專利名稱：：用于膠版印刷紙的涂料制劑和涂布有所述制劑的紙的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及用于膠版印刷的至少在一側(cè)上包含待印刷的特定面涂層的涂布紙。本發(fā)明還涉及制造這類涂布紙的方法以及滑石顏料用于制造這類紙的特定用途。
背景技術(shù)：
：本發(fā)明涉及包含滑石的紙涂料制劑的制備。術(shù)語“滑石”是指包含至少60重量％、優(yōu)選至少80重量％、最優(yōu)選至少90重量％真正的礦物學(xué)滑石(即理論分子組成為3Mg0MSiO^H2O或Mg3[Si4Oltl(OH)2]的含水(或水合)硅酸鎂)的礦物。市售的稱為“滑石”的滑石礦物通常由(僅僅)真正的層狀礦物學(xué)滑石和伴生的層狀礦物(如綠泥石，其也屬于硅酸鹽大類的層狀硅酸鹽亞類且理論分子組成為Mg5Al2[Si3Oltl(OH)8])以及基本非層狀的礦物(如白云石(碳酸鈣鎂)、方解石(碳酸鈣)和菱鎂礦(碳酸鎂))的混合物組成。與光澤度較高的紙相比，紙光澤度低的涂布印刷紙(所謂的無光澤紙)在印刷后在裝訂廠中所需處理過程中和/或裝運(yùn)(即通常機(jī)械運(yùn)輸)過程中具有“擦拭”的傾向。術(shù)語“擦拭”是指當(dāng)紙經(jīng)歷剪切作用時油墨從一張紙(供體)擦到另一張紙(受體)上；替代性術(shù)語為“油墨擦拭”或“油墨摩擦”。擦掉的油墨在受體紙張上的外觀從質(zhì)量上來說是無法接受的。具有高亮度(在457nm下反射，TAPPI亮度通常>94%)的涂布無光澤紙(TAPPI75°紙光澤度通常<35%)通常涂布有包含大量粗研磨碳酸鈣的顏料共混物以保持紙的光澤度低。此外，無光澤紙不經(jīng)砑光或僅稍微砑光以保持紙的光澤度低并具有粗糙的紋理感表面。研磨碳酸鈣顆粒(同其他涂布顏料相比)較高的磨蝕性與粗顏料的大粒徑(中值粒徑d5(l>1.5微米)的組合以及缺少砑光被認(rèn)為是增加油墨擦拭的原因。缺少砑光可促使磨光的傾向，磨光為當(dāng)擦拭或摩擦?xí)r光澤條痕的形成。通常印刷機(jī)會在最后的印刷站中使用透明的水性罩光涂料以為經(jīng)印刷的紙增加保護(hù)表面(所謂的罩印清漆)。所述水性罩光涂料使經(jīng)印刷的紙可經(jīng)歷裝訂廠和印刷而沒有不可接受的擦拭和磨光。但其使成本增加并改變無光澤表面的手感和外觀。針對上述問題的現(xiàn)有解決方案包括輕微砑光、降低粗碳酸鈣的含量或加入滑石。輕微砑光和降低粗碳酸鈣的含量導(dǎo)致紙的光澤度變高并損失紋理。加入滑石可能引起適印性問題?；且环N具有許多工業(yè)應(yīng)用的礦物作為用于熱塑性塑料和熱塑性彈性體的較廉價的機(jī)械增強(qiáng)填料或補(bǔ)充劑，作為油漆的填料，作為觸變添加劑，作為抗結(jié)塊和抗結(jié)餅添加劑，作為化妝品基料，作為生產(chǎn)陶瓷的原材料，作為造紙?zhí)盍?，作為紙涂布顏料，作為造紙中控制浙青和樹脂的添加?“浙青控制劑”)等。但滑石是低能量、疏水、親有機(jī)物質(zhì)且惰性的礦物，然而這些獨(dú)特的組合性質(zhì)導(dǎo)致其在某些現(xiàn)有應(yīng)用中具有缺點，從而可限制其應(yīng)用領(lǐng)域。例如，對于在陶瓷和造紙工業(yè)中的應(yīng)用來說，滑石的疏水性使在含水介質(zhì)中的混合程序復(fù)雜化(需要在一種或更多種分散劑和穩(wěn)定劑的適當(dāng)體系存在下進(jìn)行高能量混合)并且例如使其與纖維素的結(jié)合弱化，這常常導(dǎo)致發(fā)生不可接受的粉末化(滑石從紙的表面釋放)。在作為聚合物基體的填料的應(yīng)用中，滑石的惰性性質(zhì)阻止其經(jīng)由化學(xué)相互作用與聚合物緊密結(jié)合，這將限制所填充的復(fù)合材料的某些機(jī)械增強(qiáng)性質(zhì)?；V物屬于硅酸鹽礦物大類，更具體而言屬于層狀硅酸鹽亞類，層狀硅酸鹽的共同結(jié)構(gòu)性質(zhì)是偶聯(lián)的SiO4-四面體的六角層。由于其特定的電中性三層晶體結(jié)構(gòu)，故滑石片僅通過弱范德華力保持在一起，導(dǎo)致容易在已經(jīng)非常低的剪切條件下進(jìn)一步層離。這種行為解釋了為什么具有滑溜感且在莫氏硬度標(biāo)度上具有最低值的滑石適當(dāng)?shù)乜稍诶缃档陀湍潦玫那闆r下用作一類涂抹劑(smearingagent)。在廣泛的層狀硅酸鹽類中可找到或多或少具有這類涂抹劑性質(zhì)的替代礦物，如綠泥石、葉蠟石、一些蒙脫石和含水高嶺石。由于在三層表面處僅存在Si-O-Si和Si-O基團(tuán)以及僅少量地存在Si-OH基團(tuán)，故天然形式的滑石具有低能量、防水或疏水的晶體表面。此性質(zhì)使水很難規(guī)則地潤濕滑石，因此含高重量比例的滑石的水懸浮體的制備既耗時又耗能?；鳛榧埻坎碱伭系挠猛颈旧硎且阎?參見例如US2004/0067356)，但其一直受到嚴(yán)格限制，這是因為紙涂料組合物通常以一種或更多種顏料和一種或更多種粘合劑/膠粘劑的水懸浮體的形式涂布。這種組合物的固體濃度受控于組合物充分流化(流變性)以使其能夠通過涂布機(jī)械均勻鋪展在紙幅表面上但包含最少量的水的需要，這是因為水必須隨后通過熱蒸發(fā)從涂布紙移除?；砻媸杷砸鸬膯栴}已通過向用于懸浮滑石的水中引入例如一種或更多種潤濕劑和/或分散劑的適當(dāng)體系得以克服。但這些目前已知的表面活性劑價格昂貴，從而大大增加用滑石作為紙涂布顏料的成本。其還具有產(chǎn)生泡沫的趨勢，因此其通常必須與消泡劑一起使用，并且如果以高量存在的話，其不僅可影響流變性而且可影響最終涂層的印刷性質(zhì)。就此而言，US4，430，249提供了一種處理滑石以使其可更容易地分散在含水介質(zhì)中的方法，所述方法包括使呈細(xì)碎形式的滑石與堿金屬氫氧化物或氫氧化銨的水溶液接觸、在與所述水溶液接觸后洗滌滑石以及以熱的方式干燥經(jīng)洗滌的滑石以至少除去大部分伴隨其的水。此外，GB-A-2211493描述了一種用磷化合物(如磷酸或焦磷酸)處理滑石的方法。該方法在滑石顆粒周圍產(chǎn)生磷酸鹽沉積物，其賦予滑石明顯的親水性。該沉積物不穩(wěn)定，因而容易移除，特別是通過在堿中洗滌、超聲等移除。在所述具有明顯親水性質(zhì)的物質(zhì)情況下，原始滑石的疏水性質(zhì)只是通過外圍的沉積物而被掩蔽，所述沉積物未引入到滑石的晶體結(jié)構(gòu)中，因而可容易地移除。在這種情況下，顯然所賦予的親水性質(zhì)非常不穩(wěn)定。
發(fā)明內(nèi)容因此，本發(fā)明的實施方案之一的目的是提供用于膠版印刷的至少在一側(cè)上包含面涂層的改進(jìn)涂覆和/或涂布紙。本發(fā)明的目的還在于開發(fā)涂布的例如無光澤紙，所述紙優(yōu)選具有高亮度、可接受的低油墨擦拭性、所需的紙光澤度、良好的表面紋理、適宜的耐磨光性和良好的適印性。油墨擦拭水平應(yīng)至少與涂料中含有例如高(>50%)碳酸鈣含量的光澤涂布紙可見到的處于相同水平。但本發(fā)明不限于無光澤紙，這從下面給出的詳細(xì)描述中可見。所述面涂層包含如下組分(或由如下組分組成)-顏料部分，100干重量份的所述顏料部分包含2-40、優(yōu)選2-35干重量份經(jīng)有機(jī)表面處理和/或浸漬的細(xì)粒層狀硅酸鹽顏料，-2-20、通常4-12干重量份粘合劑的粘合劑部分，-0-8、通常0-4干重量份的(常規(guī))添加劑。實際上，出人意料地發(fā)現(xiàn)，如果用專門的有機(jī)分子體系對當(dāng)以通常約20-50干重量份的一定量加入紙涂料的顏料部分中時本身已知將減少油墨擦拭(但具有上述引入紙涂布工藝用懸浮體中的嚴(yán)重問題)的滑石進(jìn)行表面處理和/或浸漬，則該滑石可更有效地使用。具體而言，通過使用有機(jī)分子提供所述表面處理/浸漬，其通常有效地使層狀硅酸鹽顏料甚至更親有機(jī)物質(zhì)。雖然將這類相應(yīng)改性的細(xì)?；瘧腋∮谒疂{料中或直接懸浮于涂料中的相對難度，原則上沒有因所提出的經(jīng)有機(jī)表面處理和/或浸漬的層狀硅酸鹽顏料而改變，但就此而言出人意料的發(fā)現(xiàn)是為減少油墨擦拭所必需的滑石量現(xiàn)在可大大減少。這不僅降低了成本而且減少了與例如當(dāng)通過加入滑石來減少油墨擦拭問題時改變涂料制劑的其余部分相關(guān)的費(fèi)用。不受該理論解釋的束縛，據(jù)認(rèn)為，這些用于表面處理的有機(jī)分子中存在的游離有機(jī)官能團(tuán)與印刷油墨層自身的特定化學(xué)相互作用有助于減輕油墨擦拭行為(經(jīng)有機(jī)表面處理和/或浸漬(優(yōu)選硅烷化)的滑石與油墨之間的接觸更緊密)。根據(jù)第一優(yōu)選實施方案，用選自硅烷偶聯(lián)劑、聚硅氧烷、多元醇、脂肪酸、脂肪酸胺、脂肪酸酰胺、聚醚多元醇、二醇、脂肪酸酯、烷基磺酸酯/鹽、芳基磺酸酯/鹽、蠟中原位硬脂酸鈣及其混合物的有機(jī)組分對層狀硅酸鹽顏料進(jìn)行表面處理和/或浸漬。這樣的體系本身在現(xiàn)有技術(shù)中是已知的，但在現(xiàn)有技術(shù)中僅公開了使用這些經(jīng)表面處理的滑石體系作為塑料(即熱塑性塑料體系)的填料的情況。就此而言參見例如US-A-2002/0013416，明確將其關(guān)于用于表面處理粒狀滑石的體系和方法的公開內(nèi)容并入本說明書中。應(yīng)注意，US-A-2002/0013416僅提及其中所公開的滑石用于引入到熱塑性擠出材料中的用途，用于其他目的的用途未見公開。實際上完全出人意料的是，本文件中所公開的體系可應(yīng)用于紙涂料制劑領(lǐng)域，這是因為紙涂料制劑是基于水的，因此是親水的。與之相比，如US-A-2002/0013416中所公開的滑石體系通常是疏水的，因為目的是將其引入到聚合物基體(因此是親有機(jī)物質(zhì)的環(huán)境)中。此外，特別出人意料的是這些體系甚至可以以與顏料部分的其余部分相比層狀硅酸鹽的百分?jǐn)?shù)低得多的量引入到基本完全基于水的涂料制劑中，但同時卻非常有效地減少油墨擦拭的事實。這可例如減少或甚至完全排除罩印清漆和/或膠印粉末的使用和/或印刷紙張的特定干燥。在聚合物基體領(lǐng)域中將滑石從鈍性轉(zhuǎn)化為活性以獲得更好相容的填料的一種熟知的實踐方法是用所謂的偶聯(lián)劑對滑石進(jìn)行化學(xué)表面處理，所述偶聯(lián)劑為所選的具有如下通式的有機(jī)官能硅烷化合物亞類X3Si(CH2)n-Y,其中Y代表鹵素、-CN、NRR，、-COOR等；R、R，=H、CH3>CH2CH3、烷基等；X=烷基、芳基、鹵素、一般的烷氧基如甲氧基。有機(jī)官能硅烷被浸漬到滑石表面或者直接或間接經(jīng)由Si-O-鍵與硅烷表面化學(xué)鍵合(例如經(jīng)由其少量存在的表面羥基與例如硅烷化合物的甲氧基或乙氧基的化學(xué)反應(yīng)，形成例如甲醇/乙醇)，硅烷處的游離官能團(tuán)(如伯烷基胺)可用于與聚合物基體的實質(zhì)性化學(xué)相互作用。這些也是在本發(fā)明中預(yù)期的體系。這類偶聯(lián)劑的兩個實例3-氨基丙基(三-乙氧基)硅烷H2NCH2CH2CH2Si(OC2H5)禾口3-(2-氨基乙基胺)丙基(三甲氧基)硅烷H2NCH2CH2NHCH2CH2CH2Si(OCH3)?，F(xiàn)有技術(shù)的確包括將滑石用于油墨耐擦性，但其不包括使用經(jīng)有機(jī)表面處理和/或浸漬的滑石，更不用說硅烷化滑石，并且現(xiàn)有技術(shù)未嘗試開發(fā)用于例如無光澤產(chǎn)品的軟顏料制劑。工作集中在如何使粗研磨碳酸鹽體系起作用上。已經(jīng)使用淀粉顏料來改善無光澤級的油墨耐擦性，但經(jīng)驗是其光學(xué)和印刷性質(zhì)差。已經(jīng)使用高粗粘土制劑，但其亮度較低。將無定形二氧化硅用在噴墨應(yīng)用的涂料中，申請人開發(fā)其用于膠版涂布印刷紙以加速油墨干燥，但是還不知道其可用于膠版涂布無光澤印刷紙的耐磨光性。先前的工作中未見提及在紙涂料中使用經(jīng)有機(jī)表面處理和/或浸漬的滑石，更不用說例如硅烷化滑石。這樣的體系僅例如在聚烯烴膜的制備中用作抗結(jié)塊劑。在根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)的這些應(yīng)用中，硅烷處理有助于防止滑石吸收加工助劑而干擾膜的制備。塑料工業(yè)中所用的顏料通常不被看作是水性紙涂料的潛在顏料。在尋找替代細(xì)粘土和碳酸鈣的顏料而進(jìn)行篩選試驗工作時，發(fā)現(xiàn)了經(jīng)有機(jī)表面處理和/或浸漬(例如硅烷化)的滑石作為抗油墨擦拭助劑的用途。先前已在開發(fā)工作中使用未經(jīng)處理的滑石，但僅有極小的油墨耐擦性改進(jìn)。如果用有機(jī)硅烷和/或有機(jī)硅醇組分對層狀硅酸鹽顏料進(jìn)行表面處理和/或浸漬，則給出特別優(yōu)選的體系。關(guān)于這類體系的詳細(xì)內(nèi)容，再次參見US-A-2002/0013416的公開內(nèi)容，將其關(guān)于有機(jī)硅烷和/或有機(jī)硅醇組分以及用這些體系處理的滑石顏料的制備并入本說明書中。經(jīng)有機(jī)表面處理和/或浸漬、優(yōu)選硅烷化的滑石賦予良好的油墨耐擦性、低的紙光澤度和提高的耐磨光性，而對亮度的影響極小。二氧化硅對于油墨耐擦性來說是中性或不利的，但會改進(jìn)油墨固著時間、降低紙光澤度和提高耐磨光性。顏料部分中另外存在的沉淀碳酸鈣(PCC)顏料通過輔助結(jié)構(gòu)化涂層來改進(jìn)光學(xué)性質(zhì)和背面剝離墨斑(backtrapmottle)0顏料部分中另外存在的三羥基鋁(ATH)顏料賦予亮度而對油墨耐擦性的不利影響極小。一個重要的方面是平衡所有性質(zhì)。經(jīng)有機(jī)表面處理和/或浸漬、優(yōu)選硅烷化的滑石是本發(fā)明的一個重要方面，這是因為其提供改進(jìn)的油墨耐擦性，同時仍獲得無光澤產(chǎn)品所需的低的紙光澤度。無定形二氧化硅(如果也存在于涂料制劑的顏料部分中的話)使得可獲得更好的性質(zhì)平衡，尤其是對于高亮度無光澤級來說更是如此，這是因為其他選擇很可能削弱亮度。涂料制劑的顏料部分中存在的三羥基鋁顏料主要是彌補(bǔ)滑石的較低亮度，因而對較低亮度級不是關(guān)鍵性的。PCC(如果存在于涂料制劑中)是增加涂料的結(jié)構(gòu)和亮度的一種途徑?？赡艽嬖诳商峁㏄CC功能的其他材料，但不具有這種成本和亮度的組合。顏料尺寸對于獲得油墨耐擦性、紙光澤度和耐磨光性之間的合理平衡有時可能是關(guān)鍵性的。經(jīng)有機(jī)表面處理和/或浸漬(優(yōu)選硅烷化)的滑石的中值粒徑應(yīng)優(yōu)選介于2和8μm之間。三羥基鋁的粒徑應(yīng)優(yōu)選小于0.8μm。二氧化硅的粒徑應(yīng)優(yōu)選為3_6μm?？上蛑苿┲屑尤胝碱伭喜糠?-15干重量份的塑料顏料以改變性質(zhì)的平衡和例如改善光澤度。對于亮度較低的無光澤產(chǎn)品，可用PCC代替三羥基鋁以降低成本(10-30份)。并且，可用粗粘土代替一些經(jīng)有機(jī)表面處理和/或浸漬(如硅烷化)的滑石(10-30份)。當(dāng)需要適度改進(jìn)油墨耐擦性且希望顏料組合改變極小時，根據(jù)本發(fā)明的另一實施方案，最好的方案可以是加入5-15份對于所需紙和油墨光澤而言可接受的最大尺寸的經(jīng)有機(jī)表面處理和/或浸漬(如硅烷化)的滑石。就此而言市場上可獲得的可能的體系為可從TalcdeLuzenac(法國)獲得的產(chǎn)品Mistrobond，最優(yōu)選MistrobondC和MistrobondR10C，另一種可能性是可從SpecialtyMineralsInc.(US)以名稱Polybloc獲得的產(chǎn)品。這兩種體系到目前為止僅已知例如作為聚烯烴體系和聚烯烴膜應(yīng)用的填料。因此，優(yōu)選層狀硅酸鹽(滑石)顏料基本被有機(jī)硅烷包覆，其中最優(yōu)選所述有機(jī)硅烷選自氨基烷基-有機(jī)硅烷、乙烯基-有機(jī)硅烷、仲氨基烷基_有機(jī)硅烷、硫烷烷基_有機(jī)硅烷、巰基烷基_有機(jī)硅烷、甲基丙烯酸酯烷基_有機(jī)硅烷、聚醚烷基_有機(jī)硅烷、環(huán)氧烷基_有機(jī)硅烷。如前面已提到的，根據(jù)一個優(yōu)選的實施方案，層狀硅酸鹽顏料為滑石顏料。通常所述層狀硅酸鹽顏料的莫氏硬度低于2，優(yōu)選為1。根據(jù)另一優(yōu)選的實施方案，層狀硅酸鹽顏料(優(yōu)選選擇為滑石)的中值粒徑在1-8μm范圍內(nèi)，優(yōu)選在2-4μm范圍內(nèi)。根據(jù)本發(fā)明的另一實施方案，經(jīng)有機(jī)表面處理和/或浸漬的層狀硅酸鹽顏料、通常是硅烷化滑石顏料以3-35、優(yōu)選4-25干重量份、最優(yōu)選4-15干重量份存在于顏料部分中。實際上，可以看出，根據(jù)所需的紙光澤度，可找到當(dāng)與所提出的經(jīng)有機(jī)表面處理和/或浸漬的層狀硅酸鹽顏料組合時不同的最佳紙涂料組合物。根據(jù)用于無光澤紙(即TAPPI75°光澤度小于50%、優(yōu)選TAPPI75°光澤度小于40%、最優(yōu)選TAPPI75°光澤度小于35%的紙)的一個優(yōu)選實施方案，所述經(jīng)有機(jī)表面處理和/或浸漬的層狀硅酸鹽顏料以2-40份、優(yōu)選3-35份的量存在于顏料部分中。但使用所提出的硅烷化滑石時，4-15份范圍內(nèi)的較低含量也是可能的。TAPPI75°光澤度甚至可降低到小于10%或甚至小于5%的值，本發(fā)明也涉及該光澤度級別的紙。通常在無光澤紙情況下，100干重量份的顏料部分由如下組分組成2-40、優(yōu)選3-35、最優(yōu)選5_25干重量份經(jīng)有機(jī)表面處理和/或浸漬的細(xì)粒層狀硅酸鹽顏料、優(yōu)選硅烷化滑石，1-20、優(yōu)選3-12干重量份的細(xì)粒無定形二氧化硅和/或沉淀二氧化硅、優(yōu)選無定形硅膠，最優(yōu)選中值粒徑在1-6μm、優(yōu)選2-6μm范圍內(nèi)，和將顏料部分補(bǔ)足至100干重量份的細(xì)粒顏料余部，所述細(xì)粒顏料余部選自碳酸鈣、高嶺土、氧化鈦、粘土、塑料顏料、三羥基鋁、石膏、硫酸鋇(和最后紙涂布顏料領(lǐng)域中常用的其他顏料)。優(yōu)選顏料部分的該余部(除了上面的硅烷化滑石和二氧化硅之外)包含10-40干重量份的沉淀碳酸鈣和/或5-15干重量份的塑料顏料和/或10-50干重量份的三羥基鋁。在使用三羥基鋁的情況下，三羥基鋁的中值粒徑優(yōu)選小于1.5μm、更優(yōu)選小于1.(^111、最優(yōu)選小于0.8口111。在使用塑料顏料的情況下，在本文件中，其通常優(yōu)選選自如下的空心或?qū)嵭牧罹酆衔镱伭暇?甲基丙烯酸甲酯)、聚(甲基丙烯酸2-氯乙酯)、聚(甲基丙烯酸異丙酯)、聚(甲基丙烯酸苯酯)、聚丙烯腈、聚甲基丙烯腈、聚碳酸酯、聚醚醚酮、聚酰亞胺、乙縮醛、聚苯硫醚、酚醛樹脂、三聚氰胺樹脂、脲醛樹脂、環(huán)氧樹脂、(改性)聚苯乙烯膠乳、聚丙烯酰胺、基于苯乙烯馬來酸共聚膠乳(SMA)和/或苯乙烯馬來酰亞胺共聚膠乳(SMI)，以及其合金、共混物、混合物和衍生物。通常，根據(jù)本發(fā)明的無光澤紙是未砑光的或僅稍微砑光。在無光澤紙的情況下，確保涂料制劑基本無粗顏料、特別是無粗碳酸鈣顏料、最優(yōu)選無粗研磨碳酸鈣顏料可能是有利的。當(dāng)就此而言談及粗顏料時是指中值粒徑大于或等于L5μm0對于中光紙，找到了面涂層制劑的具體就其顏料部分而言稍微不同的組成。因此根據(jù)本發(fā)明的再一實施方案，對于中光紙，即對于TAPPI75。光澤度在30-75%范圍內(nèi)、優(yōu)選TAPPI75°光澤度在40-60%范圍內(nèi)的紙，所述經(jīng)有機(jī)表面處理和/或浸漬的層狀硅酸鹽顏料以2-30份、優(yōu)選4-20份的量存在于顏料部分中。在中光紙情況下，根據(jù)一個實施方案，100干重量份的顏料部分由如下組分組成2-30、優(yōu)選3-20干重量份經(jīng)有機(jī)表面處理和/或浸漬的細(xì)粒層狀硅酸鹽顏料、優(yōu)選硅烷化滑石，0-20、優(yōu)選3-12干重量份的細(xì)粒無定形二氧化硅和/或沉淀二氧化硅、優(yōu)選無定形硅膠，最優(yōu)選中值粒徑在1-6μm、優(yōu)選2-6μm范圍內(nèi)，和補(bǔ)足至100干重量份的細(xì)粒顏料余部，所述細(xì)粒顏料余部選自碳酸鈣、高嶺土、氧化鈦、粘土、塑料顏料、三羥基鋁、石膏、硫酸鋇(和最后紙涂布顏料領(lǐng)域中常用的其他顏料)，其中優(yōu)選該余部包含10-40干重量份的沉淀碳酸鈣和/或5-15干重量份的塑料顏料和/或10-30干重量份的粘土和/或20-40干重量份的三羥基鋁。在這種情況下，三羥基鋁的中值粒徑優(yōu)選小于上面對無光澤紙所給出的中值粒徑，具體而言，優(yōu)選三羥基鋁的中值粒徑小于1.5μm，更優(yōu)選在0.5-0.8μm范圍內(nèi)?，F(xiàn)在考慮高光澤紙，即通常TAPPI75°光澤度大于或等于60%、優(yōu)選TAPPI75°光澤度大于75%、最優(yōu)選TAPPI75°光澤度大于80%的紙，應(yīng)注意所述經(jīng)有機(jī)表面處理和/或浸漬的層狀硅酸鹽顏料優(yōu)選以2-20份、優(yōu)選4-10份的量存在于顏料部分中。因此，根據(jù)本發(fā)明的另一實施方案，在高光澤紙情況下，100干重量份的顏料部分由如下組分組成2-20、優(yōu)選3-10干重量份經(jīng)有機(jī)表面處理和/或浸漬的細(xì)粒層狀硅酸鹽顏料、優(yōu)選硅烷化滑石，0-20干重量份的細(xì)粒無定形二氧化硅和/或沉淀二氧化硅、優(yōu)選無定形硅膠，最優(yōu)選中值粒徑在1-6μm、優(yōu)選2-6μm范圍內(nèi)(在這種情況下，優(yōu)選預(yù)涂層含3_12份這樣的二氧化硅)，和補(bǔ)足至100干重量份的細(xì)粒顏料余部，所述細(xì)粒顏料余部選自碳酸鈣、高嶺土、氧化鈦、粘土、塑料顏料、三羥基鋁、石膏、硫酸鋇(和最后紙涂布顏料領(lǐng)域中常用的其他顏料)，其中優(yōu)選該余部包含0-50份、優(yōu)選5-50干重量份的沉淀碳酸鈣和/或5-15干重量份的塑料顏料和/或0-40份的細(xì)(指中值粒徑小于1.5μm、優(yōu)選小于1μm、最優(yōu)選小于0.8ym)研磨碳酸鈣和/或5-40干重量份的三羥基鋁。在這種情況下，通常三羥基鋁的中值粒徑甚至小于上面所討論的兩種情況中所給出的中值粒徑，即優(yōu)選三羥基鋁的中值粒徑優(yōu)選小于Ι.Ομπκ更優(yōu)選在0.2-0.5μπι范圍內(nèi)。所提出的滑石在用于膠版印刷目的的涂料制劑中的使用在油墨擦拭可能成問題的情況下(例如如果顏料包含其他傾向于產(chǎn)生這類油墨擦拭問題的組分的情況下)最有用。因此，根據(jù)本發(fā)明的另一實施方案，顏料部分通常還包含(除了所選特定量的經(jīng)有機(jī)表面處理和/或浸漬的細(xì)粒層狀硅酸鹽顏料之外)60-98干重量份選自如下的細(xì)粒顏料，優(yōu)選由60-98干重量份選自如下的細(xì)粒顏料組成碳酸鹽、高嶺土、塑料顏料、粘土、氧化鈦、三羥基鋁、石膏、硫酸鋇、二氧化硅(優(yōu)選無定形硅膠)?；蛘邠Q句話說，這些組分構(gòu)成顏料部分的余部，從而將經(jīng)有機(jī)表面處理和/或浸漬的層狀硅酸鹽顏料補(bǔ)足至100%(干重)。優(yōu)選100干重量份的顏料部分包含如下組分、優(yōu)選由如下組分組成2-30、優(yōu)選3-15干重量份經(jīng)有機(jī)表面處理和/或浸漬的層狀硅酸鹽顏料、優(yōu)選硅烷化滑石顏料，1-20、優(yōu)選8-12干重量份的細(xì)粒二氧化硅和/或沉淀二氧化硅、優(yōu)選無定形硅膠，和50-97干重量份選自如下的細(xì)粒顏料碳酸鈣、氧化鈦、高嶺土、粘土、塑料顏料、三羥基鋁、石膏、硫酸鋇(和最后紙涂布顏料領(lǐng)域中常用的其他顏料)。因此，所述特定滑石顏料以2-15干重量份、優(yōu)選3-8干重量份、最優(yōu)選4_7干重量份的量存在于顏料部分中，另外的1-20、優(yōu)選8-12干重量份由細(xì)粒二氧化硅和/或沉淀二氧化硅、優(yōu)選無定形二氧化硅給出，補(bǔ)足顏料部分至100%的余部由其他顏料如上面指定的顏料(碳酸鹽、高嶺土、粘土、塑料顏料、石膏、硫酸鋇、或膠版印刷紙的涂料領(lǐng)域中已知的其他顏料、及其混合物)給出。具體而言，在存在細(xì)粒二氧化硅、尤其是存在無定形硅膠的情況下，涂料中提供高硬度的小顆粒，其中油墨擦拭可能成問題，所提出的滑石體系非常有效且產(chǎn)生高的油墨擦拭減少的效果，甚至在低百分?jǐn)?shù)下，即如果以例如占整個顏料部分3-8干重量份存在也是如此。通常，這樣的細(xì)粒二氧化硅的內(nèi)部孔隙體積大于0.2ml/g、優(yōu)選大于0.5ml/g、甚至更優(yōu)選大于1.0ml/g和/或所述細(xì)粒二氧化硅的表面積(BET)大于100、優(yōu)選大于250、甚至更優(yōu)選至少為300m2/g，其中優(yōu)選所述表面積在200-1000m2/g范圍內(nèi)、優(yōu)選在200-800m2/g范圍內(nèi)。如前面已提到的，對于許多膠版印刷紙涂布應(yīng)用來說，如果層狀硅酸鹽顏料為滑石顏料并以3-8干重量份、優(yōu)選4-7干重量份存在于顏料部分中，并且顏料部分的余部由如本領(lǐng)域中熟知的其他顏料、具體而言如上面已討論的顏料構(gòu)成，則是有利的。一般而言，所提出的涂料制劑可應(yīng)用于低、中或高亮度涂層應(yīng)用。因此，最終涂布紙的TAPPI亮度值可在80-90%范圍內(nèi)(低亮度)、90-94%范圍內(nèi)(中亮度)或大于94%(高亮度)。對于某些應(yīng)用來說，如果預(yù)涂層(即緊接在面涂層之下并與面涂層接觸的涂層)也具有特定的涂料制劑的話，則可以是有利的。例如就油墨固著性而言，如果預(yù)涂層包含二氧化硅、優(yōu)選無定形二氧化硅、最優(yōu)選硅膠顏料的話，則可以是有利的。這樣的預(yù)涂層涂料制劑可由顏料部分和粘合劑部分組成，其中所述顏料部分由75-98干重量份的單一細(xì)粒顏料(優(yōu)選碳酸鈣顏料)或細(xì)粒顏料的混合物和2-25干重量份的細(xì)粒二氧化硅組成。所述細(xì)粒二氧化硅顏料可具有如面涂層的上下文中所給出的特征。如上面所討論的，所述紙可優(yōu)選在膠版印刷工藝中印刷，而不使用膠印粉末和/或在印刷后不進(jìn)行輻照干燥和/或不使用罩印清漆。本發(fā)明還涉及如上所定義的經(jīng)表面處理/浸漬的細(xì)粒層狀硅酸鹽顏料、優(yōu)選經(jīng)相應(yīng)處理的滑石顏料、最優(yōu)選經(jīng)有機(jī)硅烷處理和/或浸漬的滑石顏料在紙涂料制劑中用于減少和/或消除膠版印刷工藝中油墨擦拭的用途。本發(fā)明還涉及一種制備以得到如上給出的最終干重份的量包含這樣的層狀硅酸鹽顏料的紙涂料制劑的方法。本發(fā)明的其他實施方案概述在從屬權(quán)利要求中。附圖簡述附圖中示出了本發(fā)明的一些優(yōu)選實施方案，其中圖1為涂布印刷紙張的截面示意圖；圖2為第二系列實驗室試驗紙的油墨耐擦性的圖形比較。優(yōu)選實施方案的詳細(xì)描述參照附圖，附圖為了示意本發(fā)明的優(yōu)選實施方案而非用于限制本發(fā)明，圖1示出了涂布印刷紙張的示意圖。涂布印刷紙張4在兩側(cè)上均涂布有層，其中這些層構(gòu)成圖像接收涂層。在該特定情況下，提供了面涂層3，其形成涂布印刷紙張的最外涂層。該面層3下提供了第二層2。在某些情況下，該第二層下是另外的第三層(未示出)，所述第三層可為適當(dāng)?shù)耐繉拥湟部蔀槟z料層(sizinglayer)。通常，這種類型的涂布印刷紙張的定量在80_400g/m2范圍內(nèi)、優(yōu)選在100_250g/m2范圍內(nèi)。面層的涂層總干重例如在3-25g/m2范圍內(nèi)、優(yōu)選在4_15g/m2范圍內(nèi)、最優(yōu)選約6-12g/m2。第二層的涂層總干重可在相同范圍內(nèi)或更少。圖像接收涂層可僅在一側(cè)上提供或如圖1中所示在兩面上均提供。本文件的主要目標(biāo)是提供適于單張給紙膠版印刷紙或滾輪膠版印刷紙與標(biāo)準(zhǔn)油墨的組合的低油墨擦拭、優(yōu)選快速油墨干燥應(yīng)用的涂布印刷紙。中試試驗涂布紙和工廠試驗紙在工業(yè)單張給紙印刷機(jī)上印刷并進(jìn)行油墨擦拭試驗。本發(fā)明也開發(fā)了具有高亮度、良好的油墨耐擦性、低紙光澤度(在無光澤紙情況下)、良好的耐磨光性、良好的油墨固著時間、良好的墨膜連續(xù)性且無印刷缺陷如背面剝離墨斑、中間調(diào)墨斑(絲網(wǎng)墨斑)或拉毛的無光澤(以及中光澤和高光澤)涂料制劑，其印刷可優(yōu)選不(或減少)使用膠印粉末或罩印清漆。優(yōu)選的實施方案組合地使用非常規(guī)的軟且細(xì)的顏料和較常規(guī)的紙顏料以使無光澤涂布紙獲得大大改進(jìn)的油墨耐擦性能。濕墨耐擦試驗(油墨擦拭試驗)術(shù)語“擦拭”如上所述指當(dāng)紙經(jīng)受剪切作用時油墨從一張紙(供體)擦到另一張紙(受體)上；替代術(shù)語為“油墨擦拭”或“油墨摩擦”。擦掉的油墨在受體紙張上的外觀從質(zhì)量上來說是無法接受的。這樣就可理解由油墨擦拭帶來的墨印。這樣的墨印可因不同的原因產(chǎn)生，所述原因可用不同的試驗來量化如果油墨尚未完全干燥一見濕墨耐擦試驗；*如果油墨已完全干燥一見油墨耐擦試驗。濕墨耐擦試驗(其為可變換性試驗)將在這里詳細(xì)描述。油墨耐擦試驗的原理與濕墨耐擦試驗相同，只是在油墨已干48小時后進(jìn)行。范圍該方法描述印刷后但完全干燥前若干時間間隔下紙和板的耐擦性評價。參考標(biāo)準(zhǔn)/相關(guān)國際標(biāo)準(zhǔn)GTM1001取樣；GTM1002標(biāo)準(zhǔn)調(diào)節(jié)氣氛；ESTM2300Priifbau印刷設(shè)備描述和程序。相關(guān)試驗方法描述=Prilfbau手冊。定義油墨摩擦當(dāng)經(jīng)受機(jī)械應(yīng)力如剪切或磨損時，油墨層可損壞并在印刷產(chǎn)品上導(dǎo)致印跡，即便其已完全干燥?！せ瘜W(xué)干燥在單張給紙膠版印刷中，墨膜經(jīng)由聚合反應(yīng)硬化。·濕墨摩擦值在濕墨耐擦試驗過程中在印刷后的給定時間下印在相對的紙上的油墨的量的量度。原理試件用工業(yè)油墨在Prilfbau印刷設(shè)備上印刷。在若干時間間隔后貼著空白紙(相同的紙)將部分印刷試件摩擦5次。評價印痕的損壞和空白紙上印跡的出現(xiàn)并對時間作圖。使用印刷油墨TempoMaxblack(SICPA，CH)。實驗室程序1.調(diào)節(jié)印刷壓力至800N，2.以0.Olg的誤差稱量油墨并將該油墨量施加到Prilfbau印刷設(shè)備的油墨部件上，3.用30s的時間分配油墨(為易于操控，油墨分配時間可增長至60s)，4.將試件固定在短樣品支承物上，5.將鋁制Prilfbau卷筒放在油墨部件上并用30s的時間吸收油墨，6.稱量吸墨卷筒的重量(Hi1),7.將吸了墨的鋁制Prilfbau卷筒放在印刷裝置上，8.將樣品板貼著吸了墨的鋁制卷筒放置，以0.5m/s的速度印刷試件，9.記下樣品開始印刷的時間，10.印刷后再次稱量吸墨卷筒的重量(m2)并確定油墨轉(zhuǎn)移量It,單位為g(注意油墨轉(zhuǎn)移量It由It=Hl1-Hl2給出，其中Hl1為印刷前吸墨卷筒的重量，m2為印刷后同一卷筒的重量)，11.調(diào)節(jié)Prilfbau油墨耐擦試驗儀上的摩擦數(shù)至5，12.用Prufbau沖切機(jī)在印刷帶中切下圓形件，13.將試件貼在一個Prilfbau試件支承物上并在紙支承物上固定同一紙的空白條，14.在印刷后預(yù)定的時間間隔后將空白紙和經(jīng)印刷的圓形件面對面地置于Prilfbau設(shè)備上并開始摩擦(五次)，15.對于所定的所有印刷后時間間隔重新開始操作，然后評價紙的干燥與空白紙上印跡的密度/印刷紙的損壞的關(guān)系。下表提供了為印刷所稱取的油墨的量及在印刷后可進(jìn)行油墨耐擦試驗的時間的實例級別油墨量摩擦?xí)r間(分鐘)光澤0.30g15/30/60/120/480絲光/無光澤0.30g30/60/240/360/480結(jié)果評價同時既測量和視覺評價結(jié)果。視覺評價將所有受試空白樣品按印在空白紙上的油墨的量從最好到最差排序。測定用ColourTouch設(shè)備測定空白樣品的色譜(排除UV光源)。測定未經(jīng)試驗的白紙的色譜。受試樣品的色譜在特定波長處具有吸收峰，該吸收峰是所用油墨典型的吸收峰(這是油墨的顏色)。受試樣品與未經(jīng)試驗的白色樣品之間在該波長下的反射系數(shù)的差異為油墨摩擦的指示。使用SICPATempoMaxBlack，峰值波長為575歷，油墨摩擦=(R樣品-Rfie)575nm。實驗室實驗(第一部分)表1示出了用于后續(xù)分析的不同試驗紙。用實驗室涂布機(jī)(Bird涂抹器)涂布如表1中所給制劑的面涂層制備八種不同的紙。涂料制劑的固含量調(diào)節(jié)至62%。涂料施加到標(biāo)準(zhǔn)的預(yù)涂布不含磨木漿的紙上，所述紙具有中間涂層，該中間涂層與下面相應(yīng)部分(表3)更詳細(xì)地給出的工廠試驗中明確描述的那些相同。<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>表1第一系列實驗室試驗紙的制劑和結(jié)果。組分HC90GU研磨碳酸鈣顏料“HYDROCARBHC90⑶”，可從瑞士OMYA獲得，中值粒徑在0.7-0.8微米范圍內(nèi)，粒徑分布使得約90%的顆粒小于2微米、約66%的顆粒小于1微米。SCHG⑶研磨碳酸鈣顏料“SETACARBHG⑶”，可從瑞士OMYA獲得，中值粒徑在0.4-0.6微米范圍內(nèi)，粒徑分布使得約98%的顆粒小于2微米、約90%的顆粒小于1微米。Miragloss90細(xì)粒高嶺土顏料，可從德國BASF獲得，Sedigraph粒徑為約92%小于1微米。SyloidC803無定形硅膠，可從德國GraceDavidson獲得，總空隙體積為2.Oml/g，平均粒徑為3.7微米，表面積(BET)在300-330m2/g范圍內(nèi)，帶陰離子表面電荷。標(biāo)準(zhǔn)滑石取可在市場上以商品名FinntalcClO從芬蘭MondoMineralsOY獲得的標(biāo)準(zhǔn)滑石，粒徑分布使得約96%的顆粒小于10微米、約82%的顆粒小于5微米、約46%的顆粒小于2微米。Mistrobond經(jīng)表面處理的微晶滑石，可從法國TalcdeLuzenac(RioTintoGroup)以商品名MistrobondC或幾乎等同的MistrobondRlOC獲得，中值粒徑為約2.9微米，粒徑分布使得約95%的顆粒小于11微米，表面積(BET)為llm2/g。其包含超過98%的純滑石(余部為例如約0.5%的綠泥石和的白云石)，莫氏硬度為1。表面處理包括有機(jī)官能硅烷組分(所謂的偶聯(lián)劑)，所述有機(jī)官能硅烷組分包含伯氨基_烷基官能團(tuán)。Acronal粘合劑，呈基于苯乙烯和丙烯酸酯的共聚物的水分散體形式，可從德國BASF獲得。Basonal根據(jù)多單體構(gòu)思基于單體丙烯腈、丁二烯、丙烯酸丁酯和苯乙烯的粘合齊U，可從德國BASF獲得。添加劑根據(jù)需要添加若干添加劑，在聚乙烯醇(PVAL)特定情況下，如本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的分散助劑、增白劑、增稠劑、消泡劑等。進(jìn)行兩個不同的干墨耐擦性測定，第一個命名為“INKRUBLABTS1”，表示在用可從法國SICPA獲得的商品黑色油墨TempoMax印刷紙張后在頂面上測定，第二個命名為"INKRUBLABTS2”，表示在用可從德國Epple獲得的商品油墨CyanOkoPlus230ink印刷紙張后在頂面上的相似測定。已知后一油墨非常更傾向于造成油墨擦拭問題。從表1中匯總的結(jié)果可見，經(jīng)表面處理的滑石Mistrobond即便以占顏料部分的4或7干重量份的較小量加入時(見試驗7和8)也確實能令人印象深刻地減小油墨摩擦值，甚至對于要求更高的第二種油墨體系也如此。標(biāo)準(zhǔn)滑石的使用即便在高的量下也不能有效達(dá)到與新提出的體系可能達(dá)到的一樣低的油墨摩擦值。實驗室實驗(第二部分)表2示出了用于驗證新的油墨擦拭減少構(gòu)思的另一系列試驗紙。用實驗室涂布機(jī)(Bird涂抹器)涂布如表2中所給制劑的面涂層制備三種不同的紙。涂料制劑的固含量調(diào)節(jié)至64%，pH調(diào)節(jié)至8.4。涂料施加到標(biāo)準(zhǔn)的預(yù)涂布不含磨木漿的紙上，所述紙具有中間涂層，該中間涂層與下面相應(yīng)部分(表3)更詳細(xì)地給出的工廠試驗中明確描述的那些相同。<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>表2第二系列實驗室試驗紙的制劑和結(jié)果。組分HC95ME研磨碳酸鈣顏料“HYDROCARBHC95ME”，可從瑞士OMYA獲得，中值粒徑在0.5-0.6微米范圍內(nèi)，粒徑分布使得約95%的顆粒小于2微米、約78%的顆粒小于1微米。HCV40ME特殊復(fù)合結(jié)構(gòu)的碳酸鈣/滑石顏料漿料HydrocarbVP-MEV40T60%,可從瑞士OMYA獲得，如在WO99/52984中概述的，其中值粒徑在0.7-0.8微米范圍內(nèi)，粒徑分布使得約84%的顆粒小于2微米、約62%的顆粒小于1微米。Hydragloss90細(xì)粒高嶺土顏料，可從瑞士OMYA獲得，Sedigraph粒徑為約97%小于1微米。Syloid72無定形硅膠，可從德國GraceDavidson獲得，總空隙體積為1.lml/g,平均粒徑為5.O微米，表面積(BET)在345-370m2/g范圍內(nèi)，帶陰離子表面電荷。Litex粘合劑，為羧化苯乙烯-丁二烯共聚物的水分散體，可從例如德國PolymerLatexGmbH獲得。添加劑如先前在表1處所提及的加入若干常規(guī)添加劑。這里同樣對第一類型的油墨(黑色TempoMax，法國Sicpa)測定干墨耐擦性。結(jié)果在圖2中以圖形示出。可以清楚地看出，沒有哪種顏料部分組成能如所提出的經(jīng)表面處理的滑石那樣有效地減少油墨擦拭。實際上，使用所提出的涂料制劑可明顯減少(減至平常量的一半)或甚至完全消除膠印粉末/罩印清漆的使用而無任何不可接受的油墨擦拭問題。加入所提出的經(jīng)表面處理的滑石后，紙的其余性質(zhì)沒有可測量程度的改變，這使其成為在有油墨擦拭問題的情況下理想的添加物，這是因為其添加不需要因該特殊滑石所引入的附帶效應(yīng)而進(jìn)一步改變涂料制劑的其余部分。工廠試驗表3示出了為驗證目的在工廠中紙涂布機(jī)上制成的試驗紙。用如表3中所給出制劑制備兩種不同的紙。涂料制劑的固含量調(diào)節(jié)至64%，pH調(diào)節(jié)至8.4。<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>表3工廠試驗紙的制劑和結(jié)果(Pre預(yù)涂層制劑，中間層下；Mid中間層制劑；Top:面層制劑)確實，在工廠試驗中使用所提出的涂料制劑可明顯減少(減至平常量的一半)或甚至完全消除膠印粉末/罩印清漆的使用而在工業(yè)印刷試驗中無任何不可接受的油墨擦拭問題。加入占顏料部分5份的所提出的經(jīng)表面處理的滑石后，紙的其余常規(guī)性質(zhì)同樣沒有可測量程度的改變，這使其成為有油墨擦拭問題的情況下理想的添加物，因為其添加不需要因該特殊滑石所引入的附帶效應(yīng)而進(jìn)一步改變涂料制劑的其余部分。其他實驗其他試驗使用如下表4中的稍微不同的顏料部分組合物<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>表4具有標(biāo)準(zhǔn)中間層的三種其他試驗紙的制劑和結(jié)果三羥基鋁可從Almatis(德國)獲得的HydralCoat5(A)或7(B,C)。HydralCoat5為完全分散的0.5微米顆粒產(chǎn)品，可以以漿料和干產(chǎn)品形式獲得。HydralCoat7為0.7微米的產(chǎn)品，可以漿料和干產(chǎn)品形式獲得。其均為白色的三羥基鋁Al(0H)3(或ΑΤΗ)。具體而言，其為特殊沉淀的高純度白色三羥基鋁粉，Z百分比亮度值為99+。未經(jīng)處理的滑石使用可從SpecialityMineralsInc(美國)獲得的Flextalc610。其為未經(jīng)處理的滑石顏料，中值粒徑約為1μm。Polybloc經(jīng)表面處理(硅烷化)的滑石顏料，中值粒徑為2·3μm，可從SpecialityMineralsInc(美國)獲得，約10%的顆粒大于6μm、10%小于1μm。最大粒徑為約15μm。TAPPI亮度為約89%。PCC沉淀碳酸鈣顏料，具體而言使用如可從SpecialityMineralsInc(美國)獲得的產(chǎn)品AlbaglosS。該顏料的中值粒徑為0.6μm，表面積(BET)為9m2/g。Silcron^iffijfegInternationalSpecialityProducts(^H)WzfeβπSilcronG650。其為無定形硅膠，中值粒徑為4.3μm，孔隙體積為1.2ml/g，表面積(BET)為290m2/所有情況下結(jié)果均良好，而B和C中耐磨光性和背面剝離墨斑均有改進(jìn)。從表3中給出的值可以看出，涂料A-C的油墨耐擦性優(yōu)異。通過使用無定形二氧化硅(3-10份)、硅烷化滑石(15-40份)、PCC(10_40份)和ATH(10-50份)，通?？色@得良好的平衡以獲得低油墨擦拭、高亮度、低的紙光澤度、良好的墨膜連續(xù)性、良好的耐磨光性和良好的油墨固著時間。為獲得最低的紙光澤度、最低的微觀光澤度和最好的油墨光澤斑，紙應(yīng)不經(jīng)砑光。如上面所給出的，所述軟/細(xì)顏料技術(shù)也可應(yīng)用于中光澤和高光澤級別的紙以大大改進(jìn)油墨耐擦性。一個重要方面是組合硅烷化滑石與更細(xì)的軟顏料而避免中等到粗的研磨碳酸鹽(中值粒徑在大于或等于1_1.5μπι的范圍內(nèi))。其實例為1.中光澤級別可使用硅烷化滑石(5-20份)、粘土(10-30份)、0.5-0.8微米ATH(20-40份)和PCC(10-40份)。2.高光澤級別可使用硅烷化滑石(5-10份)、粘土(10-50份)、0.2-0.5微米ATH(0-40份)、PCC(0-50份)和非常細(xì)的研磨碳酸鹽(0_40份，中值粒徑在低于或等于0.5-0.8μπι的范圍內(nèi))。附圖標(biāo)記列表1基材；2第二層；3面層；4涂布印刷紙張。權(quán)利要求一種用于膠版印刷的涂布紙，所述涂布紙至少在一側(cè)上包含面涂層，所述面涂層包含顏料部分，100干重量份的所述顏料部分包含2-40干重量份經(jīng)有機(jī)表面處理和/或浸漬的細(xì)粒層狀硅酸鹽顏料，2-20干重量份粘合劑的粘合劑部分，和0-8干重量份的添加劑。2.根據(jù)權(quán)利要求1的涂布紙，其中所述層狀硅酸鹽顏料是經(jīng)選自硅烷偶聯(lián)劑、聚硅氧烷、多元醇、脂肪酸、脂肪酸胺、脂肪酸酰胺、聚醚多元醇、二醇、脂肪酸酯、烷基磺酸酯/鹽、芳基磺酸酯/鹽、蠟中原位生成的硬脂酸鈣及其混合物的有機(jī)組分表面處理的和/或浸漬的。3.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的涂布紙，其中所述層狀硅酸鹽顏料是經(jīng)有機(jī)硅烷和/或有機(jī)硅氧烷組分表面處理的和/或浸漬的。4.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的涂布紙，其中所述層狀硅酸鹽顏料為滑石顏料，優(yōu)選真正的滑石含量高于90重量％、優(yōu)選高于95重量％、最優(yōu)選高于98重量％的高純度滑石顏料。5.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的涂布紙，其中所述層狀硅酸鹽顏料的莫氏硬度低于2，優(yōu)選莫氏硬度為1。6.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的涂布紙，其中所述層狀硅酸鹽顏料的中值粒徑在1-8um范圍內(nèi)、優(yōu)選在2-4ym范圍內(nèi)，和/或其中所述層狀硅酸鹽顏料的粒徑分布使得約至少10%的顆粒大于511111、約至少10%小于liim。7.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的涂布紙，其中所述層狀硅酸鹽顏料基本包覆、浸漬有有機(jī)硅烷和/或與其反應(yīng)，其中優(yōu)選所述有機(jī)硅烷選自氨基烷基_有機(jī)硅烷、乙烯基_有機(jī)硅烷、仲氨基烷基_有機(jī)硅烷、硫烷烷基_有機(jī)硅烷、巰基烷基_有機(jī)硅烷、甲基丙烯酸酯烷基_有機(jī)硅烷、聚醚烷基_有機(jī)硅烷、環(huán)氧烷基_有機(jī)硅烷。8.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的涂布紙，其中所述經(jīng)有機(jī)表面處理和/或浸漬的層狀硅酸鹽顏料以3-30、優(yōu)選4-20干重量份、最優(yōu)選4-10干重量份的量存在于所述顏料部分中。9.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的涂布紙，其中對于TAPPI75°光澤度小于50%、優(yōu)選TAPPI75°光澤度小于40%、最優(yōu)選TAPPI75°光澤度小于35%的無光澤紙，所述經(jīng)有機(jī)表面處理和/或浸漬的層狀硅酸鹽顏料以2-40份、優(yōu)選3-30份的量存在于所述顏料部分中。10.根據(jù)權(quán)利要求9的涂布紙，其中100干重量份的所述顏料部分由如下組分組成2-40、優(yōu)選3-30、最優(yōu)選5-25干重量份經(jīng)有機(jī)表面處理和/或浸漬的細(xì)粒層狀硅酸鹽顏料、優(yōu)選硅烷化滑石，1-20、優(yōu)選3-12干重量份的細(xì)粒無定形二氧化硅和/或沉淀二氧化硅、優(yōu)選無定形硅膠，最優(yōu)選中值粒徑在1-10ym、優(yōu)選2-6iim范圍內(nèi)，和補(bǔ)足至100干重量份的細(xì)粒顏料余部，所述細(xì)粒顏料余部選自碳酸鈣、高嶺土、氧化鈦、粘土、塑料顏料、三羥基鋁、石膏、硫酸鋇，其中優(yōu)選該余部包含10-40干重量份的沉淀碳酸鈣和/或5-15干重量份的塑料顏料和/或10-50干重量份的三羥基鋁，其中所述三羥基鋁的中值粒徑優(yōu)選小于1.5um、更優(yōu)選小于1.0iim、最優(yōu)選小于0.8ym。11.根據(jù)權(quán)利要求9或10的涂布紙，其中所述預(yù)期用作印刷基材的最終紙是經(jīng)砑光的或未經(jīng)砑光的。12.根據(jù)權(quán)利要求9-11中的一項的涂布紙，其中所述涂料制劑基本無中值粒徑大于或等于1.5ym的粗顏料、特別是無粗碳酸鈣顏料、最優(yōu)選無粗研磨碳酸鈣顏料。13.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的涂布紙，其中對于TAPPI75°光澤度在30-75%范圍內(nèi)、優(yōu)選TAPPI75°光澤度在40-60%范圍內(nèi)的中光澤紙，所述經(jīng)有機(jī)表面處理和/或浸漬的層狀硅酸鹽顏料以2-30份、優(yōu)選4-20份的量存在于所述顏料部分中。14.根據(jù)權(quán)利要求13的涂布紙，其中100干重量份的所述顏料部分由如下組分組成2-30、優(yōu)選3-20干重量份經(jīng)有機(jī)表面處理和/或浸漬的細(xì)粒層狀硅酸鹽顏料、優(yōu)選硅烷化滑石，0-20、優(yōu)選3-12干重量份的細(xì)粒無定形二氧化硅和/或沉淀二氧化硅、優(yōu)選無定形硅膠，最優(yōu)選中值粒徑在1-6iim、優(yōu)選2-6iim范圍內(nèi)，和補(bǔ)足至100干重量份的細(xì)粒顏料余部，所述細(xì)粒顏料余部選自碳酸鈣、高嶺土、氧化鈦、粘土、塑料顏料、三羥基鋁、石膏、硫酸鋇，其中優(yōu)選該余部包含10-40干重量份的沉淀碳酸鈣和/或5-15干重量份的塑料顏料和/或10-30干重量份的粘土和/或20-40干重量份的三羥基鋁，其中所述三羥基鋁的中值粒徑優(yōu)選小于1.5um、更優(yōu)選在0.5-0.8um范圍內(nèi)。15.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的涂布紙，其中對于TAPPI75°光澤度高于或等于60%、優(yōu)選TAPPI75°光澤度高于75%、最優(yōu)選TAPPI75°光澤度高于80%的高光澤紙，所述經(jīng)有機(jī)表面處理和/或浸漬的層狀硅酸鹽顏料以2-20份、優(yōu)選4-10份的量存在于所述顏料部分中。16.根據(jù)權(quán)利要求15的涂布紙，其中100干重量份的所述顏料部分由如下組分組成2-20、優(yōu)選3-10干重量份經(jīng)有機(jī)表面處理和/或浸漬的細(xì)粒層狀硅酸鹽顏料、優(yōu)選硅烷化滑石，0-20干重量份的細(xì)粒無定形二氧化硅和/或沉淀二氧化硅，和補(bǔ)足至100干重量份的細(xì)粒顏料余部，所述細(xì)粒顏料余部選自碳酸鈣、高嶺土、氧化鈦、粘土、塑料顏料、三羥基鋁、石膏、硫酸鋇，其中優(yōu)選該余部包含0-50、優(yōu)選5-50干重量份的沉淀碳酸鈣和/或0-40份的細(xì)研磨碳酸鈣和/或5-40干重量份的三羥基鋁，其中所述三羥基鋁的中值粒徑優(yōu)選小于1.0ym、更優(yōu)選在0.2-0.5ym范圍內(nèi)。17.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的涂布紙，其中100干重量份的所述顏料部分由所給定量的所述經(jīng)有機(jī)表面處理和/或浸漬的細(xì)粒層狀硅酸鹽顏料和補(bǔ)足至100干重量份的細(xì)粒顏料余部組成，所述細(xì)粒顏料余部選自氧化鈦、碳酸鈣、高嶺土、塑料顏料、粘土、三羥基鋁、石膏、硫酸鋇、二氧化硅、優(yōu)選無定形硅膠。18.根據(jù)權(quán)利要求17的涂布紙，其中100干重量份的所述顏料部分由如下組分組成2-30、優(yōu)選3-15干重量份經(jīng)有機(jī)表面處理和/或浸漬的細(xì)粒層狀硅酸鹽顏料、優(yōu)選硅烷化滑石顏料，1-20、優(yōu)選8-12干重量份的細(xì)粒二氧化硅和/或沉淀二氧化硅、優(yōu)選無定形硅膠，和50-97干重量份選自如下的細(xì)粒顏料碳酸鈣、氧化鈦、高嶺土、粘土、塑料顏料、三羥基鋁、石膏、硫酸鋇。19.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的涂布紙，其中優(yōu)選為無定形硅膠形式的細(xì)粒二氧化硅的內(nèi)部孔隙體積大于0.2ml/g、優(yōu)選大于0.5ml/g、甚至更優(yōu)選大于1.0ml/g,和/或其中所述細(xì)粒二氧化硅的表面積大于100、優(yōu)選大于250、甚至更優(yōu)選為至少300m2/g，其中優(yōu)選表面積在200-1000m2/g范圍內(nèi)、優(yōu)選在200-800m2/g范圍內(nèi)，和/或其中所述細(xì)粒二氧化硅的中值粒徑在0.1-7um范圍內(nèi)、優(yōu)選小于5um或優(yōu)選小于4.5um、甚至更優(yōu)選在0.3-4.5iim范圍內(nèi)。20.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的涂布紙，其中所述層狀硅酸鹽顏料為滑石顏料，并以3-30干重量份范圍內(nèi)，優(yōu)選4-15、4-10或4-8干重量份存在于所述顏料部分中。21.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的涂布紙，其中所述紙可在膠版印刷工藝中印刷，而不使用膠印粉末和/或在印刷后不進(jìn)行輻照干燥和/或不使用罩印清漆。22.經(jīng)表面處理/浸漬的細(xì)粒層狀硅酸鹽顏料、優(yōu)選經(jīng)相應(yīng)處理的滑石顏料、最優(yōu)選經(jīng)有機(jī)硅烷處理和/或有機(jī)浸漬的滑石顏料在紙涂料制劑中用于減少和/或消除膠版印刷工藝中油墨擦拭的用途。全文摘要本發(fā)明涉及用于膠版印刷的涂布紙，所述涂布紙至少在一側(cè)上包含具有改進(jìn)的油墨耐擦性的面涂層，所述面涂層包含顏料部分、2-20干重量份粘合劑的粘合劑部分和任選的0-8于重量份的添加劑，其中100干重量份的所述顏料部分包含2-40干重量份優(yōu)選經(jīng)有機(jī)硅烷表面處理的細(xì)粒層狀硅酸鹽顏料如(盡可能純的)滑石。文檔編號B41M5/52GK101835625SQ200880113311公開日2010年9月15日申請日期2008年10月10日優(yōu)先權(quán)日2007年10月26日發(fā)明者羅納德·萬德拉爾,肯尼思·B·朱伊特,蘇珊·E·斯諾,讓-皮埃爾·黑納申請人:賽佩荷蘭服務(wù)有限公司;S·D·沃倫公司