專利名稱：靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑及采用該調(diào)色劑的成像方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑及采用該靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑，形成圖像的方法，該靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑用于在通過電子照相法、靜電打印法等，進行圖像的成形的電子照相復(fù)印機、激光束打印機、靜電打印裝置等中，對靜電圖像進行顯影處理。
背景技術(shù)：
在進行底稿的復(fù)印的復(fù)印機，或進行包含個人計算機的計算機的輸出的打印機，傳真接收裝置中的打印機等中，作為獲得復(fù)印、打印圖像的方法，在過去人們廣泛采用電子照相法、靜電打印法。作為采用該電子照相法，靜電打印法的復(fù)印機，打印機的代表形式，例舉有電子照相復(fù)印機、激光束打印機、采用液晶陣列的打印機、靜電打印機等。在該電子照相法、靜電打印法中，在電子照相感光體、靜電打印體等的靜電荷圖像載體上，通過各種方式，形成靜電潛像(靜電荷圖像)，采用顯影劑，對其進行顯影處理，根據(jù)需要，將已獲得的調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到紙等的轉(zhuǎn)印體上，通過對其進行加熱、加壓、加熱加壓或溶劑蒸汽等，對其進行定影處理，由此最終獲得調(diào)色劑圖像，另一方面，通過清潔機構(gòu)，將未轉(zhuǎn)印到靜電荷圖像載體上而殘留的調(diào)色劑去除，再次反復(fù)進行上述步驟，由此，依次獲得復(fù)印件、打印件。
作為對上述靜電荷圖像進行顯影的方法，人們知道有采用由分散于電絕緣性液體中的細微調(diào)色劑形成的液體顯影劑的方法；將在粘接樹脂中分散有著色劑，以及根據(jù)需要分散有磁性體等的粉末調(diào)色劑與載體顆粒一起使用的方法；采用在粘接樹脂中分散有磁性體的磁性調(diào)色劑，不采用載體顆粒而進行顯影的方法等。在這些方法中，近年來，人們主要采用使用粉末調(diào)色劑、磁性調(diào)色劑的干式顯影法。
但是，對于電子照相復(fù)印機、激光束打印機等，在最近，在小型化、個人化方面取得進展，另一方面，還要求高速化，并且要求更低的能量。于是，針對這些裝置，人們通過盡可能簡單的機構(gòu)，進行了用于長期通過高速、低能量獲得可靠性高，并且高畫質(zhì)圖像的改進的各種嘗試。另外，人們還進行了實現(xiàn)這樣的裝置的改進，并且用于在顯影時的調(diào)色劑的改進的各種嘗試。
比如，作為對調(diào)色劑進行定影處理的裝置，廣泛地采用使用加熱輥的加熱加壓定影裝置，使用卷狀或較長尺寸的耐熱性的薄膜的，所謂的定影帶，通過該定影帶，使加熱體與轉(zhuǎn)印層顯影面對置，通過加熱輥，從內(nèi)對轉(zhuǎn)印層進行加壓，同時對其進行傳送，進行加熱加壓定影處理的加熱加壓定影裝置。在這些方法中，在調(diào)色劑圖像的定影時，由于熱輥或定影帶與調(diào)色劑圖像直接接觸，故熱量朝向調(diào)色劑的傳遞有效地進行，由此，可通過低能量，快速順利地實現(xiàn)調(diào)色劑的熔融。但是，在這樣的方法中，在定影時，由于已熔融的調(diào)色劑與加熱輥或定影帶直接接觸，故已熔融的調(diào)色劑的一部分轉(zhuǎn)移附著于熱輥或定影帶表面上，在熱輥或定影帶再次與紙等的轉(zhuǎn)印體接觸時，轉(zhuǎn)移附著的調(diào)色劑再次轉(zhuǎn)移到該轉(zhuǎn)印體上，或在不存在該轉(zhuǎn)印體上的場合，轉(zhuǎn)移附著于熱輥等上的調(diào)色劑轉(zhuǎn)移到加壓輥上，在下一轉(zhuǎn)印體通過定影器時，產(chǎn)生附著于轉(zhuǎn)印體的內(nèi)面上的等情況的，所謂的污損現(xiàn)象，具有將轉(zhuǎn)印體弄臟的問題。
另一方面，人們知道，從以在低溫下對調(diào)色劑進行定影處理的觀點來說，則有效地使調(diào)色劑粘接樹脂的軟化溫度(Tm)降低，但是，如果一般使Tm下降，則同時，還使調(diào)色劑的玻璃轉(zhuǎn)化溫度(Tg)降低，由此，容易產(chǎn)生調(diào)色劑在保存狀態(tài)形成嵌段的，所謂的調(diào)色劑粘接性、定影時的調(diào)色劑的污損，該情況是不愿意降低定影溫度的原因之一。作為同時滿足該低溫定影性與耐粘接性，或耐污損性的方法，提出有下述方法(日本第1952/1981號發(fā)明專利申請公開文獻)等，該方法采用即使在Tm，Tg較高的情況下，定影溫度仍較低的聚苯乙烯系樹脂。但是，該方法無法同時、并且充分地滿足低溫定影性，與耐阻塞性，耐污損性等。
另外，作為其它的方法，人們提出有將由低分子量和高分子量成份形成的樹脂作為粘接樹脂的方式。比如，在日本第16144/1981號發(fā)明專利申請公開文獻中，采用在通過凝膠滲透色譜法測定的色譜圖中，分子量在103～8×104的范圍內(nèi)和分子量在105～2×106的相應(yīng)分子量區(qū)域內(nèi)具有至少1個極大值的苯乙烯系共聚物的混合物，而在日本第229158/1987號發(fā)明專利申請公開文獻中，采用三氯甲烷非溶解成份在5～25重量％的范圍內(nèi)的聚酯，在日本第168264/1990號發(fā)明專利申請公開文獻中，采用重均分子量在1×103～2×104的范圍內(nèi)，重均分子量/數(shù)均分子量的比小于3的包含羧酸基的乙烯聚合物，以及重均分子量在1.5×105～8×105的范圍內(nèi)，重均分子量/數(shù)均分子量的比大于1.5的包含羧酸基的乙烯聚合物，在日本第294867/1991號發(fā)明專利申請公開文獻中，采用下述苯乙烯-丙烯酸系的共聚物，該共聚物在表示分子量分布的膠體滲透色譜圖中，具有下述分子量分布，其中，在分子量大于1×105的范圍，以及分子量在500～2×104的范圍內(nèi)，分別具有分子量分布的極大值，在兩個極大值之間，具有分子量分布的極小值，并且包括兩個極大值的2個峰值的總面積，與通過共用的連線將兩個峰值連接時，該連線的底側(cè)的具有極小值的谷的面積的比小于0.30，在日本第297629/1993號發(fā)明專利申請公開文獻中，提出采用下述粘接樹脂，其中，在GPC的分子量分布中，在3×103～5×104的范圍內(nèi)，存在至少1個峰值，在大于105的范圍內(nèi)，具有至少1個峰值，小于105的成份大于50％，并且在通過差示掃描熱量計測定的DSC曲線中，呈現(xiàn)指定的特性。這些方案是考慮粘接樹脂成份中的低分子量成份有助于低溫定影性，另一方面，高分子量成份有助于耐粘接性或耐污損性。但是，在這些公知的粘接樹脂中，如果降低打算實現(xiàn)低溫下的定影性的低分子量成份的平均分子量，則作為過去的粘接樹脂而廣泛使用的苯乙烯系樹脂處于液態(tài)或玻璃轉(zhuǎn)化點(Tg)就滿足儲藏穩(wěn)定性來說是過低的，由此，作為現(xiàn)實的問題，實際的情況是，如果低分子量成份的極大值的分子量小于2,500，則不能夠用作調(diào)色劑的粘接樹脂，無法充分地滿足低溫下的定影性。
另外，為了防止調(diào)色劑的污損現(xiàn)象，人們提出下述方式，即，使調(diào)色劑本身包含脫模性物質(zhì)，通過定影時的加熱，將該脫模性物質(zhì)融解，從調(diào)色劑供給脫模性物質(zhì)，防止污損現(xiàn)象，作為這樣的脫模性物質(zhì)，它們提出有低分子量聚苯乙烯、低分子量聚丙烯、烴系蠟、天然蠟、對它們進行改性處理的改性蠟等的多種蠟類。
對于使這樣的調(diào)色劑中，包含蠟類或改性蠟類的，防止調(diào)色劑的污損現(xiàn)象的技術(shù)，或包含在調(diào)色劑中的蠟類，或改性蠟類，在比如，日本第3304/1977號、第3305/1977號、第52574/1982號發(fā)明專利公告文獻，日本第217366/1985號、第252360/1985號、第252361/1985號、第138259/1986號、第94062/1986號、第14166/1987號、第195683/1987號、第109359/1989號、第79860/1990號、第50559/1991號、第204185/1993號和第75422/1994號發(fā)明專利申請公開文獻等中，提出了各種成份。但是，談到為了使調(diào)色劑具有脫模性而添加的這些蠟類，其與粘接樹脂的相溶性差，難于均勻地分散于調(diào)色劑中。另外，如果在調(diào)色劑中，添加而包含應(yīng)防止調(diào)色劑的污損現(xiàn)象的大量的蠟，則具有下述問題，即，蠟不均勻分布，在對調(diào)色劑進行細微粉碎處理時，蠟游離，產(chǎn)生游離的蠟會在感光體、顯影套筒、載體顆粒等上形成薄膜，顯影圖像性能變差，并且產(chǎn)生調(diào)色劑的流動性降低、粘接性等的問題。
另一方面，在過去，人們嘗試將石油樹脂用作電子照相用調(diào)色劑的粘接樹脂成份。比如，在日本第121049/1981號發(fā)明專利申請公開文獻中，提出有包括C5～C6的脂肪族石油樹脂的壓力定影調(diào)色劑，在日本第26950/1985號發(fā)明專利申請公開文獻中，提出有包括由C5系脂肪族烴形成的石油樹脂的壓力定影調(diào)色劑，在日本第263951/1985號和第2161/1986號發(fā)明專利申請公開文獻中，提出有包括軟化點小于160℃的石油樹脂的壓力定影調(diào)色劑。這些方案著眼于石油樹脂一般是柔軟的情況。另外，人們還知道將石油樹脂用作用于加熱定影方式的調(diào)色劑的粘接樹脂的一部分的方案。作為其實施例，例舉比如，日本第99740/1975號、第99741/1975號、第99742/1975號、第257868/1992號、第278658/1996號、第52611/1999號、第52612/1999號、第52614/1999號、第52615/1999號、第52616/1999號、第5214/2001號發(fā)明專利申請公開文獻等。在這些文獻中記載的粘接樹脂多數(shù)是將石油樹脂用作調(diào)色劑的粘接樹脂的輔助成份，它們均無法充分地滿足低溫定影性、耐粘接性、耐污損性等或調(diào)色劑制造時的粉碎性等。
于是，人們期待下述靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑，其與過去的調(diào)色劑相比較，可以較低的溫度，進行良好的定影，另外，耐粘接性，耐不均勻性優(yōu)良，沒有調(diào)色劑制造時的粉碎性等的問題。另外，為了節(jié)省資源，降低復(fù)印成本，人們還希望提供即使在調(diào)色劑的用量很少的情況下，仍可獲得充分的濃度的調(diào)色劑圖像的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑和成像方法。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種解決上述問題的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑。
即，本發(fā)明的目的在于提供下述靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑，其低溫穩(wěn)定性、耐污損性優(yōu)良。
另外，本發(fā)明的目的在于提供下述靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑，其低溫穩(wěn)定性、耐粘接性優(yōu)良，即使在長期保存，或放置該調(diào)色劑的情況下，該調(diào)色劑的性能仍不變差。
此外，本發(fā)明的目的在于提供下述靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑，其可在沒有沖突的情況下，確保上述各特性同時成立，另外，調(diào)色劑的粉碎性也優(yōu)良。
還有，本發(fā)明的目的在于提供下述方法，該方法采用具有上述特性的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑，在低溫下進行定影處理，并且形成沒有污損的復(fù)印或打印圖像。
再有，本發(fā)明的目的在于提供可以少量的消耗量，獲得具有足夠的濃度的復(fù)印件、打印件的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑和采用它的成像方法。
作為解決上述已有課題的深入分析的結(jié)果，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，調(diào)色劑粘接樹脂的低分子量成份采用石油樹脂，另一方面，調(diào)色劑粘接樹脂的高分子量成份采用苯乙烯系共聚物，或苯乙烯系聚合物，這些成份的通過凝膠滲透色譜法(GPC)測定的調(diào)色劑粘接樹脂的色譜圖中的石油樹脂和苯乙烯系共聚物，或苯乙烯系聚合物的分子量的極大值的范圍和使用比例在特定范圍，另外脫模劑采用140℃溫度下的熔融粘度較低的蠟，可獲得在過去希望的、低溫定影性優(yōu)良、沒有調(diào)色劑的粘接性、污損，即使低消耗量仍具有所需濃度的復(fù)印件、打印件，另外，調(diào)色劑的制造時的粉碎性也優(yōu)良，由此，構(gòu)成本發(fā)明。
即，本發(fā)明涉及一種靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑，該靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑至少包括粘接樹脂和脫模劑，其特征在于上述粘接樹脂包含石油樹脂與苯乙烯系共聚物，或苯乙烯系聚合物，在通過凝膠滲透色譜法測定的色譜圖中，石油樹脂的分子量在5×102～2×103的范圍內(nèi)具有極大值(PL)，另外，苯乙烯系共聚物，或苯乙烯系聚合物的分子量在1×105～4.5×105的范圍內(nèi)，具有極大值(PH)，并且石油樹脂與苯乙烯系共聚物，或苯乙烯系聚合物的比例按照重量比計，在5∶5～7∶3的范圍內(nèi)，此外，上述脫模劑為140℃的溫度下的熔融粘度小于102mPa/s(cp)的蠟，相對重量100份的調(diào)色劑，該脫模劑的含量在1～7重量份的范圍內(nèi)。
另外，本發(fā)明涉及一種成像方法，其特征在于該成像方法包括下述步驟靜電潛像形成步驟，即，在靜電潛像載體上，形成靜電潛像；調(diào)色劑圖像形成步驟，即，通過采用所述的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑，對上述靜電潛像進行顯影處理，形成調(diào)色劑圖像；轉(zhuǎn)印步驟，即，將上述調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到轉(zhuǎn)印體上；加熱定影步驟，即，對轉(zhuǎn)印到轉(zhuǎn)印體上的調(diào)色劑圖像進行加熱、定影處理。
此外，在本發(fā)明中，最好，上述石油樹脂的玻璃轉(zhuǎn)化點Tg在35～55℃的范圍內(nèi)，另外苯乙烯系共聚物的玻璃轉(zhuǎn)化點Tg在50～75℃的范圍內(nèi)。
還有，在本發(fā)明中，最好，當(dāng)上述石油樹脂的通過凝膠滲透色譜法測定的色譜圖的分子量的極大值PL的高度由HPL表示，上述苯乙烯系共聚物或苯乙烯系聚合物的通過凝膠滲透色譜法的分子量的極大值PH的高度由HPH表示，該兩個極大值之間的最小高度由HM表示時，則HPL∶HM∶HPH＝25～65∶1∶20～40。
再有，在本發(fā)明中，最好，上述蠟在通過熱分析裝置TGA測定時的200℃溫度下的重量減少量小于1.5％。
在本發(fā)明中，作為低分子量的石油樹脂主要對定影性起支配作用，作為高分子量的苯乙烯系共聚物或苯乙烯系聚合物主要對耐污損性、耐粘接性起支配作用。通過適當(dāng)?shù)嘏浜线@些成份，可獲得定影性、耐污損性、耐粘接性之間的平衡。另外，通過脫模劑，可進一步促進調(diào)色劑的脫模性，獲得沒有污損的定影圖像。
具體實施例方式
下面對本發(fā)明進行更具體的描述。
在本發(fā)明中，如果在通過凝膠滲透色譜法(GPC)測定的粘接樹脂的中，基于石油樹脂的分子量的極大值(PL)在5×102～2×103的范圍內(nèi)，則用作粘接樹脂的低分子量成份的石油樹脂可為任何成份，特別是，石油樹脂采用哪種樹脂不受到限制。基于該石油樹脂的分子量的極大值(PL)特別是最好在5×102～1.3×103的范圍內(nèi)，尤其最好在8×102～1.3×103的范圍內(nèi)。通常，為了在這樣的分子量范圍內(nèi)呈現(xiàn)極大值，石油樹脂可采用在通過GPC測定的色譜圖中，在5×102～2×103的范圍內(nèi)，特別是最好在5×102～1.3×103的范圍內(nèi)，尤其是最好在8×102～1.3×103的范圍內(nèi)具有極大值的成份。因此，作為過去的石油樹脂而公知的成份可從比如，脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、環(huán)戊二烯系石油樹脂、脂環(huán)脂肪系石油樹脂、將這些石油樹脂的原料單體、與二種以上的，或原料單體與其它的聚合性單體共聚而形成的共聚物系石油樹脂，在這些石油樹脂中添加有水的成份等中，可適當(dāng)有選擇地采用上述分子量具有極大值的樹脂。另外，對于添加了水的石油樹脂，因添加水，使樹脂的顏色變淡，故最好在制造彩色調(diào)色劑時，采用該添加了水的石油樹脂。特別是在將石油樹脂用于彩色調(diào)色劑的場合，最好采用加德納色數(shù)(按照JIS K6901測定)小于10，特別是最好小于5，尤其是最好小于2的石油樹脂。
對于上述脂肪族系石油樹脂，可例舉對從下述成份中選擇出的至少1種進行聚合而形成的樹脂，該下述成份為比如，石腦油裂解油中的，沸點在-10～100℃的范圍內(nèi)的，C4～C6餾分中所包含的聚合性成份，具體來說，C4餾分1-丁烯；2-丁烯；異丁烯；1，3-丁二烯、C5餾分1-戊烯；2-戊烯；2-甲基-1-丁烯；3-甲基-1-丁烯；2-甲基-2-丁烯；1，3-丁二烯；環(huán)戊烯；環(huán)丁二烯；2-甲基-1，3-丁二烯(異戊二烯)、C6餾分1-己烯；2-己烯；3-己烯；4-甲基-1-戊烯；4-甲基-2-戊烯；2-甲基-2-戊烯；2-甲基-1-戊烯；3-甲基-2-戊烯；2-甲基-1-丁烯；2，3-二甲基-1-丁烯；2，3-二甲基-2-丁烯；2-二甲基-1-丁烯；1，3-己二烯；1，4-己二烯；2-甲基-1，4-丁二烯；3-甲基-1，4-丁二烯；1，5-己二烯；2，4-己二烯；2-甲基-1，3-丁二烯；3-甲基-1，3-丁二烯；4-甲基-1，3-丁二烯；環(huán)己烯；1，3-環(huán)二烯；1，4-環(huán)二烯；1-甲基環(huán)戊烯；3-甲基環(huán)戊烯；4-甲基環(huán)戊烯等，以及對這些聚合性成份進行提純處理而形成的單體。
對于芳香族系石油樹脂，可例舉對從下述成份中選擇出的至少1種進行聚合而形成的樹脂，該下述成份為比如，石腦油裂解油中的，以C8～C10餾分為主體的芳香族乙烯系單體[苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、異丙烯基甲苯、茚、烷基取代茚、烯丙基苯、烯丙基甲苯、叔丁基甲苯、叔丁基烯丙基苯等]，以及對這些成份進行提純處理而形成的單體。
另外，對于環(huán)戊二烯系石油樹脂、脂環(huán)脂肪族系石油樹脂，可例舉對從下述成份中選擇出的至少1種進行聚合而形成的樹脂，該下述成份為通過狄爾斯-阿德耳反應(yīng)，使比如，石腦油裂解油中的，沸點在-10～50℃的范圍內(nèi)的餾分中所包含的二烯烴類、烯烴類形成環(huán)化二聚化物的脂肪族環(huán)狀不飽和烴單體，以及對其中的成份進行提純處理而形成的單體。
對于用于共聚物系石油樹脂的其它的聚合性單體，可例舉公知的單體，比如，苯乙烯、丙烯、辛烯、十二碳烯等的碳數(shù)在2～20的范圍內(nèi)的鏈狀烯烴、蒎烯等的碳數(shù)在7～20的范圍內(nèi)的環(huán)狀烯烴、檸檬烯、香葉烯等的碳數(shù)在6～20的范圍內(nèi)的聚烯類、甲基丙烯酸的甲基、乙基、丁基、辛基、苯基、硬脂?；鹊募谆┧狨ヮ悺⒙纫蚁?；偏氯乙烯；1，2-二氯乙烯；三氯乙烯；四氯乙烯；氟乙烯；偏二氟乙烯；1，2-二氟乙烯；三氟乙烯；四氟乙烯；溴化乙烯等的鹵化乙烯類，三烷基乙烯基硅烷、三烷氧基乙烯基硅烷等的乙烯基硅烷類，甲基乙烯基甲酮、苯乙烯酮的α，β-不飽和酮類，以及丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯腈、乙酸乙烯、馬來酸、馬來酸酯、馬來酐、環(huán)丙烷及其衍生物、環(huán)丁烷及其衍生物、氧雜環(huán)丁烷及其衍生物、四氫呋喃及其衍生物、乙炔及其衍生物、α，β-不飽和醛、α，β-不飽和酯、碳數(shù)在2～10的范圍內(nèi)的二硫雜環(huán)戊二烯等。這些成份既可單獨使用，也可將它們中的兩種以上組合而使用。
在本發(fā)明中，只要石油樹脂的整體在通過GPC測定的色譜圖中，分子量在5×102～2×103的范圍內(nèi)呈現(xiàn)極大值(PL)，則既可為這些石油樹脂的一種，也可將它們中的兩種以上組合而使用。另外，最好，其含量在調(diào)色劑用樹脂總量的50～70重量％的范圍內(nèi)。
另一方面，在本發(fā)明中，如果作為用作粘接樹脂的高分子量物成份的苯乙烯系共聚物，或苯乙烯系聚合物，在通過GPC測定的粘接樹脂的色譜圖中，苯乙烯系共聚物，或苯乙烯系聚合物的分子量的極大值(PH)在1×105～4.5×105的范圍內(nèi)，則其可為任何的成份，而不受到特別限制。通常，為了能夠在這樣的分子量的范圍內(nèi)，呈現(xiàn)極大值(PH)，作為苯乙烯系共聚物，或苯乙烯系聚合物，可采用在通過GPC測定的色譜圖中，在1×105～4.5×105的范圍內(nèi)呈現(xiàn)極大值(PH)的苯乙烯系共聚物，或苯乙烯系聚合物。
在本發(fā)明中，用作高分子量成份的苯乙烯系聚合物采用苯乙烯和其取代物的單聚物(苯乙烯系單聚物)，而苯乙烯系共聚物包括苯乙烯與其取代物之間的共聚物、苯乙烯和其取代物、與其它的乙烯單體之間的共聚物等的苯乙烯系共聚物；這些苯乙烯系單聚物，或共聚物的交聯(lián)物的成份。更具體地說，作為苯乙烯及其取代物的聚合物，例舉有聚苯乙烯、多對氯苯乙烯、聚乙烯甲苯等。另外，作為苯乙烯和其取代物之間的共聚物、苯乙烯和其取代物、與其它的乙烯聚合物之間的共聚物，例舉有比如，苯乙烯-對氯苯乙烯的共聚物、苯乙烯-丙烯的共聚物、苯乙烯-乙烯基甲苯的共聚物、苯乙烯-乙烯基萘的共聚物、苯乙烯-(甲基)丙烯酸類的共聚物、苯乙烯-α-氯代甲基丙烯酸甲酯的共聚物、苯乙烯-乙烯基甲基醚的共聚物、苯乙烯-乙烯基乙基醚的共聚物、苯乙烯-乙烯基甲基酮的共聚物、苯乙烯-丁二烯的共聚物、苯乙烯-異戊二烯的共聚物、苯乙烯-丙烯腈茚的共聚物、苯乙烯-二甲基氨基乙基丙烯酸酯的共聚物、苯乙烯-二乙基氨基乙基丙烯酸酯的共聚物、苯乙烯-丁基丙烯酸酯-二乙基氨基甲基丙烯酸乙酯的共聚物等的共聚物等。
對于上述苯乙烯-(甲基)丙烯酸類的共聚物所采用的(甲基)丙烯酸類單體，例舉有比如，丙烯酸；甲基丙烯酸；丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸十二酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸2乙基己酯、丙烯酸苯酯等的丙烯酸酯；甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸辛酯等的甲基丙烯酸酯等。另外，下述單體也可與這些(甲基)丙烯酸系單體一起用作共聚成份，該下述單體指丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酰胺、馬來酸、馬來酸丁酯等的馬來酸半酯，或二酯類、乙酸乙烯、氯乙烯、乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚、乙烯基丙基醚、乙烯基丁基醚等的乙烯醚類、乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮、乙烯基己基酮等的乙烯酮類等的單體。
另外，苯乙烯系聚合物，或苯乙烯系共聚物的交聯(lián)物通常通過下述方式制作，該方式為通過交聯(lián)劑，使苯乙烯系聚合物，或苯乙烯系共聚物發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)。對于制造該苯乙烯系聚合物，或苯乙烯系共聚物的交聯(lián)物所采用的交聯(lián)劑，例舉有作為優(yōu)選的交聯(lián)劑的，具有2個以上不飽和鍵的化合物。具體來說，例舉有比如，二乙烯基苯、二乙烯基萘等的芳香族二乙烯基化合物；乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯等的、具有2個以上的不飽和鍵的羧酸酯；二乙烯基苯胺、二乙烯基醚、二乙烯基硫、二乙烯基砜等的二乙烯基化合物；以及具有3個以上的不飽和鍵的化合物，這些成份既可單獨使用，也可2種以上同時使用。上述交聯(lián)劑的含量為苯乙烯系聚合物，或苯乙烯系共聚物的0.01～10重量％，最好為0.05～5重量％。
這些苯乙烯系聚合物，或苯乙烯系共聚物和它們的交聯(lián)物既可單獨使用，也可2種以上同時使用。當(dāng)同時采用兩種以上的聚合物時，可按照基于同時使用后的聚合物的粘接樹脂的通過GPC測定的色譜圖的分子量極大值(PH)在1×105～4.5×105的范圍內(nèi)這樣的組合使用。通常，由于同時采用聚合物的通過GPC測定的色譜圖的分子量極大值(PH)在1×105～4.5×105的范圍內(nèi)這樣的2種以上的成份，可在上述分子量范圍內(nèi)，呈現(xiàn)極大值。
在這些聚合物中，聚苯乙烯和苯乙烯-(甲基)丙烯酸系的共聚物最好為苯乙烯系聚合物和苯乙烯系共聚物。另外，在高分子量成份為苯乙烯系共聚物，或為苯乙烯聚合物，或者，在苯乙烯系共聚物選擇苯乙烯(甲基)丙烯酸系共聚物的場合，伴隨共聚比，或(甲基)丙烯酸單體采用什么樣的等情況，或苯乙烯系共聚物，或苯乙烯系聚合物采用什么樣的聚合物的情況，對高分子量成份的耐污損性、耐粘接性的貢獻程度是不同的。于是，如果根據(jù)哪種程度的污損特性、定影特性對于調(diào)色劑是必需的情況，從使用苯乙烯系共聚物，或苯乙烯系聚合物中，選擇適合的成份而使用，則可獲得具有所需特性的調(diào)色劑。比如，如果給出采用苯乙烯-(甲基)丙烯酸系共聚物的場合的1個實施例，則在相對耐污損性，重視定影性的場合，(甲基)丙烯酸系單體采用乙基己基丙烯酸酯，另外，在更加重視耐污損性的場合，可選擇采用甲基丙烯酸甲酯等的方案。
在通過GPC測定的粘接樹脂的色譜圖中，分子量的極大值(PH)在1×105～4.5×105的范圍內(nèi)的苯乙烯系共聚物，或苯乙烯系聚合物的含量按照相對上述石油樹脂的重量比計，最好為石油樹脂∶苯乙烯系共聚物，或苯乙烯系聚合物＝5∶5～7∶3。在石油樹脂的含量少于50重量％的場合，石油樹脂的定影性的貢獻率降低，由此，低溫時的定影性不足，另外，如果超過70重量％，則在制造調(diào)色劑顆粒時，在粉碎機中，產(chǎn)生熔接，不能夠以良好的生成率，獲得所需的調(diào)色劑顆粒。
另外，在本發(fā)明中，粘接樹脂最好由上述石油樹脂與苯乙烯系共聚物，或苯乙烯系聚合物組成，如果需要，也可在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，使用其它的樹脂。對于這樣的樹脂，例舉有比如，聚酯樹脂、聚氯乙烯、酚醛樹脂、改性酚醛樹脂、馬來樹脂、松脂改性馬來樹脂、聚乙烯乙酸酯、硅酮樹脂、聚氨酯樹脂、聚酰胺樹脂、環(huán)氧樹脂、丁醛聚乙烯、脂肪族，或脂環(huán)族烴樹脂、彈性體橡膠等。
此外，在本發(fā)明中，最好上述石油樹脂的玻璃轉(zhuǎn)化點Tg在35～55℃的范圍內(nèi)，另外苯乙烯系共聚物的玻璃轉(zhuǎn)化點Tg在50～75℃的范圍內(nèi)。如果上述石油樹脂的玻璃轉(zhuǎn)化點Tg小于30℃，則污損性變差，另外，如果超過55℃，則定影性變差。另一方面，如果苯乙烯系共聚物的玻璃轉(zhuǎn)化點Tg小于50℃，則儲藏穩(wěn)定性和污損性變差，另外如果超過75℃，則定影性變差。
還有，在本發(fā)明中，當(dāng)上述石油樹脂的通過GPC測定的色譜圖的分子量的極大值PL的高度由HPL表示，上述苯乙烯系共聚物，或苯乙烯系聚合物的通過GPC測定的色譜圖的分子量的極大值PH的高度由HPH表示，該兩個極大值之間的最小高度由HM表示時，則最好HPL∶HM∶HPH＝25～65∶1∶20～40。如果HPL小于25，或HPH大于40，則難于獲得定影性，另外，如果HPL大于65，或HPH小于20，則具有無法獲得良好的耐污損性，耐粘接性的情況。另外，在不具有粘接樹脂的低分子量成份的石油樹脂，與高分子量成份的苯乙烯系共聚物，或苯乙烯系聚合物的分子量分布相互重合的部分的場合，由于具有制備好的粘接樹脂產(chǎn)生相分離的情況，故最好，具有兩者的分子量分布相互重合的部分。
粘接樹脂所采用的石油樹脂和苯乙烯系共聚物，或苯乙烯系聚合物可按照過去公知的方法制造。比如，關(guān)于脂肪族烴-芳香族烴共聚物石油樹脂的制法，可例舉日本第33425/1996號發(fā)明專利申請公開文獻中描述的方法，關(guān)于芳香族烴單聚石油樹脂的制法，可例舉日本第118729/1974號和第118945/1974號發(fā)明專利申請公開文獻，日本第34033/1979號發(fā)明專利公告文獻中描述的方法。另外，關(guān)于苯乙烯-(甲基)丙烯酸系共聚物的制法，可例舉比如，日本第184249/1994號發(fā)明專利申請公開文獻中描述的方法。
還有，在本發(fā)明中，粘接樹脂通過下述方式制造，該方式為通過將上述石油樹脂與苯乙烯系共聚物，或苯乙烯系聚合物，以及根據(jù)需要其它的樹脂混練，或在溶劑中，將它們?nèi)芙饣旌系鹊倪m合的方法，進行均質(zhì)化處理。該均質(zhì)的組成物可在調(diào)色劑的制造前，或調(diào)色劑制造時獲得。在本發(fā)明中，最好，每100重量份的調(diào)色劑，粘接樹脂的含量在40～95重量份。
再有，在本發(fā)明中，脫模劑必須采用140℃的溫度下的熔融粘度小于102mPa/s(cp)的蠟。由于在本發(fā)明的調(diào)色劑中，粘接樹脂的主成份采用下述石油樹脂，在該石油樹脂中，粘接樹脂的通過GPC測定的色譜圖的石油樹脂的分子量的極大值(PL)在5×102～2×103的范圍內(nèi)，故比過去的將苯乙烯系樹脂用作粘接樹脂的主成份的調(diào)色劑相比較，較柔軟。由此，對于用作過去的脫模劑的、代表性的蠟的Viscol 550P(由于在140℃的溫度下，不熔融，故不能夠測定140℃的溫度下的熔融粘度)，難于保持脫模性，但是，通過采用與過去采用的蠟相比較，140℃的溫度下的熔融粘度足夠低，即，該粘度小于102mPa/s(cp)的蠟，可獲得脫模性良好的調(diào)色劑。蠟的140℃的溫度下的熔融粘度特別是最好小于70mPa/s(cp)，尤其是最好小于50mPa/s(cp)。另外，相對100重量份的調(diào)色劑，該蠟的含量在1～7重量份的范圍內(nèi)，特別是最好在1.5～5重量份的范圍內(nèi)。如果相對100重量份的調(diào)色劑，該蠟的含量小于1重量份，則難于呈現(xiàn)蠟的添加效果。
另外，上述蠟難于均勻地分散于調(diào)色劑中，如果其含量大于7重量份，則在多數(shù)場合，在與粘接樹脂的相容性方面，產(chǎn)生問題，蠟不均勻地分布，將調(diào)色劑細微地粉碎時，蠟游離，發(fā)生該游離的蠟所造成的在感光體、顯影套筒、載體上形成薄膜等的問題，顯影圖像變差，調(diào)色劑的流動性降低，保存時的粘接性的問題等的、不好的特性表現(xiàn)強烈，產(chǎn)生不能夠獲得良好的調(diào)色劑或復(fù)印件的問題。另外，蠟的140℃的溫度下的熔融粘度的值是通過布魯克菲爾德法，采用B型粘度儀而測定的，其為從常溫起，對測定試樣進行加熱，在其溫度大于試樣的熔融溫度的140℃的條件下測定的粘度值。
對于本發(fā)明可采用的蠟，只要其為140℃的溫度下的熔融粘度小于102mPa/s(cp)的蠟，可為任何的蠟。作為這樣的蠟，可從作為過去的蠟而公知的類型中，選擇具有上述特性的蠟。對于包括具有這樣的特性的可能性的蠟，例舉有比如，動植物蠟、巴西棕櫚臘、木蠟、蜂蠟、礦物蠟、石油蠟、石蠟、微小晶體蠟、石臘油、聚乙烯蠟、聚環(huán)氧乙烷蠟、高級脂肪酸蠟、高級脂肪酸酯蠟、Sazol蠟[費歇爾-特羅普歇石油合成蠟]等。在這些蠟中，最好采用Sazol蠟、微小晶體蠟。這些蠟既可單獨地使用，也可將二種以上組合而使用。從防止熱污損的觀點來說，在本發(fā)明中，最好組合用的蠟采用聚乙烯蠟。
另外，本發(fā)明所采用的蠟最好為下述蠟，其中，通過熱分析裝置TGA測定時的200℃的重量減少量小于1.5％。通常，調(diào)色劑的定影在小于200℃的溫度下進行，但是，由于用作調(diào)色劑的脫模劑的蠟為低熔點的蠟，故在定影時的加熱的場合，低分子量蒸發(fā)，甚至揮發(fā)，產(chǎn)生臭氣。該臭氣的問題特別是多見于合成蠟的場合。最好采用通過熱分析裝置TGA測定時的200℃的重量減少量小于1.5％的蠟，在此場合，可將低分子成份的蒸發(fā)，甚至揮發(fā)造成的臭氣的發(fā)生抑制在盡可能低的程度。
本發(fā)明的靜電顯影荷用調(diào)色劑既可為作為單組分磁性顯影劑而使用的磁性調(diào)色劑，也可為與載體顆粒一起使用的磁性，或非磁性調(diào)色劑。另外，還可為帶正電的或帶負電的調(diào)色劑。
本發(fā)明的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑除了具有上述粘接樹脂和脫模劑以外，還包括在制造過去的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑時所使用的各種成份，比如，當(dāng)是著色劑、電荷控制劑、磁性調(diào)色劑時，可包括磁性粉。另外，根據(jù)需要，在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，也可添加除了上述這些成份以外的添加劑，比如，氧化防止劑、流動處理劑、潤滑劑、導(dǎo)電性提供劑、研磨劑、老化防止劑、臭氧變差防止劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、軟化劑、增強劑、填充劑、塑練促進劑、發(fā)泡劑、發(fā)泡輔助劑，除了140℃的溫度下的熔融粘度小于102mPa/s(cp)的蠟以外的脫模劑、阻燃劑、揉搓進入用帶電防止劑、著色劑、偶合劑、防腐劑、添味劑等。
上述著色材料還可采用作為過去的調(diào)色劑顆粒的著色劑的染料，顏料中的任何一種。作為這樣的公知的染料、顏料，例舉有，比如，碳黑、活性碳、氧化銅、二氧化錳、非磁性鐵氧體、黑色氧化鐵、氧化銅、鈦白粉、鋅白、苯胺黑、苯胺藍(C.I.No.50405)、卡而科尼爾(Calcony)藍(C.I.No.Azess Blue3)、鉻黃(C.I.No.14090)、群青(C.I.No.77103)、亞甲藍(C.I.No.52015)、酞菁藍(C.I.No.74160)、杜邦油墨紅(C.I.No.26105)、喹啉黃(C.I.No.47005)、堿性綠草酸酯(C.I.No.42000)、燈黑(C.I.No.77266)、孟加拉玫紅(C.I.No.45435)等的染料，或顏料和它們的混合物。在調(diào)色劑為磁性調(diào)色劑的場合，相對100重量份的調(diào)色劑，這些著色劑的含量通常在0.5～15重量份的范圍內(nèi)，最好在1～12重量份的范圍內(nèi)。另外，在于磁性調(diào)色劑中，磁性粉用作著色劑的場合，可根據(jù)需要，采用著色劑。對于作為此時的著色劑，例舉有比如，碳黑、銅酞青、黑色氧化鐵等。
另外，作為上述電荷控制劑，可采用作為過去的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑的電荷控制劑而已知的任何的類型。對應(yīng)于應(yīng)顯影的靜電潛像載體上的靜電荷圖像的極性，電荷控制劑選擇正電荷控制劑，或負電荷控制劑，而作為正電荷控制劑，可例舉比如，尼格洛辛染料、脂肪酸金屬衍生物、三苯甲烷系染料、4價銨鹽(比如，三丁基芐胺基-1-羥基-4-萘磺酸酯、四丁基芐胺基四氟硼酸酯)、二有機錫氧化物(比如，二丁基錫氧化物、二辛基錫氧化物、二環(huán)己基錫氧化物)、二有機錫硼酸酯(比如，二丁基錫硼酸酯、二辛基錫硼酸酯、二環(huán)己基硼酸酯)等，這些成份可以單獨或以2種以上組合的方式使用。在這些成份中，最好采用尼格洛辛系、4價銨鹽。另一方面，對于負電荷控制劑，例舉具有羧基的化合物，比如，水楊酸或水楊酸的衍生物的金屬酯、金屬螯合物(配位化合物)、金屬配位化合物染料、脂肪酸皂、環(huán)烷酸金屬酯等。通常，相對100重量份的粘接樹脂，這些電荷控制劑的含量在0.1～10重量份的范圍內(nèi)，最好在0.5～8重量份的范圍內(nèi)。
另外，對于磁性粉，可采用鐵、鈷、鎳等的強磁性金屬、強磁性金屬與鋁、鈷、銅、鉛、鎂、錫、鋅、銻、鈹、鉍、鎘、鈣、錳、硒、鈦、鎢、釩這樣的金屬的合金的粉末，γ-氧化鐵、四氧化三鐵、鐵氧體等的具有氧化鐵、鐵、鈷、鎳等的化合物。這些磁性微小顆粒最好采用下述磁性粉，其通過氮吸附法得到的BET比表面積最好在2～20m2/g的范圍內(nèi)，特別是最好在2.5～12m2/g的范圍內(nèi)，另外，摩爾硬度在5～7的范圍內(nèi)。另外，其粒度通常在100～800mμ，最好在300～500mμ的范圍內(nèi)，相對100重量份的調(diào)色劑，該磁性粉的含量在10～70重量份的范圍內(nèi)，最好在15～55重量份的范圍內(nèi)。
在這些磁性粉中，特別是最好采用水平費利(フエレ)直徑在0.1～0.5μm的范圍內(nèi)，F(xiàn)eO含量在18～28重量％的范圍內(nèi)的四氧化三鐵，另外，從顯影載體上的磁密度的觀點來說，最好相對100重量份的調(diào)色劑，該四氧化三鐵的含量在35～55重量份的范圍內(nèi)。如果上述四氧化三鐵的水平費利直徑小于0.1μm，則具有磁性體的凝聚力增強，磁性體的分散性變差，帶電的穩(wěn)定性變差的問題，另外，如果上述直徑小于0.5μm，則呈現(xiàn)下述傾向，即，磁性體的吸油量下降，磁性體卷入調(diào)色劑的粘接樹脂中，絕緣電阻過高，在低溫低濕下容易模糊。在FeO的含量大于18重量％的場合，難于進行磁性控制，另外，在超過28重量％的場合，磁性粉帶有茶色味，難于獲得良好的黑色的調(diào)色劑。另外，上述的“水平費利直徑”指通過透射型電子顯微鏡求出的磁性體的粒徑，費利直徑的測定是通過下述方式獲得的，該方式為在將通過透射型電子顯微鏡得到的1萬倍的磁性體的照片放大4倍，形成4萬倍的照片后，任意地選擇250個磁性體，實際測定其直徑，求出它們的平均直徑。
此外，上述氧化防止劑可適合采用受阻酚系氧化防止劑、芳香胺系氧化防止劑、受阻胺系氧化防止劑、硫化物系氧化防止劑、有機磷系氧化防止劑等，其中，最好采用受阻酚系氧化防止劑，該氧化防止劑既可單獨地使用，也可以二種以上組合的方式使用。
另外，對于除了140℃的溫度下的熔融粘度小于102mPa/s(cp)的蠟以外的脫模劑，例舉有，比如，聚丙烯蠟、聚環(huán)氧丙烷蠟、高級脂肪酸蠟、高級脂肪酸醚蠟等的蠟類，按照蠟制備的作為樹脂的苯乙烯低聚物、非晶質(zhì)聚α-烯烴等。這些脫模劑既可單獨地使用，也可以2種以上組合地使用。
本發(fā)明的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑的調(diào)制方法不是特別限制的，可通過過去公知的方法進行適當(dāng)?shù)卣{(diào)制。如果給出調(diào)色劑調(diào)整法的1個實施例，則將下述方法作為優(yōu)選的方法例舉，在該方法中，預(yù)先通過干式攪拌機、亨舍爾混合器、球磨機等對上述的調(diào)色劑組成成份進行混合，然后，通過加熱輥式混煉機、單軸或雙軸的擠壓機等熱混練機對其進行熔融混練，在冷卻后，對已獲得的混練物進行粗級粉碎，接著，通過噴射式粉碎機等，對其進行細微粉碎，然后，根據(jù)需要，按照所需的粒徑對其進行分選，由此進行制造。但是，制造本發(fā)明的調(diào)色劑的方法不限于該混練粉碎法，如果其為下述方法等的過去公知的方法，則也可為任意的方法，該下述方法指比如，將調(diào)色劑組成材料分散于粘接樹脂溶液中，然后，對其進行噴霧干燥的方法，或指在應(yīng)形成粘接樹脂的單體中，混合規(guī)定材料，形成乳化懸浮液，然后對其進行聚合處理，獲得調(diào)色劑的方法。
本發(fā)明所采用的調(diào)色劑的平均粒徑最好在3～35μm的范圍內(nèi)，特別是最好在4～20μm的范圍內(nèi)。在較小粒徑的調(diào)色劑的場合，平均粒徑在4～10μm的范圍內(nèi)。在本發(fā)明的顯影劑為絕緣性磁性調(diào)色劑的場合，其電阻最好大于1010Ω·cm，特別是最好大于1013Ω·cm。根據(jù)需要，將象這樣調(diào)制的靜電荷顯影用調(diào)色劑與外加劑混合。另外，在本發(fā)明中，由于用作脫模劑的140℃的溫度下的熔融粘度小于102mPa/s(cp)的蠟與粘接樹脂的相溶性不太好，故在將粘接樹脂與著色劑、磁性粉等的調(diào)色劑組成成份混合的階段，添加該蠟的場合，具有產(chǎn)生蠟的游離的情況。由此，最好，將蠟與粘接樹脂一起預(yù)先充分地混合，溶解混合，在蠟內(nèi)添加樹脂，然后，將其與其它的調(diào)色劑組成處分熔融混合。
作為外加劑的實施例，例舉有潤滑劑、流動處理劑、研磨劑等。具體來說，作為潤滑劑，例舉有比如，聚四氟乙烯、甘油三硬脂酸酯、作為流動處理劑，例舉有比如，聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、硅酮、經(jīng)疏水處理的，或未經(jīng)疏水處理的二氧化硅、氧化鋁、氧化鎂、二氧化鈦、非晶質(zhì)硅-鋁的共氧化物，非晶質(zhì)硅-二氧化鈦的共氧化物等的細微粉末，作為研磨劑，例舉有比如，鈦酸鍶、鈦酸鈣、碳酸鈣、氧化鉻、碳化硅、碳化鎢等的細微粉末。另外，作為導(dǎo)電性提供劑，還可添加氧化錫那樣的金屬氧化物等。但是，這些成份不過是給出的外加劑的1個實施例，本發(fā)明的靜電荷顯影用調(diào)色劑的外加劑不限于上述具體通過實施例給出的成份。最好，對于這些外加劑的潤滑劑，流動處理劑，研磨劑等的用量，每100重量份的調(diào)色劑，潤滑劑的用量在0.1～2重量份的范圍內(nèi)，流動處理劑的用量在0.05～1重量份，研磨劑的用量在0.2～5重量份。另外，由于多數(shù)情況是這些外加劑還對調(diào)色劑，具有電荷控制性，故可根據(jù)調(diào)色劑的電荷特性，選擇使用適合的類型。
象這樣調(diào)制的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑與載體混合而用作雙成份系干式顯影劑，或按照單獨的調(diào)色劑的方式用作單成份磁性顯影劑。作為載體，可采用在過去的雙成份系干式顯影劑中所使用的載體中的任何一種。作為這樣的載體，例舉有比如，鐵粉等的強磁性金屬，或強磁性金屬的合金粉、氧化鐵等的金屬氧化物、由鎳、銅、鋅、鎂、鋇等的元素組成的鐵氧體粉、由四氧化三鐵粉等的磁性粉形成的磁性粉載體、通過苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯的共聚物、苯乙烯聚合物、硅銅樹脂等的樹脂覆蓋這些磁性粉而形成的磁性粉樹脂涂敷載體，由磁性粉與粘接樹脂形成的粘接載體，經(jīng)樹脂覆蓋處理的，或未經(jīng)樹脂覆蓋處理的玻璃球等。這些載體的粒徑通常在15～500μm的范圍，最好在20～300μm的范圍內(nèi)。
另外，作為磁性粉樹脂涂敷載體的覆蓋載體，可采用比如，聚乙烯、硅酮樹脂、氟系樹脂、苯乙烯系樹脂、丙烯酸系樹脂、苯乙烯-丙烯酸系樹脂、聚乙酸乙烯、纖維素衍生物、馬來酸樹脂、環(huán)氧樹脂、聚氯乙烯、聚氯乙烯叉、聚溴乙烯、聚溴乙烯叉、聚碳酸酯、聚酯、聚丙烯、酚醛樹脂、聚乙烯醇、馬來酸酯樹脂、聚丙烯腈、聚乙烯醚、氯丁橡膠、縮醛樹脂、酮樹脂、二甲苯樹脂、丁二烯橡膠、苯乙烯-丁二烯的共聚物、聚氨基甲酸脂等。在該磁性粉樹脂涂敷載體中，還可根據(jù)需要，包括導(dǎo)電性微小顆粒(碳黑、導(dǎo)電性金屬顆粒、金屬粉末)、無機填充料(二氧化硅、氮化硅、氮化硼、氧化鋁、氧化鋯、碳化硅、碳化硼、氧化鈦、粘土、滑石、玻璃纖維)，上述舉例給出的電荷控制劑等。相對載體芯材的樹脂覆蓋膜厚度最好在0.1～5μm的范圍內(nèi)。
下面以電子照相法(卡爾森法)為例，對本發(fā)明的圖像形成方法進行描述。首先，使感光體帶電，然后，對其進行曝光處理，在感光體上，形成靜電荷圖像(靜電潛像)。作為感光體，可采用OPC(有機感光體)、硒類感光體、非晶硅等的公知，或者熟知的感光體。另外，作為帶電方法，可為電暈帶電、接觸帶電等的任何的方法。另外，曝光法也可為采用曝光燈，對底稿進行掃描曝光的方法，通過激光束進行曝光的方法，通過液晶陣列，采用象素的透射、不透射、進行曝光的方法等的公知，或熟知的任何的方法。接著，通過采用本發(fā)明的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑的顯影劑，對已形成的靜電潛像進行顯影處理，在感光體上，形成調(diào)色劑圖像。作為顯影方法，可為采用載體的雙成份磁性刷法、采用磁性調(diào)色劑的單成份磁性刷法、細微調(diào)色法、采用磁性調(diào)色劑，或非磁性調(diào)色劑的飛行顯影法、階梯法、粉塵法等的公知，或熟知的任何的方法。將顯影后的感光體上的調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到轉(zhuǎn)印體上。作為轉(zhuǎn)印體，例舉有比如，紙、聚酯等的OHP薄膜等。通過采用加熱輥，或定影帶的加熱加壓定影法，加熱定影(SURF定影、采用熱版的定影、烘爐定影、紅外線燈定影等)，加壓定影，閃光定影、溶劑定影等的任意的方法，對轉(zhuǎn)印到轉(zhuǎn)印體上的調(diào)色劑圖像進行定影處理，由此，在轉(zhuǎn)印體上，形成定影圖像。定影方法最好為采用熱輥，或定影帶的加熱壓力定影。另一方面，在通過清潔刮板等公知或熟知的方法，對轉(zhuǎn)印有調(diào)色劑圖像的感光體上殘留的調(diào)色劑進行清潔處理后，根據(jù)需要對其進行除電處理，再次將其交付給帶電步驟。
在上面描述中，以(卡爾森法)法為例，對本發(fā)明的圖像形成方法進行了描述，但是只要采用本發(fā)明的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑進行顯影，也可為作為電子照相法而已知的其它的公知或熟知的方法中的任何一種。另外，作為靜電荷圖像形成法，也可采用過去已知的靜電打印法。
由于采用本發(fā)明的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑，可獲得低溫下的定影性優(yōu)良，另外沒有污損的良好的調(diào)色劑圖像，另外，可獲得平滑性高、反射濃度高的定影圖像。即，由于本發(fā)明的調(diào)色劑即使在附著量很少的情況下，仍可形成反射濃度高的圖像，故其用作調(diào)色劑的消耗量很少的低消耗量型的顯影劑。
另外，在本發(fā)明中，粘接樹脂成份等的分子量分布按照GPC，在下述的條件下測定。
(GPC測定條件)裝置日本分光(株)制造800系列檢測器RI架(column)東ソ-[MN，GMH6(7.5mmI.D×600mm)×2，G2000H8(7.5mmI.D×600mm)]溫度室溫溶劑THF注入量400μL流量1.4ml其它通過THF室溫溶解，濃度調(diào)整到20mg/10ml實施例下面通過實施例，對本發(fā)明進行更具體的描述，但是本發(fā)明完全不限于這些實施例。
制造實施例1(樹脂A的合成和樹脂組合物B的制造)在具有溫度計、攪拌機的燒瓶中，投入通過石腦油的汽裂而附帶產(chǎn)生的初餾溫度為140℃～終餾溫度為220℃的餾分(可聚合的成份苯乙烯、甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、異丙烯基甲苯、茚等)200重量份，加入三氟化硼-酚絡(luò)合物1重量份，酚7重量份，在70℃的溫度下聚合3小時。在所獲得的反應(yīng)混合溶液中，加入2重量％的氫氧化鈉水溶液，去除催化劑，然后進行水洗。接著，將該反應(yīng)混合溶液進行水洗處理到中性，然后，對有機層進行蒸餾處理，去除未反應(yīng)物和低聚合物，由此，獲得石油樹脂A(Tg43℃，Mw＝1450，Mn＝730)。
接著，采用亨舍爾混合器，對石油樹脂A6.0Kg，與市場上銷售的苯乙烯樹脂(Tg102.0℃，Mw＝340195，Mn＝111082，極大值的位置為280000)4.0Kg，140℃的溫度下的熔融粘度為10mPa/s(cp)(通過熱分析裝置TGA測定時的200℃溫度下的重量減少量為0％)的Sazol蠟0.4Kg進行混合，然后采用螺旋絞刀直徑為30mm的雙軸擠壓機，獲得均勻的樹脂組合物B。
制造實施例2(樹脂C的合成和樹脂組合物D的制造)在對安裝有冷卻管的5公升的分離式燒瓶中的反應(yīng)類內(nèi)部氣氛氣體進行氮置換處理，注入1公升的甲苯。通過罩式加熱器，對其進行加熱，在處于甲苯環(huán)流狀態(tài)之后，將下述混合物點滴到其內(nèi)，該混合物指在攪拌條件下，溶解有苯乙烯850g丙烯酸-n-丁酯150g，過氧化二苯2g。在點滴處理結(jié)束后，再次在甲苯環(huán)流下對其攪拌9個小時，然后，取下冷卻管，使反應(yīng)容器慢慢上升到180℃，通過蒸餾方式去掉甲苯，接著，對其進行減壓處理，由此，獲得樹脂C(Tg71℃，Mw＝250,000，Mn＝100,000，極大值的位置為220,000)。
除了采用樹脂C，代替制造實施例1中的市場上銷售的聚苯乙烯樹脂以外，其它的方面與制造實施例1相同，制造樹脂組合物，獲得均勻的樹脂組合物D。
制造實施例3(樹脂E的合成和樹脂組合物F的制造)在5公升的燒瓶中，使苯乙烯750g、丙烯酸-n-丁酯250g、過氧化二苯3g分散于水中，將磷酸鈣作為穩(wěn)定劑，在聚合溫度為85℃，時間為5個小時，進行合成，接著在95℃的溫度下，時間為2個小時，通過懸浮聚合方法進行合成，對其進行脫水干燥處理，獲得樹脂E(Tg60℃，Mw＝350,000，Mn＝150,000，極大值的位置為300,000)。
除了采用樹脂E，代替制造實施例1中的市場上銷售的聚苯乙烯樹脂以外，其它的方面與制造實施例1相同，制造樹脂組合物，獲得均勻的樹脂組合物F。
制造實施例4(樹脂G的合成和樹脂組合物H的制造)在5公升的燒瓶中，投入苯乙烯780g、2-乙基己基丙烯酸酯220g和過氧化二苯3g，在85℃的溫度對其進行嵌段聚合處理達3個小時，在溫度為85℃的條件下，保持二甲苯500g和過氧化二苯3g，同時對其進行點滴處理2個小時，接著，使溫度上升到120℃，維持該溫度，再將聚合反應(yīng)延長2個小時，獲得樹脂G(Tg58℃，Mw＝350,000，Mn＝80,000，極大值的位置為200,000)。
除了采用樹脂G，代替制造實施例1中的市場上銷售的聚苯乙烯樹脂以外，其它的方面與制造實施例1相同，制造樹脂組合物，獲得均勻的樹脂組合物H。
制造實施例5(樹脂組合物J的制造)在5公升的燒瓶中，分別加入通過制造實施例3獲得的樹脂E和聚苯乙烯樹脂I(Tg65.0℃，Mw＝5200，Mn＝2250，極大值的位置為4300)700g和1300g，另外加入甲苯1000g，制造實施例1中所采用的Sazol蠟80g，在環(huán)流下對其進行混合，同時，使其溶解、分散，然后，在脫溶劑干燥處理后，獲得樹脂組合物J。
制造實施例6(樹脂組合物D1～D4的制造)針對制造實施例2的樹脂組合物D的制造，采用石油樹脂A各5Kg、4.5Kg、7.0Kg、7.5Kg，采用樹脂C各5Kg、5.5Kg、3.0Kg、2.5Kg(在各實施例中，石油樹脂A與樹脂C的總量均為10Kg)，除此以外的其它方面與為完全相同的組分，由此，獲得樹脂組合物D1、樹脂組合物D2、樹脂組合物D3、樹脂組合物D4。
制造實施例7(樹脂組合物F1～F8的制造)針對制造實施例3的樹脂組合物F的制造，除了下述方面以外，與制造實施例3相同，獲得樹脂組合物F1～F8，該下述方面指代替Sazol蠟而分別采用還對巴西棕櫚蠟進行酯轉(zhuǎn)化處理的WaxA(通過熱分析裝置TGA測定時的200℃的重量減少量為0％，酸值為5)，WaxB(通過熱分析裝置TGA測定時的200℃的重量減少量為-1.61％，酸值為12)和WaxC(通過熱分析裝置TGA測定時的200℃的重量減少量為-1.10％，酸值為19)，對Sazol蠟進行酯轉(zhuǎn)化處理的WaxD(通過熱分析裝置TGA測定時的200℃的重量減少量為-1.81％，酸值為2)，WaxE(通過熱分析裝置TGA測定時的200℃的重量減少量為-0.49％，酸值為7)和WaxF(通過熱分析裝置TGA測定時的200℃的重量減少量為-0.54％，酸值為16)，市場上銷售的聚丙烯蠟的Viscol 550P(通過熱分析裝置TGA測定時的200℃的重量減少量為-0％)和Hiwax NP505(通過熱分析裝置TGA測定時的200℃的重量減少量為-0.05％)。
在通過由上述制造實施例1～7獲得的樹脂組合物的凝膠滲透色譜法測定的色譜圖中，當(dāng)由HPL表示基于石油樹脂的極大值PL的高度，由HPH表示基于上述苯乙烯系共聚物，或苯乙烯系聚合物的極大值PH的高度，由HM表示這兩個極大值之間的最小高度時，HPL∶HM∶HPH如表1所示。
表 1

實施例1將通過制造實施例1獲得的樹脂組合物B50重量份、四氧化三鐵(水平方向費利直徑為0.25μm，F(xiàn)eO含量為26.5重量％)48重量份，苯胺黑系電荷調(diào)整劑1重量份，低分子量聚苯乙烯(140℃溫度下的熔融粘度5mPa/s(cp)1重量份均勻地混合，然后，對其進行混練、粉碎、分選，獲得體積平均粒徑約為10.5μm的帶正電的調(diào)色劑。此時的粉碎性良好。接著，相對該調(diào)色劑100重量份，添加平均粒徑為22mμm的疏水性二氧化硅0.3重量份，平均粒徑為1.15μm碳化鎢的0.5重量份，將其混合，獲得帶正帶的磁性顯影劑。采用該顯影劑，通過市場銷售的復(fù)印機佳能公司生產(chǎn)的NP-6035，在常溫常濕(23℃，50％RH)、高溫高濕(30℃，85％RH)、低溫低濕(10℃，20％RH)的環(huán)境下，進行各6萬張的實際復(fù)印試驗。作為該試驗的結(jié)果，從復(fù)印開始當(dāng)初，到結(jié)束，復(fù)印圖像良好。另外，在常溫常濕條件下的復(fù)印中，已獲得的圖像濃度平均為1.40(OD＝0.9)，消耗量為50.1g/K。(K＝1000張)。
實施例2～4除了采用樹脂組合物D，D1和D3以代替在實施例1中所使用的樹脂組合物B以外，其它方面與實施例1相同，調(diào)整實施例2(使用樹脂組合物D)、實施例3(使用樹脂組合物D1)、實施例4(使用樹脂組合物D3)的帶正電的磁性顯影劑。它們均在調(diào)色劑的試制和顯影劑調(diào)整時不產(chǎn)生問題。接著，采用這些顯影劑，與實施例1相同，通過市場銷售的復(fù)印機佳能公司生產(chǎn)的NP-6035，在常溫常濕(23℃，50％RH)、高溫高濕(30℃，85％RH)、低溫低濕(10℃，20％RH)的環(huán)境下，進行各6萬張的實際復(fù)印試驗。作為該試驗的結(jié)果，從復(fù)印開始當(dāng)初，到結(jié)束，復(fù)印圖像良好。另外，在常溫常濕條件下的復(fù)印中，實施例2的顯影劑的圖像濃度平均為1.41(OD＝0.9)，消耗量為51.0g/K。實施例3的顯影劑的圖像濃度平均為1.41(OD＝0.9)，消耗量為50.3g/K。實施例4的顯影劑的圖像濃度平均為1.40(OD＝0.9)，消耗量為50.3g/K。
比較實施例1和2除了采用樹脂組合物D2，D4，以代替在實施例1中所使用的樹脂組合物B以外，其它方面與實施例1相同，調(diào)整比較實施例1(樹脂組合物D2使用)、比較實施例2(使用樹脂組合物D4)的帶正電的磁性顯影劑。對于比較實施例1的顯影劑，調(diào)色劑制造時的粉碎性沒有問題，與實施例1相同，可試制調(diào)色劑，能夠通過顯影劑進行處理，但是，通過市場銷售的復(fù)印機佳能公司生產(chǎn)的NP-6035，在低溫低濕(10℃，20％RH)的環(huán)境下，進行100張的實際復(fù)印試驗，產(chǎn)生定影不良。另外，比較實施例2的調(diào)色劑在試制時，在粉碎機中產(chǎn)生粘接，如果不大大降低粉碎的處理能力，則不能夠通過顯影劑進行顯影。另外，同樣對于通過顯影劑處理的產(chǎn)物，通過市場銷售的復(fù)印機佳能公司生產(chǎn)的NP-6035，在低溫低濕(10℃，20％RH)的環(huán)境下，進行100張的實際復(fù)印試驗，其結(jié)果是，產(chǎn)生熱污損，無法獲得復(fù)印圖像良好的復(fù)印件。另外，在常溫常濕條件的復(fù)印中，比較實施例1的顯影劑的圖像濃度平均為1.30(OD＝0.9)，消耗量為52.0g/K，比較實施例2的顯影劑的圖像濃度平均為1.35(OD＝0.9)，消耗量為51.0g/K。
實施例5將通過制造實施例2獲得的樹脂組合物D50.5重量份、四氧化三鐵(水平方向費利直徑為0.3μm，F(xiàn)eO含量為20.5重量％)48重量份、鐵單偶氮絡(luò)鹽的電荷調(diào)整劑1.5重量份均勻地混合，然后，對其進行混練、粉碎、分選，獲得體積平均粒徑約為8.5μm的帶負電的調(diào)色劑。此時的粉碎性是良好的。相對該調(diào)色劑100重量份，添加平均粒徑為17mμm的疏水性二氧化硅0.25重量份，平均粒徑為0.7μm的鈦酸鈣2重量份，將其混合，獲得帶負電磁性顯影劑。采用該顯影劑，通過在市場上銷售的復(fù)印機佳能公司生產(chǎn)的IR-2000，在常溫常濕(23℃，50％RH)、高溫高濕(30℃，85％RH)、低溫低濕(10℃，20％RH)的環(huán)境下，進行各1萬張的實際復(fù)印試驗。作為該試驗的結(jié)果，從復(fù)印開始當(dāng)初，到結(jié)束，復(fù)印圖像良好。
實施例6～8除了采用樹脂組合物B，D1和D3以代替在實施例5中所使用的樹脂組合物D以外，其它方面與實施例5相同，調(diào)整實施例6(使用樹脂組合物B)、實施例7(使用樹脂組合物D1)、實施例8(使用樹脂組合物D3)的帶負電的磁性顯影劑。在這些實施例中，在調(diào)色劑的試制和顯影劑調(diào)制時，不產(chǎn)生問題。接著，采用這些顯影劑，與實施例5相同，通過在市場上銷售的復(fù)印機佳能公司生產(chǎn)的IR-2000，在常溫常濕(23℃，50％RH)、高溫高濕(30℃，85％RH)、低溫低濕(10℃，20％RH)的環(huán)境下，進行各1萬張的實際復(fù)印試驗。作為該試驗的結(jié)果，從復(fù)印開始當(dāng)初，到結(jié)束，復(fù)印圖像良好。
比較實施例3～5除了采用樹脂組合物D2，D4，以代替在實施例5中所使用的樹脂組合物D以外，其它方面與實施例5相同，調(diào)整比較實施例3(使用樹脂組合物D2)、比較實施例4(使用樹脂組合物D4)、比較實施例5(使用樹脂組合物J)的帶負電的磁性顯影劑。對于比較實施例3和比較實施例4的顯影劑，調(diào)色劑制造時的粉碎性沒有問題，但是，這兩個顯影劑在市場上銷售的復(fù)印機佳能公司生產(chǎn)的IR-2000，在常溫常濕(23℃，50％RH)的實際復(fù)印試驗時，200張的時刻，產(chǎn)生定影不良。另外，比較實施例5的調(diào)色劑與比較實施例2相同，在粉碎機內(nèi)，附著嚴(yán)重，如果不大大減少朝向粉碎機的投入量，則不能夠試制調(diào)色劑。另外，對于通過顯影劑進行處理，在通過在市場上銷售的復(fù)印機佳能公司生產(chǎn)的IR-2000的實際復(fù)印試驗時，在常溫常濕(23℃，50％RH)，30張時，產(chǎn)生污損現(xiàn)象。
實施例9將通過制造實施例2獲得的樹脂組合物D86重量份、碳(一次顆粒直徑21mμm，BET比表面積115m2/g)10重量份、鉻系單偶氮絡(luò)鹽的電荷調(diào)整劑2重量份、聚丙烯蠟2重量份均勻地混合，然后，對其進行混練、粉碎、分選，獲得體積平均粒徑約為10.0μm的帶負電的調(diào)色劑。在試制調(diào)色劑時，在粉碎機內(nèi)，不產(chǎn)生調(diào)色劑附著的現(xiàn)象。然后，采用體積平均粒徑約為80μm的四氧化三鐵載體與上述帶負電的調(diào)色劑，調(diào)整調(diào)色劑濃度為3.0重量％的顯影劑，通過レニア公司生產(chǎn)的5265復(fù)印機，在常溫常濕(23℃，50％RH)，高溫高濕(30℃，85％RH)、低溫低濕(10℃，20％RH)的環(huán)境下，分別進行35萬張、10萬張、10萬張的實際復(fù)印試驗。作為該試驗的結(jié)果，從復(fù)印開始當(dāng)初，到結(jié)束，復(fù)印圖像良好。
實施例10和11除了采用樹脂組合物B、H，以代替在實施例9中所使用的樹脂組合物D以外，其它方面與實施例9相同，試制實施例10(使用樹脂組合物B)，實施例11(使用樹脂組合物H)的帶負電的調(diào)色劑。在調(diào)色劑試制時，不產(chǎn)生在粉碎機內(nèi)附著的現(xiàn)象。采用體積平均粒徑約為80μm的四氧化三鐵載體和上述這些帶負電的調(diào)色劑，分別調(diào)制調(diào)色劑濃度為3.0重量％的顯影劑，通過レニア公司生產(chǎn)的5265復(fù)印機，在常溫常濕(23℃，50％RH)，高溫高濕(30℃，85％RH)，低溫低濕(10℃，20％RH)的環(huán)境下，分別進行35萬張、10萬張、10萬張的實際復(fù)印試驗。作為該試驗的結(jié)果，從復(fù)印開始當(dāng)初，到結(jié)束，復(fù)印圖像良好。
比較實施例6和7
除了采用樹脂組合物J和D2，以代替在實施例9中所使用的樹脂組合物D以外，其它方面與實施例9相同，試制比較實施例6(使用樹脂組合物J)、比較實施例7(使用樹脂組合物D2)。對于這兩個比較實施例，在調(diào)色劑制造時，均沒有在粉碎機內(nèi)產(chǎn)生附著的現(xiàn)象的問題，采用體積平均粒徑約為80μm的四氧化三鐵載體和上述這些帶負電的調(diào)色劑，分別調(diào)制調(diào)色劑濃度為3.0重量％的顯影劑。在通過レニア公司生產(chǎn)的5265復(fù)印機，分別進行實際復(fù)印試驗時，對于這兩者，在低溫低濕(10℃，20％RH)的環(huán)境下，實際復(fù)印1000張，此時，產(chǎn)生定影不良的圖像。
實施例12將通過制造實施例3獲得的樹脂組合物F88重量份、碳(一次顆粒直徑21mμm，BET比表面積115m2/g)10重量份、鉻系單偶氮絡(luò)鹽的電荷調(diào)整劑2重量份均勻地混合，然后，對其進行混練、粉碎、分選，獲得體積平均粒徑約為10.0μm的帶負電的調(diào)色劑。然后，采用體積平均粒徑約為80.0μm的四氧化三鐵載體與上述帶負電的調(diào)色劑，調(diào)整調(diào)色劑濃度為3.0重量％的顯影劑。采用該顯影劑和調(diào)色劑，通過レニア公司生產(chǎn)的5265復(fù)印機，在低溫低濕(10℃，20％RH)的環(huán)境下，進行10000張的實際復(fù)印的定影試驗和臭氣試驗。表2表示該試驗的結(jié)果。
另外，定影性和臭氣通過下述方法評價。
(定影性)對于定影性，按照濃度為0.7、0.9、1.1、1.3的1.5厘米方塊字的間距進行打印，在復(fù)印后，通過反射濃度儀，測定圖像濃度，測定通過3M公司的膠帶810剝?nèi)∩鲜龃蛴〖暮圹E的反射濃度，將該保持率(剝離后的圖像濃度/復(fù)合后的圖像濃度×100)定義為定影強度，大于80％為定影良好(○)，小于80％為定影不良(×)。
(臭氣試驗)在實際復(fù)印結(jié)束時，通過五官，感知從復(fù)印機發(fā)生臭氣，如果未發(fā)生臭氣，則為○在發(fā)生臭氣的場合，為×。
實施例13～實施例18和比較實施例8～比較實施例10除了采用樹脂組合物F1～F8和J，以代替在實施例12中所使用的樹脂組合物F以外，其它方面與實施例12相同，調(diào)整實施例13(采用樹脂組合物F1)、實施例14(使用樹脂組合物F2)、實施例15(使用樹脂組合物F3)、實施例16(使用樹脂組合物F4)、實施例17(使用樹脂組合物F5)、實施例18(使用樹脂組合物F6)、比較實施例8(使用樹脂組合物F7)、比較實施例9(使用樹脂組合物F8)、比較實施例10(使用樹脂組合物J)的顯影劑。接著，分別采用顯影劑和調(diào)色劑，通過レニア公司生產(chǎn)的5265復(fù)印機，與實施例12相同，在低溫低濕(10℃，20％RH)的環(huán)境下，進行1000張的實際復(fù)印試驗的定影試驗和臭氣試驗，進行定影性和臭氣的評價。其結(jié)果列于表2和表3中。
表2

表3

象從表2和表3知道的那樣，對于樹脂組合物F系列，在采用140℃的溫度下的熔融粘度小于100mPa/s(cp)的蠟的場合，定影性能沒有問題，但是，在TGA空氣存在的條件下，在200℃的減少量小于1.5％的場合，沒有在形成調(diào)色劑后的蠟造成的不同的臭氣的問題。
本發(fā)明的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑的低溫定影性和耐污損性，耐粘接性優(yōu)良，可特別適合于在電子照相法、靜電打印法、靜電印刷法中形成的靜電潛像的顯影。
另外，按照本發(fā)明，沒有定影時的臭氣的問題，可獲得反射濃度高的定影調(diào)色劑圖像，可以少量的調(diào)色劑的消耗量，獲得所需的濃度的復(fù)印件或打印件，適合用作節(jié)省資源型復(fù)印機的顯影劑。
另外，按照本發(fā)明，可以獲得調(diào)色劑粉碎性優(yōu)良的調(diào)色劑。
權(quán)利要求
1.一種靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑，該靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑至少包括粘接樹脂和脫模劑，其特征在于上述粘接樹脂包含石油樹脂與苯乙烯系共聚物或苯乙烯系聚合物，在通過凝膠滲透色譜法測定的色譜圖中，石油樹脂的分子量在5×102～2×103的范圍內(nèi)具有極大值(PL)，另外，苯乙烯系共聚物或苯乙烯系聚合物的分子量在1×105～4.5×105的范圍內(nèi)，具有極大值(PH)，并且石油樹脂與苯乙烯系共聚物或苯乙烯系聚合物的比例按照重量比計，在5∶5～7∶3的范圍內(nèi)，此外，上述脫模劑為140℃的溫度下的熔融粘度小于102mPa/s(cp)的蠟，相對重量100份的調(diào)色劑，該脫模劑的含量在1～7重量份的范圍內(nèi)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑，其特征在于上述石油樹脂的玻璃轉(zhuǎn)化點Tg在35～55℃的范圍內(nèi)，另外苯乙烯系共聚物的玻璃轉(zhuǎn)化點Tg在50～75℃的范圍內(nèi)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑，其特征在于當(dāng)上述石油樹脂的通過凝膠滲透色譜法測定的色譜圖的分子量的極大值PL的高度由HPL表示，上述苯乙烯系共聚物或苯乙烯系聚合物的通過凝膠滲透色譜法的分子量的極大值PH的高度由HPH表示，該兩個極大值之間的最小高度由HM表示時，則HPL∶HM∶HPH＝25～65∶1∶20～40。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑，其特征在于上述蠟在通過熱分析裝置TGA測定時的200℃溫度下的重量減少量小于1.5％。
5.根據(jù)權(quán)利要求1～4中的任何一項所述的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑，其特征在于相對100重量份的調(diào)色劑，水平費利直徑在0.1～0.5μm的范圍內(nèi)，F(xiàn)eO含量在18～28重量％的范圍內(nèi)的四氧化三鐵的含量在35～55重量份的范圍內(nèi)。
6.根據(jù)權(quán)利要求1～4中的任何一項所述的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑，其特征在于相對100重量份的調(diào)色劑，作為著色劑的染料或顏料的含量在1～12重量份。
7.一種成像方法，其特征在于該成像方法包括下述步驟靜電潛像形成步驟，即，在靜電潛像載體上，形成靜電潛像；調(diào)色劑圖像形成步驟，即，通過采用權(quán)利要求1～6中的任何一項所述的靜電潛像用調(diào)色劑的顯影劑，對上述靜電潛像進行顯影處理，形成調(diào)色劑圖像；轉(zhuǎn)印步驟，即，將上述調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到轉(zhuǎn)印體上；加熱定影步驟，即，對轉(zhuǎn)印到轉(zhuǎn)印體上的調(diào)色劑圖像進行加熱、定影處理。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑及采用該調(diào)色劑的成像方法。該靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑采用下述粘接樹脂，該粘接樹脂包含石油樹脂與苯乙烯系共聚物或苯乙烯系聚合物，在通過凝膠滲透色譜法測定的粘接樹脂的色譜圖中，石油樹脂的分子量在5×10
文檔編號G03G9/09GK1428660SQ0215849
公開日2003年7月9日 申請日期2002年12月26日 優(yōu)先權(quán)日2001年12月28日
發(fā)明者中西靖, 家村浩文, 彥坂高明 申請人:東洋油墨制造株式會社