專利名稱：鹵化銀照相感光材料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及彩色的鹵化銀照相感光材料，以及用該材料形成彩色圖象的方法。該鹵化銀照相感光材料具有足以記錄圖象的增強(qiáng)靈敏度和優(yōu)良的粒度。
背景技術(shù)：
最近，鹵化銀照相感光材料以及使用該材料的系統(tǒng)有了進(jìn)展，使任何人都能簡(jiǎn)單地獲得高質(zhì)量的彩色圖象。
另一方面，一種以CCD為成像元件的所謂數(shù)字靜態(tài)照相機(jī)也在迅速地發(fā)展。為了獲得接近于銀鹽攝影圖象的圖象質(zhì)量，裝有CCD元件、具有幾百萬(wàn)像素的照相機(jī)已進(jìn)入消費(fèi)者市場(chǎng)，供業(yè)余愛好者使用。數(shù)字靜態(tài)照相機(jī)可直接獲得數(shù)字化的圖象數(shù)據(jù)，無(wú)須沖洗暴光照相膠卷的任何步驟，如在常規(guī)彩色照相系統(tǒng)中，圖象可在液晶監(jiān)視器上于取景的瞬間確定，或者以多種方式利用所獲得的數(shù)字信息。雖然數(shù)字照相機(jī)所使用的CCD成像元件的性能已顯著地提高了，但是其在增強(qiáng)靈敏度方面受到限制，只能在有限的范圍內(nèi)增加像素?cái)?shù)。而且原則上數(shù)字照相機(jī)受廉價(jià)和簡(jiǎn)單的照相機(jī)系統(tǒng)的限制而難于提供寬的攝影范圍。因此，如果鹵化銀照相感光材料進(jìn)一步取得增強(qiáng)的靈敏度和寬的攝影范圍，并且能夠裝填成廉價(jià)的、易于操作的商品，如配有透鏡的膠卷盒，那么就能為使用者提供迷人的照相系統(tǒng)。
隨著時(shí)間的流逝，鹵化銀照相感光材料的速度得到了提高，而且在市場(chǎng)上可得到的彩色負(fù)片中，主要使用的是ISO速度為400的膠卷。眾所周知，增大鹵化銀的顆?？捎行У靥岣啕u化銀照相感光材料的速度。但是，使用具有較大尺寸的鹵化銀顆粒常常會(huì)使粒度惡化、損害圖象的質(zhì)量。增加單位照相感光材料面積的鹵化銀顆粒數(shù)，能夠有效地改善這種缺點(diǎn)。在市場(chǎng)上可得到的彩色負(fù)片中，銀的覆蓋度隨著速度的增加而按比例地增加。然而，當(dāng)高靈敏度的鹵化銀顆粒以較高的銀覆蓋率結(jié)合成照相感光材料時(shí)，由天然輻射導(dǎo)致的影響不能忽略，該天然輻射造成性能惡化，如導(dǎo)致貯存期間生霧增加和粒度惡化。為了克服這些問題，美國(guó)專利5091293公開了一種降低照相感光材料的銀覆蓋度同時(shí)又具有較高速度的技術(shù)。但是，其中所公開的技術(shù)不足以補(bǔ)償伴隨銀覆蓋度的降低而導(dǎo)致的靈敏度的降低和粒度的惡化。
然而，考慮到節(jié)約資源和降低成本的要求，在不損害靈敏度和粒度的情況下，還是希望鹵化銀照相感光材料具有較低的銀覆蓋度，同時(shí)具有良好的抗輻射性。
發(fā)明概述因此，本發(fā)明的目的是提供照相機(jī)所用的具有增強(qiáng)的靈敏度、改進(jìn)的粒度和良好的抗輻射性的鹵化銀照相感光材料，而不考慮其相對(duì)較低的銀覆蓋度。
本發(fā)明的目的可以通過下列發(fā)明構(gòu)成來(lái)實(shí)現(xiàn)1.一種鹵化銀照相感光材料，其包含載體上的對(duì)藍(lán)色敏感的鹵化銀感光單元，該單元包括至少一層含有形成黃色染料的成色劑的對(duì)藍(lán)色敏感的鹵化銀乳劑層；對(duì)綠色敏感的鹵化銀感光單元，該單元包括至少一層含有形成深紅色染料的成色劑的對(duì)綠色敏感的鹵化銀乳劑層；和對(duì)紅色敏感的鹵化銀感光單元，該單元包括至少一層含有形成蘭綠色染料的成色劑的對(duì)紅色敏感的鹵化銀乳劑層；其中對(duì)藍(lán)色敏感的單元在最大密度區(qū)的彩色顯影劑氧化產(chǎn)物的利用率(表示成CUB)不低于80％，對(duì)綠色敏感的單元在最大密度區(qū)的彩色顯影劑氧化產(chǎn)物的利用率(表示成CUG)為30-75％，對(duì)紅色敏感的單元在最大密度區(qū)的彩色顯影劑氧化產(chǎn)物的利用率(表示成CUR)不低于80％。
此外，本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案如下2.一種鹵化銀照相感光材料，其包含一載體，該載體上具有對(duì)藍(lán)色敏感的鹵化銀感光單元，該單元包括至少一層對(duì)藍(lán)色敏感的且含有黃色成色劑的鹵化銀乳劑層；對(duì)綠色敏感的鹵化銀感光單元，該單元包括至少一層對(duì)綠色敏感的且含有深紅色成色劑的鹵化銀乳劑層；和對(duì)紅色敏感的鹵化銀感光單元，該單元包括至少一層對(duì)紅色敏感的且含有蘭綠色成色劑的鹵化銀乳劑層；其中每種感光單元在最大密度區(qū)的彩色顯影劑氧化產(chǎn)物的利用率符合下列要求(1)對(duì)藍(lán)色敏感的單元≥80％，
(2)對(duì)綠色敏感的單元為30-75％，(3)對(duì)紅色敏感的單元≥80％；3.如第2項(xiàng)中所描述的鹵化銀照相感光材料，其中每種感光單元在最大密度區(qū)的彩色顯影劑氧化產(chǎn)物的利用率的順序如下對(duì)藍(lán)色敏感的單元＞對(duì)紅色敏感的單元＞對(duì)綠色敏感的單元；4.如第2項(xiàng)中所描述的鹵化銀照相感光材料，其中每種感光單元在最大密度區(qū)的彩色顯影劑氧化產(chǎn)物的利用率的順序如下對(duì)紅色敏感的單元＞對(duì)藍(lán)色敏感的單元＞對(duì)綠色敏感的單元；5.一種鹵化銀照相感光材料，其包含一載體，該載體上具有對(duì)藍(lán)色敏感的鹵化銀感光單元，該單元包括至少一層對(duì)藍(lán)色敏感的且含有黃色成色劑的鹵化銀乳劑層；對(duì)綠色敏感的鹵化銀感光單元，該單元包括至少一層對(duì)綠色敏感的且含有深紅色成色劑的鹵化銀乳劑層；和對(duì)紅色敏感的鹵化銀感光單元，該單元包括至少一層對(duì)紅色敏感的且含有蘭綠色成色劑的鹵化銀乳劑層；其中對(duì)藍(lán)色敏感的鹵化銀感光單元經(jīng)藍(lán)色光暴光時(shí)在最大密度區(qū)的鹵化銀顯影率為70-90％，而經(jīng)中性白光暴光時(shí)顯影率為50-70％；6.一種鹵化銀照相感光材料，其包含一載體，該載體上具有對(duì)藍(lán)色敏感的鹵化銀感光單元，該單元包括至少一層對(duì)藍(lán)色敏感的且含有黃色成色劑的鹵化銀乳劑層；對(duì)綠色敏感的鹵化銀感光單元，該單元包括至少一層對(duì)綠色敏感的且含有深紅色成色劑的鹵化銀乳劑層；和對(duì)紅色敏感的鹵化銀感光單元，該單元包括至少一層對(duì)紅色敏感的且含有蘭綠色成色劑的鹵化銀乳劑層；其中對(duì)紅色敏感的鹵化銀感光單元經(jīng)紅色光暴光時(shí)在最大密度區(qū)的鹵化銀顯影率為70-90％，而經(jīng)中性的白光暴光時(shí)，顯影率為50-70％；7.一種鹵化銀照相感光材料，其包含一載體，該載體上具有對(duì)藍(lán)色敏感的鹵化銀感光單元，該單元包括至少一層對(duì)藍(lán)色敏感的且含有黃色成色劑的鹵化銀乳劑層；對(duì)綠色敏感的鹵化銀感光單元，該單元包括至少一層對(duì)綠色敏感的且含有深紅色成色劑的鹵化銀乳劑層；和對(duì)紅色敏感的鹵化銀感光單元，該單元包括至少一層對(duì)紅色敏感的且含有蘭綠色成色劑的鹵化銀乳劑層；其中該照相感光材料具有不低于320的ISO速度，而且至少一種感光單元在最大密度區(qū)的彩色顯影劑氧化產(chǎn)物的利用率不低于80％；8.一種鹵化銀照相感光材料，其包含一載體，該載體上具有對(duì)藍(lán)色敏感的鹵化銀感光單元，該單元包括至少一層對(duì)藍(lán)色敏感的且含有黃色成色劑的鹵化銀乳劑層；對(duì)綠色敏感的鹵化銀感光單元，該單元包括至少一層對(duì)綠色敏感的且含有深紅色成色劑的鹵化銀乳劑層；和對(duì)紅色敏感的鹵化銀感光單元，該單元包括至少一層對(duì)紅色敏感的且含有蘭綠色成色劑的鹵化銀乳劑層；其中該照相感光材料具有不大于20μm的干燥的層厚度，而且至少一種感光單元在最大密度區(qū)的彩色顯影劑氧化產(chǎn)物的利用率不低于80％；9.一種鹵化銀照相感光材料，其包含一載體，該載體上具有對(duì)藍(lán)色敏感的鹵化銀感光單元，該單元包括至少一層對(duì)藍(lán)色敏感的且含有黃色成色劑的鹵化銀乳劑層；對(duì)綠色敏感的鹵化銀感光單元，該單元包括至少一層對(duì)綠色敏感的且含有深紅色成色劑的鹵化銀乳劑層；和對(duì)紅色敏感的鹵化銀感光單元，該單元包括至少一層對(duì)紅色敏感的且含有蘭綠色成色劑的鹵化銀乳劑層；其中該照相感光材料具有不大于50mg/m2的銀覆蓋度；而且至少一種感光單元在最大密度區(qū)的彩色顯影劑氧化產(chǎn)物的利用率不低于80％；10.一種鹵化銀照相感光材料，其包含一載體，該載體上具有對(duì)藍(lán)色敏感的鹵化銀感光單元，該單元包括至少一層對(duì)藍(lán)色敏感的且含有黃色成色劑的鹵化銀乳劑層；對(duì)綠色敏感的鹵化銀感光單元，該單元包括至少一層對(duì)綠色敏感的且含有深紅色成色劑的鹵化銀乳劑層；和對(duì)紅色敏感的鹵化銀感光單元，該單元包括至少一層對(duì)紅色敏感的且含有蘭綠色成色劑的鹵化銀乳劑層；其中該照相感光材料具有不低于320的ISO速度，而且至少一種感光單元在最大密度區(qū)的成色劑形成染料率不低于80％；11.一種鹵化銀照相感光材料，其包含一載體，該載體上具有對(duì)藍(lán)色敏感的鹵化銀感光單元，該單元包括至少一層對(duì)藍(lán)色敏感的且含有黃色成色劑的鹵化銀乳劑層；對(duì)綠色敏感的鹵化銀感光單元，該單元包括至少一層對(duì)綠色敏感的且含有深紅色成色劑的鹵化銀乳劑層；和對(duì)紅色敏感的鹵化銀感光單元，該單元包括至少一層對(duì)紅色敏感的且含有蘭綠色成色劑的鹵化銀乳劑層；其中該照相感光材料具有20μm的干燥層厚度，而且至少一種感光單元在最大密度區(qū)的成色劑形成染料率不低于80％；12.第2至11項(xiàng)中任一項(xiàng)的鹵化銀照相感光材料，其中至少一種包含于該照相感光材料中的鹵化銀乳劑包含扁平狀的顆粒；
13.第2至12項(xiàng)中任一項(xiàng)的鹵化銀照相感光材料，其中該照相感光材料的鹵化銀感光層中至少有一層是供體層；和14.利用權(quán)利要求1至12中任一項(xiàng)的鹵化銀照相感光材料的成像層，其中經(jīng)所述照相感光材料的暴光和處理而形成的圖象，被圖象傳感器如掃描儀或CCD照相機(jī)讀取，將所得到的圖象數(shù)據(jù)數(shù)字化并將數(shù)字化的數(shù)據(jù)記錄在另外的記錄媒體上。
發(fā)明詳述能夠用于本發(fā)明的黃色成色劑、深紅色成色劑和蘭綠色成色劑的實(shí)例包括本領(lǐng)域中熟知的照相用成色劑，如Research Disclosure 308119，page 1001，Sect.VII-D中所描述的那些成色劑。
本發(fā)明的照相感光材料包括對(duì)藍(lán)色敏感的鹵化銀感光單元，該單元包括至少一層對(duì)藍(lán)色敏感的且含有黃色成色劑的鹵化銀乳劑層；對(duì)綠色敏感的鹵化銀感光單元，該單元包括至少一層對(duì)綠色敏感的且含有深紅色成色劑的鹵化銀乳劑層；和對(duì)紅色敏感的鹵化銀感光單元，該單元包括至少一層對(duì)紅色敏感的且含有蘭綠色成色劑的鹵化銀乳劑層。所述感光單元是指各感光鹵化銀乳劑層的每種顏色結(jié)合在一起的單元。例如，從市場(chǎng)上得到的彩色底片包括對(duì)應(yīng)于紅色、綠色和藍(lán)色的三種感光單元，而且每種感光單元通常包括兩層或三層鹵化銀乳劑層。
每種感光單元在最大密度區(qū)的鹵化銀顯影率(％)可根據(jù)下面的方法來(lái)測(cè)定。
(1)一種照相感光材料，其包括對(duì)藍(lán)色敏感的鹵化銀感光單元，該單元包含至少一層對(duì)藍(lán)色敏感的且含有黃色成色劑的鹵化銀乳劑層；對(duì)綠色敏感的鹵化銀感光單元，該單元包括至少一層對(duì)綠色敏感的且含有深紅色成色劑的鹵化銀乳劑層；和對(duì)紅色敏感的鹵化銀感光單元，該單元包括至少一層對(duì)紅色敏感的且含有蘭綠色成色劑的鹵化銀乳劑層。將該照相感光材料分成兩份，每份分別表示樣品(a)和樣品(b)。
(2)用波長(zhǎng)范圍對(duì)相關(guān)感光單元敏感的光源使樣品(a)暴光1/100秒，然后進(jìn)行后面(實(shí)施例中)所描述的彩色顯影。顯影之后，將樣品(a)在33℃的終止液中處理30秒，該終止液通過用氫氧化鈉或硫酸調(diào)整0.1M乙酸溶液的pH來(lái)制備，然后進(jìn)行后面(實(shí)施例中)所描述的定影、沖洗和干燥。
(3)用步驟(2)中所使用的相同的光源，使樣品(b)暴光10分鐘或更長(zhǎng)時(shí)間，然后用步驟(2)中所使用的相同的顯影劑顯影10分鐘，再類似于樣品(a)那樣，進(jìn)行終止、定影、沖洗和干燥處理。
(4)將如此處理的樣品(a)和(b)分成兩份，分別表示為樣品(a1)、(a2)、(b1)和(b2)。對(duì)于樣品(a1)和(b1)，根據(jù)熟知的方法測(cè)定其載體上的已顯影的銀量。將如此得到的銀量除以相關(guān)感光單元的銀涂布量(或銀覆蓋度)。將樣品(a1)的銀量表示成相對(duì)值(％)，按樣品(b1)的銀量為100計(jì)。這樣，該值就是相關(guān)感光單元在最大密度區(qū)的鹵化銀顯影率(％)。當(dāng)照相感光材料包含用于消暈影或用于濾光器中的膠體銀時(shí)，該膠體銀的量應(yīng)從步驟(4)中所測(cè)定的銀量中減去。
當(dāng)照相感光材料暴光于白色的中性光時(shí)，也可以類似地測(cè)定每種感光單元在最大密度區(qū)的鹵化銀感光率(％)。這樣，在用中性的白色光(或日光)作光源的情況下，實(shí)施前述步驟(1)至(3)。通過光學(xué)顯微鏡對(duì)如此處理的樣品進(jìn)行顯微照片觀察。由所得到的相關(guān)感光單元的層析X射線照片，來(lái)測(cè)定感光單元的密度，并將其與分開暴光(其中已顯影的銀量是已知的)所得到的感光單元的密度進(jìn)行比較，依據(jù)事先測(cè)定的密度和銀量間校準(zhǔn)曲線測(cè)定銀量。
這里用ISO7589中所描述的ISO感光度測(cè)定的日光作為中性的白色光源。該白色光源的相對(duì)光譜能分布如下。
波長(zhǎng) 光譜能*波長(zhǎng) 光譜能360(nm) 2 370(nm)8380 14 390 23400 45 410 57420 63 430 62440 81 450 93460 97 470 98480 101 490 97500 100 540 102550 103 560 100570 97 580 98
59090 600 9361094 620 9263088 640 8965086 660 8667089 680 8569075 700 77*1光譜能以相對(duì)值來(lái)表示，按560nm的光譜能為100計(jì)。
當(dāng)暴光于藍(lán)、綠或紅光時(shí)，該中性的白色光分別與Wratten濾光器W-98(藍(lán)色濾光器)、W-99(綠色濾光器)和W-26(紅色濾光器)組合起來(lái)使用(所有的濾光器均由Eastman Kodak Co.提供)。例如，當(dāng)暴光于藍(lán)色光時(shí)，照相感光材料通過Wratten濾光器W-98暴露于所述中性的白色光源。
下面描述有關(guān)的每種感光單元在最大密度區(qū)的成色劑形成染料率(％)的測(cè)定。
(11)將經(jīng)過處理的在前述步驟(4)中得到的樣品(a2)和(b2)，按后面(實(shí)施例中)所描述的進(jìn)行漂白、定影、沖洗和干燥。
(12)測(cè)定如此處理的樣品(a2)和(b2)的色料密度，并指定樣品(b2)的密度為相關(guān)感光單元中所包含的全部成色劑均形成染料時(shí)得到的密度。以樣品(a2)的密度為100，用相對(duì)值(％)來(lái)表示樣品(a2)的密度。這樣，該值就是相關(guān)感光單元在最大密度區(qū)的成色劑形成染料率(％)。當(dāng)暴光于白色光時(shí)，可以按前述的方法(1)至(3)、(11)和(12)類似地測(cè)定每種感光單元在最大密度區(qū)的成色劑形成染料率(％)，只要用日光作為光源。
每種感光單元在最大密度區(qū)的彩色顯影劑氧化產(chǎn)物的利用率(％)，可由前述的每種感光單元在最大密度區(qū)的鹵化銀顯影率(％)和成色劑形成染料率(％)來(lái)確定(或者由其測(cè)定中的測(cè)量值或計(jì)算值來(lái)確定)。于是，每種感光單元在最大密度區(qū)的彩色顯影劑氧化產(chǎn)物的利用率(％)是由下式來(lái)表示的值(在感光單元最大密度區(qū)的染料形成量)/(在感光單元最大密度區(qū)的彩色顯影劑氧化產(chǎn)物的用量)×100％其中所述在感光單元最大密度區(qū)的染料形成量，可以由前述方法(12)中所得到的值來(lái)確定。這樣，假定樣品(b2)的測(cè)量值為相關(guān)感光單元中所包含的全部成色劑形成染料時(shí)所得到的密度，就可以確定對(duì)應(yīng)于樣品(a2)密度的染料形成量。所述在感光單元最大密度區(qū)的彩色顯影劑氧化產(chǎn)物的用量，可以由方法(4)中測(cè)定的銀量來(lái)確定。這樣，假定成色劑的等價(jià)數(shù)和銀量是已知的，就可以根據(jù)下式來(lái)確定彩色顯影劑氧化產(chǎn)物的用量彩色顯影劑氧化產(chǎn)物的用量(mol)＝(a)×(顯影的銀量，按mol計(jì))其中“a”為成色劑的等價(jià)數(shù)。成色劑的銀涂布量也可以通過萃取未暴光且未處理的照相感光材料來(lái)確定。
照相感光材料的ISO速度，可以根據(jù)JP-A7-209827或ISO5800“Photography-Color negative films for still photography-Determination of ISOspeed”中所描述的方法來(lái)測(cè)定。
本發(fā)明中所定義的干燥層厚度，是指從與載體接觸的最底層的下端(下表面)到最上層的上端(上表面)的厚度。該厚度也可以通過從照相感光材料的總厚度中減去載體的厚度來(lái)確定。作為選擇，可以用掃描型電子顯微鏡由橫斷面電子顯微圖來(lái)確定。
與本發(fā)明有關(guān)的鹵化銀扁平狀顆粒乳劑，是指這樣的鹵化銀乳劑，該鹵化銀乳劑中所包含的鹵化銀顆粒為扁平狀的鹵化銀顆粒(下文中同樣稱作扁平狀顆粒)。所述扁平狀顆粒是按結(jié)晶學(xué)的方法來(lái)分類的，是一種孿晶。因此，所述孿晶即為鹵化銀晶體顆粒，在該顆粒內(nèi)具有一個(gè)或多個(gè)孿晶面。孿晶的分類見Klein & Moisar，Photographische Korrepondenz，vol. 99，page100和同前的vol.100，page 57。
本發(fā)明的鹵化銀扁平狀顆粒乳劑是這樣的乳劑，其中優(yōu)選扁平狀顆粒至少占總的顆粒投射面積的50％，所述扁平狀顆粒的徑厚比至少為2，更優(yōu)選為5-100，最優(yōu)選8-100。所述徑厚比為顆粒的直徑與顆粒的厚度之比(即顆粒直徑/顆粒厚度)。該徑厚比可以通過下列方法測(cè)定。通過在載體上涂布包含已知直徑并作為內(nèi)標(biāo)的乳膠球的扁平狀顆粒乳劑來(lái)制備樣品，以使主面平行于載體的表面。待經(jīng)過碳蒸氣蒸發(fā)的投影處理之后，用常規(guī)的復(fù)制法制備復(fù)制的樣品。由該樣品的電子顯微圖，用圖象處理設(shè)備測(cè)定圓的直徑和顆粒的厚度，所述圓的面積等于顆粒的投射面積。這種情況下，顆粒的厚度可以由所述的內(nèi)標(biāo)和鹵化銀顆粒的陰影來(lái)測(cè)定。所述的徑厚比可在前述范圍內(nèi)用熟知的方法進(jìn)行調(diào)整。
本發(fā)明的照相感光材料具有供體層。該供體層是指能夠?qū)ζ渌麑犹峁┲虚g圖象(interimage)作用的鹵化銀感光層，在該層內(nèi)基本上不形成圖象。提供該層的主要目的是獲得更可靠的色彩復(fù)現(xiàn)性。供體層和接受中間圖象作用的層的光譜敏感性分布是重要的因素。其示范性的實(shí)例見JP-A 2000-105445。這樣，存在一供體層，該供體層在500-600nm的范圍內(nèi)將中間圖象作用提供給對(duì)紅色敏感的層，其中中間圖象作用波長(zhǎng)分布的重心波長(zhǎng)(λ-R)在量級(jí)上為500nm≤λ-R≤560nm；供體層存在于比對(duì)綠色敏感層更接近于載體的地方，憑此增強(qiáng)各種稍帶綠色的色彩復(fù)現(xiàn)性(可靠的復(fù)現(xiàn))并保持人的皮膚顏色的復(fù)現(xiàn)性。
將本發(fā)明的照相感光材料暴光和顯影，并通過掃描儀讀取通過顯影所形成的圖象，其中該圖象的數(shù)據(jù)被數(shù)字化，而且還可以將所述數(shù)字化的數(shù)據(jù)記錄在其它記錄媒體上。用掃描儀讀取圖象的技術(shù)、數(shù)字化圖象數(shù)據(jù)的技術(shù)以及在其它記錄媒體上記錄數(shù)字化數(shù)據(jù)的技術(shù)，例如，包括JP-A 11-52526、11-52527、11-52528、11-52532、11-65051、11-109583、11-133559，US5519510、5465155，WO98/19216中所描述的技術(shù)，以及JP-A 9-121265、9-146247和9-294031中所描述的技術(shù)。
作為本發(fā)明可以使用的鹵化銀乳劑，可以使用參照J(rèn)P-A 616643、61-14630、61-112142、62-157024、62-18556、63-92942、63-151618、63-163451、63-220238、63-311244、RD38957的第I和III部分以及RD40145的第XV部分而制備的鹵化銀乳劑。
當(dāng)用本發(fā)明的鹵化銀乳劑制備彩色的照相感光材料時(shí)，使用經(jīng)過物理熟化的、化學(xué)敏化和光學(xué)敏化的鹵化銀乳劑。這種方法中所使用的添加劑見RD38957的第IV和V部分以及RD40145的第XV部分。能夠用于本發(fā)明中的熟知的照相添加劑的例子包括那些描述于RD38957的第II至X部分和RD40145的第I至XIII部分中的添加劑。
DIR化合物可用于本發(fā)明。其優(yōu)選的實(shí)例包括JP-A4-114153中所描述的化合物D-1至D-34。此外，DIR化合物的實(shí)例還包括那些US 4234678、3227554、3647391、3958993、4419886、3933500，JP-A57-56837、51-13239，US 2072363、2070266以及RD40145的第XIV部分所描述的DIR化合物。
用于本發(fā)明的添加劑可以通過RD40145的第VIII部分中所描述的分散法來(lái)混入。在本發(fā)明中，可以使用RD38957的第XV部分所描述的熟知的載體。在本發(fā)明的照相感光材料中，可以提供不感光層(或輔助層)，如濾光層或中間層。
本發(fā)明的照相感光材料可以用T.H.James，The Theory Of thePhotographic Process，F(xiàn)orth Edition，page 291-334和Journal OF AmericanChemical Society，73[3]100(1951)中所描述的顯影劑，根據(jù)RD38957的第XVII至XX部分和RD40145的第XXIII部分所描述的方法進(jìn)行處理。
實(shí)施例下面將根據(jù)實(shí)施例進(jìn)一步描述本發(fā)明，但本發(fā)明的實(shí)施方案不限于這些實(shí)施例。
實(shí)施例1在涂布了三乙?；w維素的底片載體上，形成下列具有如下所示組成的各層，以制備多層彩色照相感光材料樣品101。除非另外說(shuō)明，每種化合物的加入量均以g/m2來(lái)表示。鹵化銀或膠體銀的量被換算成銀量，而且敏化的染料量(用“SD”表示) mol/Agmol來(lái)表示。第1層消暈影層黑色膠體銀 0.20UV-10.30CM-10.040OIL-1 0.167明膠1.33第2層中間層CM-10.10OIL-1 0.06明膠0.67第3層低速的紅色敏感層碘溴化銀乳劑a 0.298碘溴化銀乳劑b 0.160SD-12.4×10-5SD-29.6×10-5SD-32.0×10-4SD-48.9×10-5SD-59.2×10-5
C-1 0.56CC-1 0.046OIL-2 0.35AS-2 0.001明膠 1.35第4層中速的紅色敏感層碘溴化銀乳劑c 0.314碘溴化銀乳劑d 0.157SD-1 2.5×10-5SD-2 5.6×10-5SD-3 1.2×10-4SD-4 2.0×10-4SD-5 2.2×10-4C-1 0.36CC-1 0.052DI-1 0.022OIL-2 0.22AS-2 0.001明膠 0.82第5層高速的紅色敏感層碘溴化銀乳劑c 0.094碘溴化銀乳劑e 0.856SD-1 3.6×10-5SD-4 2.5×10-4SD-5 2.0×10-4C-2 0.17C-3 0.088CC-1 0.041DI-4 0.012OIL-2 0.16AS-2 0.002
明膠 1.30第6層中間層OIL-1 0.20AS-1 0.16明膠 0.89第7層低速的綠色敏感層碘溴化銀乳劑a 0.19碘溴化銀乳劑d 0.19SD-6 1.2×10-4SD-7 1.1×10-4M-1 0.26CM-1 0.070OIL-1 0.35DI-2 0.007明膠 1.10第8層中速的綠色敏感層碘溴化銀乳劑c 0.41碘溴化銀乳劑d 0.19SD-6 7.5×10-5SD-7 4.1×10-4SD-8 3.0×10-4SD-9 6.0×10-5SD-10 3.9×10-5M-1 0.05M-4 0.11CM-1 0.024CM-2 0.028DI-3 0.001DI-2 0.010OIL-1 0.22AS-2 0.001
明膠 0.80第9層高速的綠色敏感層碘溴化銀乳劑a 0.028碘溴化銀乳劑e 0.49SD-6 5.5×10-6SD-7 5.2×10-5SD-8 4.3×10-4SD-10 2.6×10-5SD-11 1.3×10-4M-1 0.068CM-2 0.015DI-3 0.029OIL-1 0.14OIL-3 0.13AS-2 0.001明膠 1.00第10層黃色濾光層黃色膠體銀0.06OIL-1 0.18AS-1 0.14明膠 0.90第11層低速的藍(lán)色敏感層碘溴化銀乳劑d 0.11碘溴化銀乳劑a 0.15碘溴化銀乳劑f 0.11SD-12 1.0×10-4SD-13 2.0×10-4SD-14 1.6×10-4SD-15 1.3×10-4Y-1 0.71DI-3 0.016
AS-2 0.001OIL-10.22明膠 1.38第12層高速的藍(lán)色敏感層碘溴化銀乳劑f0.31碘溴化銀乳劑g0.56SD-127.5×10-5SD-154.0×10-4Y-1 0.26DI-4 0.054AS-2 0.001OIL-10.13明膠 1.06第13層第一保護(hù)層碘溴化銀乳劑h0.20UV-1 0.11UV-2 0.055OIL-30.20明膠 1.00第14層第二保護(hù)層PM-1 0.10PM-2 0.018WAX-10.020SU-1 0.002SU-2 0.002明膠 0.55上述碘溴化銀乳劑a至j的特征如下所示，其中所述平均粒度是指與顆粒體積相同的立方體的邊長(zhǎng)。
表1乳劑 平均粒度(μm) 平均碘化物含量(mol％) 直徑/厚度比 偏差系數(shù)(％)a 0.27 2.01.0 15b 0.42 4.01.0 17c 0.56 3.84.5 25d 0.38 8.01.0 15e 0.87 3.85.0 21f 0.60 7.73.0 18g 1.00 7.64.0 15h 0.05 2.01.0 30關(guān)于前述乳劑，除了乳劑h之外，在加入前述敏化染料至每種乳劑之后，加入三苯基膦硒化物、硫代硫酸鈉、氯金酸和硫氰化鉀，并根據(jù)熟知的方法進(jìn)行化學(xué)敏化，直到靈敏度和走光之間的關(guān)系達(dá)到最佳點(diǎn)為止。
除了上述成分之外，還加入涂布助劑SU-1、SU-2和SU-3，分散助劑SU-4，粘度調(diào)節(jié)劑V-1，穩(wěn)定劑ST-1和ST-2，包含兩種重均分子量為10000和1100000的聚乙烯吡咯烷酮的走光抑制劑AF-1和AF-2，抑制劑AF-3、AF-4和AF-5，硬化劑H-1和H-2，以及防腐劑Ase-1。
該樣品中所使用的化合物的結(jié)構(gòu)如下所示。 OIL-2 OIL-3H9C4OOC(CH2)8COOC4H9液體石蠟 H-1CH2＝CHSO2-CH2CONHC2H4NHCOCH2-SO2CH＝CH2
類似于樣品101，制備樣品102，只是用等摩爾量的M-a代替第7、8和9層所使用的M-1。樣品103也象樣品101那樣制備，只是用等摩爾量的C-1代替第5層中所使用的C-2和C-3。
樣品104的制備如下。第1層消暈影層黑色膠體銀 0.16UV-10.30CM-10.12OIL-1 0.24明膠1.33第2層中間層碘溴化銀乳劑i 0.06AS-10.12OIL-1 0.15明膠0.67第3層低速的紅色敏感層碘溴化銀乳劑h 0.39碘溴化銀乳劑e 0.32SD-12.2×10-5SD-26.7×10-5SD-31.5×10-4SD-41.4×10-4SD-51.4×10-4C-1 0.77CC-10.006OIL-2 0.47AS-20.002明膠1.79第4層中速的紅色敏感層碘溴化銀乳劑b 0.86
碘溴化銀乳劑h 0.37SD-1 1.8×10-5SD-4 2.5×10-4SD-5 2.6×10-4C-10.42CC-1 0.072DI-1 0.046OIL-2 0.27AS-2 0.003明膠 1.45第5層高速的紅色敏感層碘溴化銀乳劑a 1.45碘溴化銀乳劑e 0.076SD-1 3.0×10-5SD-4 2.1×10-4SD-5 1.4×10-4C-20.10C-30.17CC-1 0.013DI-5 0.044OIL-2 0.17AS-2 0.004明膠 1.40第6層中間層Y-10.095AS-1 0.11OIL-1 0.17明膠 1.00第7層低速的綠色敏感層碘溴化銀乳劑h 0.32碘溴化銀乳劑e 0.11
SD-63.5×10-5SD-73.1×10-4SD-82.1×10-4SD-91.3×10-4SD-10 2.7×10-5M-1 0.19M-3 0.20CM-10.042DI-20.010OIL-1 0.41AS-20.002AS-30.067明膠1.24第8層中速的綠色敏感層碘溴化銀乳劑b 0.54碘溴化銀乳劑e 0.23SD-83.0×10-4SD-91.7×10-4SD-10 2.4×10-5M-1 0.058M-3 0.094CM-10.042CM-20.044DI-20.025OIL-1 0.27AS-30.046AS-40.006明膠1.22第9層高速的綠色敏感層碘溴化銀乳劑a 1.11碘溴化銀乳劑b 0.13
碘溴化銀乳劑e 0.066SD-6 2.8×10-6SD-7 2.6×10-5SD-8 3.2×10-4SD-9 1.7×10-5SD-10 2.0×10-5SD-11 1.2×10-4M-1 0.046M-2 0.070CM-2 0.010DI-3 0.003OIL-1 0.22AS-2 0.008AS-3 0.035明膠 1.38第10層黃色濾光層黃色膠體銀0.053AS-1 0.15OIL-1 0.18明膠 0.83第11層低速的藍(lán)色敏感層碘溴化銀乳劑g 0.29碘溴化銀乳劑d 0.098碘溴化銀乳劑c 0.098SD-12 1.6×10-4SD-13 2.2×10-4SD-14 1.1×10-4SD-15 3.2×10-4Y-1 0.95OIL-1 0.29AS-2 0.0014
X-1 0.10明膠 1.79第12層高速的藍(lán)色敏感層碘溴化銀乳劑f1.14碘溴化銀乳劑g0.32SD-127.4×10-5SD-153.0×10-4Y-1 0.31DI-5 0.11OIL-10.17AS-2 0.010X-1 0.098明膠 1.15第13層第一保護(hù)層碘溴化銀乳劑i0.20UV-1 0.11UV-2 0.055X-1 0.078明膠 0.70第14層第二保護(hù)層PM-1 0.13PM-2 0.018WAX-10.021明膠 0.55上述碘溴化銀乳劑的特征如下所示，其中所述平均粒度是指與顆粒體積相同的立方體的邊長(zhǎng)。
表1乳劑平均粒度(μm) 平均碘化物含量(mol％) 直徑/厚度比a 1.0 3.2 7.0b 0.703.3 6.5c 0.30 1.9 3.3d 0.38 8.0八面體孿晶e 0.27 2.0四面體孿晶f 1.20 8.0 2.5g 0.60 8.0 3.2h 0.42 4.0立方晶型i 0.03 2.0 1.0關(guān)于前述乳劑，除了乳劑i之外，在加入前述敏化染料至每種乳劑之后，加入三苯基膦硒化物、硫代硫酸鈉、氯金酸和硫氰化鉀，并根據(jù)熟知的方法進(jìn)行化學(xué)敏化，直到靈敏度和走光之間的關(guān)系達(dá)到最佳點(diǎn)為止。
除了上述成分之外，還加入涂布助劑SU-1、SU-2和SU-3，分散助劑SU-4，粘度調(diào)節(jié)劑V-1，穩(wěn)定劑ST-1和ST-2，包含兩種重均分子量為10000和1100000的聚乙烯吡咯烷酮的走光抑制劑AF-1和AF-2，抑制劑AF-3、AF-4和AF-5，硬化劑H-1和H-2，以及防腐劑Ase-1。
對(duì)于101至104的每種樣品，測(cè)定其暴光于中性白色光時(shí)的彩色顯影劑氧化產(chǎn)物的利用率。此外，還要評(píng)價(jià)每種樣品的顆粒性和抗輻射性。顆粒性評(píng)價(jià)用5400°K光源，將每種樣品沿著楔形光階暴光1/100秒，然后按JP-A10-123652的至欄中所描述的方法進(jìn)行處理。隨后用X-rite公司生產(chǎn)的密度計(jì)測(cè)量處理過的樣品的深紅色密度。作密度(D)-暴光度(Log E)特性曲線，以評(píng)價(jià)顆粒性。這樣，就可以通過綠色濾光器測(cè)量特性曲線上位于最小密度+0.10的密度處的RMS粒度(即用Konica公司生產(chǎn)的微型密度計(jì)，以250μm2的孔徑掃描面積，掃描最小密度+0.30的密度時(shí)所出現(xiàn)的密度變化值的1000倍)。RMS粒度用相對(duì)值來(lái)表示，以樣品101的RMS粒度為100計(jì)。粒度越小表明顆粒性越好?？馆椛湫栽u(píng)價(jià)用Cs-137作輻射源，將每種樣品暴露于200mR的輻射劑量。其后，類似于前面所述那樣，對(duì)每種樣品進(jìn)行暴光和處理。結(jié)果用相對(duì)值來(lái)表示，按樣品101的RMS值為100計(jì)。粒度越小表明結(jié)果越好。
結(jié)果示于表3中。
表3
從該結(jié)果可以明顯地看出，本發(fā)明的樣品具有優(yōu)異的顆粒性(即較低的粒度)和增強(qiáng)的抗輻射性。
實(shí)施例2按照J(rèn)P-A2000-89420的樣品103制備樣品201。
類似于樣品201地制備樣品202，只是分別用徑厚比為8.0、9.0和5.0的碘溴化銀乳劑代替第5層的碘溴化銀乳劑c、第9層的碘溴化銀乳劑e和第12層的碘溴化銀乳劑h。類似于樣品201地制備樣品203，只是新引入樣品2的碘溴化銀乳劑的碘化物含量變?yōu)?.0mol％。
對(duì)樣品201至203的每一種，測(cè)定其中性白色光暴光(N)或分開暴光(D)時(shí)的鹵化銀顯影率。此外，象實(shí)施例1那樣，評(píng)價(jià)每種樣品的顆粒性和抗輻射性。
結(jié)果示于表4中。
表4
顯然，本發(fā)明的樣品具有優(yōu)異的顆粒性和增強(qiáng)的抗輻射性。
實(shí)施例3按與實(shí)施例1的樣品101和實(shí)施例2的樣品201相同的方法，制備樣品301和302。評(píng)價(jià)這樣制備的每個(gè)樣品。測(cè)量樣品301和302暴光于中性的白色光時(shí)的彩色顯影劑氧化產(chǎn)物的利用率、成色劑的染料形成率和ISO速度。此外，類似于實(shí)施例1和實(shí)施例2，評(píng)價(jià)每種樣品的干燥層厚度、顆粒性和抗輻射性。
結(jié)果示于表5中。
表5
由該表可以明顯地看出，本發(fā)明的樣品具有優(yōu)異的顆粒性和增強(qiáng)的抗輻射性。
權(quán)利要求
1.一種鹵化銀照相感光材料，其包含載體上的對(duì)藍(lán)色敏感的鹵化銀感光單元，該單元包括至少一層對(duì)藍(lán)色敏感的且含有黃色成色劑的鹵化銀乳劑層；對(duì)綠色敏感的鹵化銀感光單元，該單元包括至少一層對(duì)綠色敏感的且含有深紅色成色劑的鹵化銀乳劑層；和對(duì)紅色敏感的鹵化銀感光單元，該單元包括至少一層對(duì)紅色敏感的且含有蘭綠色成色劑的鹵化銀乳劑層；其中對(duì)藍(lán)色敏感的單元在最大密度區(qū)的彩色顯影劑氧化產(chǎn)物的利用率(CUB)不低于80％，對(duì)綠色敏感的單元在最大密度區(qū)的彩色顯影劑氧化產(chǎn)物的利用率(CUG)為30-75％，對(duì)紅色敏感的單元在最大密度區(qū)的彩色顯影劑氧化產(chǎn)物的利用率(CUR)不低于80％。
2.權(quán)利要求1的鹵化銀照相感光材料，其中每種感光單元在最大密度區(qū)的彩色顯影劑氧化產(chǎn)物的利用率符合下列要求CUB＞CUR＞CUG
3.權(quán)利要求1的鹵化銀照相感光材料，其中每種感光單元在最大密度區(qū)的彩色顯影劑氧化產(chǎn)物的利用率符合下列要求CUR＞CUB＞CUG
4.權(quán)利要求1的鹵化銀照相感光材料，其中該照相感光材料具有不低于320的ISO速度。
5.權(quán)利要求1的鹵化銀照相感光材料，其中該照相感光材料具有不大于20μm的干燥層厚度。
6.權(quán)利要求1的鹵化銀照相感光材料，其中該照相感光材料具有不大于50mg/m2的銀覆蓋度。
7.權(quán)利要求1的鹵化銀照相感光材料，其中鹵化銀在對(duì)藍(lán)色敏感的感光單元的最大密度區(qū)的顯影率暴露于藍(lán)光時(shí)為70-90％，暴露于中性的白色光時(shí)為50-70％。
8.權(quán)利要求1的鹵化銀照相感光材料，其中鹵化銀在對(duì)紅色敏感的感光單元的最大密度區(qū)的顯影率暴露于紅光時(shí)為70-90％，暴露于中性的白色光時(shí)為40-60％。
9.權(quán)利要求1的鹵化銀照相感光材料，其中至少一種感光單元在最大密度區(qū)的成色劑形成染料率不低于80％，而且該照相感光材料具有不低于320的ISO速度。
10.權(quán)利要求1的鹵化銀照相感光材料，其中至少一種感光單元在最大密度區(qū)的成色劑形成染料率不低于80％，而且該照相感光材料具有不超過20μm的干燥層厚度。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種鹵化銀照相感光材料,其中包括:含有黃色成色劑的對(duì)藍(lán)色敏感的鹵化銀單元,含有深紅色成色劑的對(duì)綠色敏感的鹵化銀單元,和含有藍(lán)綠色成色劑的對(duì)紅色敏感的鹵化銀單元。其中對(duì)藍(lán)色敏感的單元在最大密度區(qū)的彩色顯影劑氧化產(chǎn)物的利用率不低于80%,對(duì)綠色敏感的單元在最大密度區(qū)的彩色顯影劑氧化產(chǎn)物的利用率為30－75%,對(duì)紅色敏感的單元在最大密度區(qū)的彩色顯影劑氧化產(chǎn)物的利用率不低于80%。
文檔編號(hào)G03C1/035GK1344976SQ0114061
公開日2002年4月17日 申請(qǐng)日期2001年9月18日 優(yōu)先權(quán)日2000年9月18日
發(fā)明者深澤文榮, 伊藤司 申請(qǐng)人:柯尼卡株式會(huì)社