi)的各向異姓的結(jié)構(gòu)的聚碳酸酯。例如，優(yōu)選使用下述物質(zhì)而得到的聚碳酸酯，所述物質(zhì)為將雙酚A的中央碳的2個曱基置換成苯環(huán)而形成的物質(zhì)、用甲基或笨基等相對于中央碳非對稱地取代雙酚A的各苯環(huán)的一個氪而得到的物質(zhì)。具體地，是由4,4，-二羥基苯基鏈烷或它們的卣素取代物通過光氣法或酯交換法而得到的物質(zhì),例如可列舉4，4，-二羥基二苯基曱烷、4,4，-二羥基二苯基乙烷、4,4，-二羥基二苯基丁烷等。本發(fā)明使用的由聚碳酸酯樹脂制成的相位差膜可以與聚苯乙烯類樹脂或曱基丙烯酸曱酯類樹脂或纖維素乙酸酯類樹脂等透明樹脂混合使用，另外，還可以將聚碳酸酯樹脂疊層在纖維素乙酸酯類薄膜的至少一個面上?？梢栽诒景l(fā)明中使用的聚碳酸酯類薄膜的制作方法沒有特別限定。即，可以使用通過擠出法制作的薄膜、通過溶劑澆注法制作的薄膜、通過壓延法制作的薄膜等的任一種。在本發(fā)明中，通過使用單軸拉伸或雙軸拉伸的任一種拉伸，并包含在纖維素酯薄膜中說明的本發(fā)明的拉伸工序的制造方法，得到滿足期望的面內(nèi)和厚度方向的相位差值的范圍，并且變形少的聚碳酸酯類薄膜。本發(fā)明中使用的聚碳酸酯類薄膜可以使用玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為ll(TC以上、吸水率(在23。C水中、24小時的條件下測定的值)為0.3。/。以下的薄膜。更優(yōu)選使用Tg為120。C以上、吸水率為0.2°/。以:下的薄膜。，(偏振片)偏振片可以用通常的方法來制作。優(yōu)選將本發(fā)明的相位差膜的背面?zhèn)冗M(jìn)行堿鬼化處理，并使用完全皂化型聚乙烯醇水溶液將其貼合在浸漬于碘溶液中進(jìn)行拉伸而制作的偏光膜的至少一個面上。在另一個面上也可以使用該薄膜，或者使用其它的偏振片保護(hù)膜。優(yōu)選使用市售的纖維素酯薄膜(例如，柯尼卡美能達(dá)tuckKC8UX、KC4UX、KC5UX、KC8UCR3、KCgUCR4、KC8UY、KC4UY、KC12UR、KC8UCR-3、KC8UCR-4、KC8UCR-5、KC8UY-HA、KC8UX-RHA、KC8UX-RHA-N,以上為柯尼卡美能達(dá)精密光學(xué)(株)制造；7^夕、乂夕TD80UF、T80UZ、T40UZ、防反射膜(富士FilmCVc丄earuiewUA)富士膠巻(寫真7^少厶)(株)制造)等。相對于本發(fā)明的相位差膜，在另一個面上使用的偏振片保護(hù)膜優(yōu)選面內(nèi)延遲Ro為020nm、Rt為-50S()nm的光學(xué)各向同性的偏振片保護(hù)膜。另外，還優(yōu)選在該偏振片保護(hù)膜上具有厚度8~20pm的硬涂層或防眩層，例如，優(yōu)選使用特開2003-114333號公報、特開2004-203009號公報、2004-354699號公報、2004-354828號公報等記栽的具有硬涂層或防眩層的偏振片保護(hù)膜。另外，還優(yōu)選在該硬涂層或防眩層上疊層防反射膜、防污層等?；蛘?，還優(yōu)選使用同時用作使盤型(diskotic)液晶、棒狀液晶、膽甾醇液晶等液晶化合物取向而形成的具有光學(xué)各向異性層的光學(xué)補(bǔ)償膜的偏振片保護(hù)膜。例如，可以用特開2003-98348記載的方法形成光學(xué)各向異性層。通過與本發(fā)明的偏振片組合使用，可以獲得平面性優(yōu)異，并具有穩(wěn)定的視場角擴(kuò)大效果的液晶顯示裝置。所謂作為偏振片的主要構(gòu)成要素的偏光膜，是只通過一定方向的偏光面的光的元件，現(xiàn)在已知的代表性的偏光膜是聚乙烯醇類偏光膜，其是對聚乙烯醇類膜染色碘的物質(zhì)和染色二色性染料的物質(zhì)。偏光膜可以使用將聚乙烯醇水溶液制膜，并將其單軸拉伸而染色或染色后再進(jìn)行單軸拉伸，然后優(yōu)選用硼化合物進(jìn)行耐久性處理的物質(zhì)。在該偏光膜的面上，貼合本發(fā)明的光學(xué)膜的單面而形成偏振片。優(yōu)選通過以完全皂化聚乙烯醇等作為主成分的水系粘合劑進(jìn)行貼合。另外，乙烯改性聚乙烯醇也優(yōu)選作為偏光膜使用。偏光膜的膜厚優(yōu)選為530fim，特別優(yōu)選為1025pm。(顯示裝置)由使用了本發(fā)明的相位差膜的偏振片構(gòu)成的液晶顯示裝置是為了表現(xiàn)出比通常的偏振片高的顯示品質(zhì)而使用的。特別是使用在多疇(multidomain)型的液晶顯示裝置，更優(yōu)選通過雙折射模式使用在多疇型的液晶顯示裝置中，可以進(jìn)一步發(fā)揮本發(fā)明的效果。多疇化也適用于提高圖像顯示的對稱性，并以各種方式被報道"置田、山內(nèi)液晶，6(3),303(2002)"。該液晶顯示單元在"山田、山原液晶，7(2),184(2003)"也進(jìn)行了公開，但并不限定于這些。本發(fā)明的偏振片可以有效地使用在以垂直取向模式為代表的MVA(Multi-doneinVerticalAlignment,多區(qū)域垂直排列)模式，特別是被分割成4區(qū)域的MVA模式、通過電極配置而多疇化的公知的PVA(PattemedVerticalAlignment,垂直取向構(gòu)型)模式、融合了電極配置和手性能的CPA(ContinuousPhwheelAlignment,連續(xù)焰火狀排列)模式中。另外，在向OCB(OpticalCompensatedBend,光學(xué)補(bǔ)償彎曲排列)模式的應(yīng)用中，公開了一種在光學(xué)上具有雙軸性的薄膜的提案"T.Miyashita,T.Uchida:J.SID,3(1),29(1995)"，在利用本發(fā)明的偏振片，在顯示品質(zhì)上可以表現(xiàn)出本發(fā)明的效果。如果可以通過使用本發(fā)明的偏振片來表現(xiàn)出本發(fā)明的效果，則其液晶模式、偏振片的配置就沒有限定。本發(fā)明的相位差膜優(yōu)選使用在垂直取向模式的液晶顯示裝置中，特別優(yōu)選使用在MVA(Multi-doneinVerticalAlignment)模式的液晶顯示裝置中。顯示單元的顯示品質(zhì)優(yōu)選在人的觀察上是左右對稱的。因此，顯示單元為液晶顯示單元時，實質(zhì)上可以優(yōu)先考慮觀察側(cè)的對稱性來多區(qū)域化。區(qū)域的分割可以采用公知的方法，可以考慮公知的液晶模式的性質(zhì)來確定采用2分割法、優(yōu)選采用4分割法。液晶顯示裝置正在被制成彩色化以及動畫顯示用的裝置而應(yīng)用，本發(fā)明的顯示品質(zhì)可通過改善對比度或提高偏振片的耐性而不易過度疲勞地忠實地顯示動畫圖像。本發(fā)明的液晶顯示裝置是將使用了本發(fā)明的相位差膜的偏振片僅僅配置在液晶盒的一個面上，或者配置在兩面上。此時，通過使偏振片中包含的本發(fā)明的相位差膜位于液晶盒一側(cè)地使用相位差膜，可以有助于顯示品質(zhì)的提高。實施例以下，舉出實施例具體地說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限定于這些。實施例1[相位差值Ro、Rt的測定]使用阿貝折射率計(1T)和分光光源來測定薄膜試祥的平均掛射率。另外，使用市售的千分尺測定薄膜的厚度。對于在23。C、55%RH的環(huán)境下放置24小時的膜，使用自動雙折射計KOBRA-21ADH(王子計測機(jī)器(抹)制)在相同環(huán)境下，在波長589nm下進(jìn)行薄膜的延遲值的測定。在下述式中輸入上述平均折射率和膜厚度，求出面內(nèi)相位差值Ro、厚度方向的相位差值Rt。另外，同時對薄膜寬度方向的慢軸的方向也進(jìn)行測定。{(nx+ny)/2-nz}xd(式中，nx是薄膜面內(nèi)的慢軸方向的折射率、ny是薄膜面內(nèi)的快軸方向的折射率、nz是薄膜厚度方向的折射率，d是膜的厚度(mn))?！断?i羞膜的制作》(本發(fā)明的相位差膜101^107的制作)<微粒分散液>微粒(AEROSILR972V(日本AEHOSILr尸工口株式會社制逡))用溶解器將上述物質(zhì)攪拌混合50分鐘，用蒙頓膠體磨(7》卜>3'、一y〉')進(jìn)行分lt?！次⒘Ｌ砑右骸翟诩尤肓硕燃淄榈娜芙夤拗刑砑酉率隼w維素酯，加熱使之完全溶解后，使用安積濾紙(抹)制造的安積濾紙No.244將其過濾。一邊充分地攪拌過濾后的纖維素酯溶液，一邊向其中緩慢地添加上述微粒分散液。另外,用立式球磨機(jī)進(jìn)行分散，使二次粒子的粒徑為規(guī)定的大小。將其用日本精線(株)制造的Fineme.tNF進(jìn)行過濾，配制微粒添加液。二氯甲烷99質(zhì)*份纖維素6酸丙酸酯(乙?；〈葹?.5,丙酰基取代度為總?；〈葹?.5)4質(zhì)量份微粒分散液ll質(zhì)量份配制下述組成的主膠漿液1。首先，將二氯甲烷和乙醇添加到加壓溶解罐中。一邊攪拌一邊將纖維素酯添加到加入了溶劑的加壓溶解罐中。將其加熱，一邊對其加熱、攪拌，一邊完全溶解，再添加增塑劑和紫外線吸收劑，并使之溶解。使用安積濾纟氏(株)制造的安積濾紙No.244將其過濾，配制主膠漿液1。加入100質(zhì)量份主膠漿液1和5質(zhì)量份微粒添加液,用在線混合器(東麗靜止型管內(nèi)混合機(jī)Hi-Mixer，SW、1)充分混合，接著，使用帶式流延裝置，ll質(zhì)量份(一次粒子的平均粒徑為16nm，表觀比重為90g/升)乙醇量份在寬2m的不銹鋼帶支持體上均一地流延。在不銹鋼帶支持體上，以剝離張力130N/m、殘留溶劑量100質(zhì)量％、冷風(fēng)溫度2(TC的條件進(jìn)行剝離，再以對切割剝離部分的張力的部分(輥)和接下來的施加輸送張力的部分(輥)設(shè)定速度差的狀態(tài)進(jìn)行輸送。接著，在圖1的本發(fā)明例子的拉幅機(jī)裝置中用夾具把持料片的兩端部，在應(yīng)力170N/mm、溫度135°C、拉伸倍率3%的條件下對第1工序A區(qū)域進(jìn)行預(yù)拉伸。拉伸后，在第2工序B區(qū)域，在135t:下將夾具間隔縮小3%,在C區(qū)域保持寬度后，在第3工序D區(qū)域在145"下進(jìn)行30%的主拉伸，在E區(qū)域在145'C下保持寬度后，在F區(qū)域在145'C下將夾具間隔縮小1%,然后釋放寬度保持，進(jìn)一步在設(shè)定為145。C的干燥區(qū)域輸送30分鐘進(jìn)行千燥，制作寬度1.4m、并且在端部具有寬lcm、高8|am的滾花的膜厚40|im的相位差膜IOI。另外，第1工序中的料片的屈服點的拉伸倍率為1.45倍?！粗髂z漿液1的組成〉二氯曱烷3卯質(zhì)量份乙醇80質(zhì)量份纖維素乙酸丙酸酯(乙?；〈葹?.5，丙?；〈葹?.0,總?；〈葹?.5)100質(zhì)量份增塑劑芳香族末端酯試樣No.45質(zhì)量份增塑劑三羥曱基丙烷三苯甲酸酯5.5質(zhì)量份紫外線吸收劑Tinuvin(于5tf乂)109(CibaSpecialtyChemicals(株)制造)1質(zhì)量份紫外線吸收劑Tinuvin(予Sfcf乂)171(CibaSpecialtyChemicals(株)制造)1質(zhì)量份與相位差膜101同樣地，如表1所記載，改變A區(qū)域入口殘留溶劑、各區(qū)域的薄膜寬度的比例、各區(qū)域的溫度、膜厚，制作相位差膜102107。另外，對于相位差膜106、107,使用下述主膠漿液2?！粗髂z漿液2的組成〉二氯甲烷390質(zhì)量份乙醇80質(zhì)量份纖維素乙酸丙酸酯(乙?；〈葹?.7，丙酰基取代度為1.0，總?；〈葹?.7)100質(zhì)量份增塑劑；磷酸玉苯酯3質(zhì)量份增塑劑乙醇酸乙基酞酰乙酯5質(zhì)量份紫外線吸收劑Tinuvin(于5lf乂)109(CibaSpecialtyChemicals(株)制造)1質(zhì)量份紫外線吸收劑Tinuvin(于3If乂)ni(CibaSpecialtyChemicals(株)制造)1質(zhì)量份按照與上述香味查謨106同樣的配方，在表2記載的條件下，使用圖1的比較例(l)、比較例(2)、比較例(3)的裝置，制作比較的相位差膜2m203。表中af示出圖1中的比較例裝置的各區(qū)域。《評價》對于制作的相位差膜101107、201203,進(jìn)行相位差值Ro、Rt的測定，并記載于表l、表2中。另外，制作的相位差膜101-107、201~203的相對于膜面內(nèi)寬度方向的慢軸的偏移在整個薄膜中為0.1°以內(nèi)。<table>tableseeoriginaldocumentpage113</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage114</column></row><table>接著，使用制作的相位差膜101-107、201-203按照下迷要領(lǐng)來制作偏振片，并進(jìn)行以下的評價?！镀衿闹谱鳌方又褂酶飨辔徊钅?01107、201203來制作偏振片。將厚度U0|im的聚乙烯醇薄膜進(jìn)行單軸拉伸(溫度拉伸倍率5倍)。將其浸漬在含有0.075g碘、5g碘化鉀、100g水的水溶液中60秒鐘，接著浸漬在含有6g碘化鉀、7,5g硼酸、100g水的68。C的水溶液中。將其水洗、千燥，得到偏光膜。接著，按照下述工序14,將偏光膜和上述相位差膜101-107、201'-203以及作為里面?zhèn)鹊睦w維素酯薄膜的柯尼卡美能達(dá)tickKC8UX，RHA(柯尼卡美能達(dá)精密光學(xué)(抹)制造)貼合,制作偏振片。工序1:在50。C的1摩爾/L的氫氧化鈉溶液中浸漬90秒鐘，然后水洗、千燥，將與偏光膜貼合的一側(cè)皂化，得到纖維素酯薄膜。工序2:將上述偏光膜浸漬在固體成分2質(zhì)量％的聚乙烯醇粘接劑槽中1~2秒鐘。工序3:輕輕擦拭除去工序2中附著在偏光膜上的過剩的粘接劑，將其放在工序1處理的纖維素酯薄膜上，再使KC8UX-RHA的防反射層為外側(cè)地進(jìn)行疊層配置。工序4:將工序3中疊層的相位差膜和偏光膜和纖維素酯薄膜試樣以壓力20~30N/cm2、輸送速度約2m/分來進(jìn)行貼合。工序5:在80。C的千燥機(jī)中將工序4制作的貼合了偏光膜和纖維素酯薄膜和相位差膜101~107、201203而得到的試樣干燥2分鐘，制作偏振片〗01~107、201-203?！兑壕э@示裝置的制作》剝下市售的液晶TV(夏普制造，AQUOS(7夕才只)32ADS)的偏振片，并分別在液晶盒的玻璃面上貼合上述制作的偏振片101107、201^203。此時，此偏振片的貼合方向，是使相位差膜的面為液晶盒一側(cè)，并且，101~107、201203?！对u價》(正面對比度評價)在23"、5S。/。RH的壞境下，點亮該液晶TV的背光燈，以該狀態(tài);故置30分鐘后進(jìn)行測定。測定是使用ELDIM公司制造的EZ-Contrastl60D，從液晶TV中顯示白色和顯示黑色的法線方向測定正面亮度，將其比值作為正面對比度。值越高對比度越優(yōu)異。正面對比度=從顯示裝置的法線方向測定的顯示白色的亮度/從顯示裝置的法線方向測定的顯示黑色的亮度以上的評價結(jié)果示于表3。如果改變液晶盒和偏光膜，則正面對比度的值發(fā)生變化，但在此次的實驗中，由予使用同樣的液晶盒、同樣的偏光膜，因此，這里所示的對比度的值相對地表示由于相位差膜的不同而導(dǎo)致的對比度的不同。<table>tableseeoriginaldocumentpage116</column></row><table>使用比較例的相位差膜的液晶顯示裝置201~203的對比度為700800,而本發(fā)明的液晶顯示裝置101~107的對比度為9001000的范圍，可知對比度得到顯著改善。另外，已知由于膜面內(nèi)的慢軸的偏移而使對比度降低，但制作的相位差膜中，不僅相位差膜101~107，而且相位差膜201203的膜面內(nèi)的相對于寬度方向的慢軸的偏移也在0.r以內(nèi)。實施例2(纖維素酯類熔融膜的制作)(使用的原料:)〈纖維素酯〉Ol.纖維素乙酸丙酸酯乙酰基馭代度為1.9,丙?；〈葹镚.7,分子量Mn^70000，分子量M薩200000,Mw/Mn=2,9100質(zhì)量份<增塑劑〉IM,下迷列舉化合物71S/f量儉(列舉化合物7的合成)將保持在I(TC的27質(zhì)量份的三羥甲基丙烷、111質(zhì)量份的吡咬、3G0質(zhì)量份的乙酸乙酯的混合溶液進(jìn)行攪拌，并且用30分鐘滴加將lgO質(zhì)量份的乙酰水楊酰氯(7"ir子少廿i;、;y口一少夕口，一K)溶解在200質(zhì)量份的O酸乙酯而得到的溶液，然后，加熱到8(TC，攪拌5小時。反應(yīng)結(jié)東后,冷卻到室溫，過濾分離沉淀物后，加入1mol/L的HC1水溶液迸行洗滌，再加入1質(zhì)量％的Na2C03水溶液進(jìn)行洗滌，然后分離出有機(jī)相，減壓蒸餾除去乙酸乙酯，得到99質(zhì)量份(收率80°/。)的透明液體。另外，該化合物的分子量為621。癸-3,7-二烯(二環(huán)戊二烯，下面簡稱為DCP)、140份1,4-橋亞曱基-l,4,4a,9a-四氫化芴(以下，簡稱為MTF)、以及40份8-曱基四環(huán)[4.4.0.12，5.17'1()]-十二碳-3-烯(以下，簡稱為MTD)的降冰片烯類單體混合物和40份六氯化鎢(0.7。/o甲笨溶液)，進(jìn)行聚合。在聚合溶液中加入1.06份丁基縮水甘油基醚和0.52份異丙醇，使聚合催化劑鈍化，使聚合反應(yīng)停止。接著，相對于IOO份含有得到的開環(huán)聚合物的反應(yīng)溶液，加入270份環(huán)已烷，再加入5份作為加氫催化劑的鎳-氧化鋁催化劑(日揮化學(xué)公司制造)，通過氬加壓到5MPa，邊攪拌邊加溫到200。C,然后反應(yīng)4小時，得到含有20%的DCP/MTF/MTC)開環(huán)聚合物加氫聚合物的反應(yīng)溶液。通過過濾除去加氮催化劑后，在得到的溶液中分別添加軟質(zhì)聚合物(Kumray公司制造；Septon2002)、抗氧劑(CibaSpecialtyChemicals公司制造；IRGANOX-1010)并使之溶解(每IOO份聚合物中均為0.1份)。接著，使用圓筒型濃縮千燥器(日立制作所制造)從溶液中除去作為溶劑的環(huán)己烷和其他的揮發(fā)成分，通過擠出機(jī)以炫融狀態(tài)將加氮聚合物擠出成條狀，冷卻后進(jìn)行顆?；⒒厥铡Ｓ删酆虾蟮娜芤褐械臍埩艚邓╊惤M成(采用氣相色譜法)計算聚合物中的各降水片烯類單體的共聚比例，為DCP/MTF/MTD=10/70/20,幾乎與加料組成相等。該開環(huán)聚合物加氫物的重均分子量(Mw)為31000，分子量分布(Mw/Mii)為2.5,加氯率為99,9%，Tg為134。C。使用使空氣流通的熱風(fēng)千燥器在70C下對得到的開環(huán)聚合物加氫物的顆粒千燥2小時，除去水分。接著，使用具有模唇寬度1,5m的衣架型的T模頭的單軸擠出機(jī)(三菱重工業(yè)株式會社制造，螺桿直徑卯mm,T模頭模唇部材質(zhì)為碳化鴒，與熔融樹脂的剝離強(qiáng)度為44N)進(jìn)行熔融擠出成型，制造長度2500m、厚度90(im的環(huán)狀聚烯烴樹脂薄膜。擠出成型是在等級10000以下的無塵室內(nèi)，在熔融樹脂溫度240。C、T模頭溫度24(TC的成型條件下進(jìn)行。對于該薄膜，與相位差膜101同樣地，在剝離張力105N/m、殘留溶劑量10質(zhì)量％、冷風(fēng)溫度23。C的條件下進(jìn)行剝離，用拉幅機(jī)把持料片兩端部，在與本發(fā)明的相位差膜101和比較例的相位差膜201同樣的條件下進(jìn)行拉伸。得到的環(huán)烯烴樹脂膜切去凸邊，加工成寬度1.4m,得到膜厚80iim的本發(fā)明的相位差膜401、比較例的相位差膜402。各延遲值分別是Ro為50nm、Rt為140nm。巻取時，與作為保護(hù)膜的聚酯薄膜一起巻取。(聚碳酸酯類薄膜的制作)〈膠漿組合物〉聚碳酸酯樹脂(粘均分子量4萬，雙酚A型)100質(zhì)量份2-(2，-羥基-3，，5，，二叔T基苯基)苯并三唑1.0質(zhì)量份二氯甲烷430質(zhì)量份甲醇卯質(zhì)量份將上述組合物投入到密閉容器中，在加壓下在8(TC保溫，邊攪拌邊完全溶解，得到膠漿組合物。接著，將該膠漿組合物過濾，冷卻并保持在33°C,然后均勻地流延在不銹鋼帶上，在33。C下干燥5分鐘。接著，從不銹鋼帶上剝離，此時，與相位差膜10i同樣地，在剝離張力120N/m、殘留溶劑量45質(zhì)量％、冷風(fēng)溫度23。C的條件下進(jìn)行剝離，用拉幅機(jī)把持料片兩端部，在與本發(fā)明的相位差膜101和比較例的相位差膜201同樣的條件下進(jìn)行<1立伸。得到的聚碳酸酯樹脂切去凸邊，加工成寬度1.4m，得到膜厚80pm的本發(fā)明的相位差膜50i、比較例的相位差膜502。各延遲值分別是Ro為48nm、Rt為143mn。使用得到的相位差膜301、302、401、402、501、502，與實施例i同樣地，進(jìn)行偏振片制作、液晶顯示裝置制作，并進(jìn)行正面對比度評價。結(jié)果可知使用比較例的相位差膜的液晶顯示裝置302、402、502的對比度為700800，而本發(fā)明的液晶顯示裝置301、401、501的對比度為9001000的范圍，對比度得到顯著改善。實施例3除了將實施例1中使用的拉幅機(jī)拉伸裝置變更為圖2所示的可以左右獨立地控制料片的保持長度(從把持開始到保持結(jié)束的距離)的拉幅機(jī)拉伸裝置以外，與實施例1同樣地制作相位差膜，與實施例1同樣地評價液晶顯示裝置的正面對比度時，可知本發(fā)明的相位差膜相對于實施例1的本發(fā)明的相位差膜101107,其正面對比度提高到同等同等以上。工業(yè)實用性按照本發(fā)明，可以提供改善了偏振片的漏光和濕熱條件下的尺寸穩(wěn)定性，并提高了液晶顯示裝置的正面對比度的相位差膜、相位差膜的制造方法、偏振片以及液晶顯示裝置。權(quán)利要求1.一種相位差膜的制造方法，其是通過拉幅拉伸方法對連續(xù)傳送的薄膜進(jìn)行拉伸的相位差膜的制造方法，其中包括如下工序第1工序用把持工具至少把持薄膜寬度方向兩端部，然后擴(kuò)大該把持工具的間隔，將薄膜在橫向上拉伸；第2工序在用把持工具把持薄膜寬度方向兩端部的狀態(tài)下，在橫向上縮小把持工具的間隔；以及第3式序在用把持工具把持薄膜寬度方向兩端部的狀態(tài)下，再次擴(kuò)大該把持工具的間隔，將薄膜在橫向上拉伸。2.權(quán)利要求1所述的相位差膜的制造方法，其中，上述第1工序的拉伸不超過薄膜的屈服點。3.權(quán)利要求1或2所述的相位差膜的制造方法，其中，上述第1工序的拉伸倍率為1.011.10倍，上述第2工序的拉伸倍率相對于上述第1工序拉伸后的薄膜寬度為0.900.99倍，上述第3工序的拉伸倍率相對于上述第2工序結(jié)束后的薄膜寬度為1.05~2.0倍，并且在第3工序結(jié)束后，在用4巴持工具把持薄膜寬度方向兩端部的狀態(tài)下縮小把持工具的間隔。4.權(quán)利要求13中任一項所述的相位差膜的制造方法，其中，上迷相位差膜是纖維素酯薄膜。5.權(quán)利要求4所述的相位差膜的制造方法，其中，上述纖維素能薄膜的膜厚為2060pm。6.—種相位差膜，其是通過權(quán)利要求15中任一項所述的相位差膜的制造方法制造而得到的。7.—種偏振片，其中，在起偏器的至少一面貼合了權(quán)利要求6所述的相位差膜。8.—種液晶顯示裝置，其中使用了權(quán)利要求7所述的偏振片。全文摘要本發(fā)明涉及一種相位差膜的制造方法，其是通過拉幅拉伸方法對連續(xù)傳送的薄膜進(jìn)行拉伸的相位差膜的制造方法，其中包括如下工序用把持工具至少把持薄膜寬度方向的兩端部，然后擴(kuò)大該把持工具的間隔，將薄膜在橫向拉伸的第1工序；以用把持工具把持薄膜寬度方向兩端部的狀態(tài)在橫向縮小把持工具的間隔的第2工序；以及以用把持工具把持薄膜寬度方向兩端部的狀態(tài)再次擴(kuò)大該把持工具的間隔，將薄膜在橫向拉伸的第3工序。文檔編號G02B5/30GK101322055SQ200680045629公開日2008年12月10日申請日期2006年11月28日優(yōu)先權(quán)日2005年12月8日發(fā)明者齋藤浩一,稻垣真治,高木隆裕申請人:柯尼卡美能達(dá)精密光學(xué)株式會社