專利名稱：：膠版印刷用涂布紙的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明特別是，但不唯一地，涉及在紙基材上具有圖像接收涂層的用于單張紙膠版印刷的單層或多層涂布的印刷紙張。此外本發(fā)明涉及生產這類涂布印刷紙張的方法和這類涂布印刷紙張的用途。
背景技術：
：在單張紙膠版印刷領域，希望能夠盡可能快地進一步加工新印刷的紙，同時還能夠允許印刷油墨固定在紙中和固定在紙的表面上，從而可以獲得所需的印刷光澤和所需的分辨率。本文一方面是關于物理的油墨干燥過程，這與油墨載色體實際吸收進入圖像接收涂層有關，例如通過圖像接收涂層中設置的孔或特殊的微孔系統(tǒng)。另一方面，是所謂的化學油墨干燥，這與在油墨接收層的表面中和在表面上的油墨固化有關，其通常由于油墨的可交^^且份的氧化交聯(lián)(涉及到氧)而發(fā)生。這種化學干燥過程一方面能夠通過紅外照射輔助，另一方面也可以通過將催化支持交聯(lián)過程的特殊化學品加入油墨中來加速。在施加油墨后的最初階段物理干M有效，化學干燥發(fā)生得越快并且越有效。目前，直到再次印刷時間和加工時間典型地在幾個小時范圍內(直到標準印刷版面的再次印刷的通常值約l-2h;直到標準印刷版面加工的通常值12-14h;無光澤紙在這些方面比光澤紙更加關鍵)，這是當今油墨和/或造紙技術的嚴重缺陷，原因是其減慢了印刷過程并使得必須中間儲存。目前，例如如果在印刷階段后使用電子束固化或紫外輻照，則更短的時間是可能的，但對于電子束或紫外輻照的應用而言，在印刷過程中和之后需要特殊的油墨和特殊的設備，這引起高的成本和額外的困難。
發(fā)明內容多涂布的印刷紙張。該印刷紙張應在紙基材上提供圖像接收涂層，與現(xiàn)有技術相比，該印刷紙張應允許更短的再次印刷時間和加工時間，然而同時表現(xiàn)出優(yōu)良的紙的質量和印刷質量，例如紙光澤和印刷光澤。本發(fā)明通過提供特殊的含有二氣化硅的涂層組合物來解決上述問題。更具體地，設計圖像接收涂層使得其包括表面層和/或在所i^面層下的至少一個第二層，所a面層和/或第二層包含顏料部分，其中該顏料部分由0或1到99干重量份的細顆粒碳酸鹽(沉淀碳酸鹽或重質碳酸鹽或它們的混合物)和/或細顆粒高峰土和/或細顆粒粘土、和1到100干重量份的細顆粒二氧化硅構成，和粘結劑部分，其中該粘結劑部分由5-20干重量份的粘結劑和〗氐于4千重量份的添加劑構成。對于某些應用，粘結劑含量最多至30份也可以是有利的，特別是在與基本上僅含有皿或沉淀二氧化硅的顏,分組合時。在本文中，應注意術語顆粒二氧化硅應包括那些通常稱為二氧化g膠、以及膠體二氧化硅和熱解二氧化硅、和還優(yōu)選的無定形皿和沉淀二氧化硅的化合物。具體來i兌，圖〗象接收涂層也可以是單層涂層，其中該單層涂層具有上述的顏料部分。然而圖像接收涂層也可以是雙層涂層，所以其可以具有表面層和所ii^面層下的第二層。在這種情況下，表面層可含有上，料組合物，第二層可以含有上⑩料組合物，或兩層都可以含有上述顏料組合物。在所有這些情況下，才艮據(jù)本發(fā)明的有益效果是可能的。通常應該指出的是，高呤土可以由粘土來代替或者補充。粘土是用來描述一組水合葉硅酸鋁礦物的通用術語，其直徑通常小于2微米。粘土由各種富硅和鋁的氧化物以及氫氧化物的葉硅酸礦物組成，其含有可變量的結構水。有三個或四個主要的粘土類高呤石、蒙脫石、伊利石和綠泥石。在這些類別中有約30種不同種類的"純"粘土，但是最"天然"的粘土是這些不同類型的"純"粘土和其它風化礦物的混合物。高冷土^1化學組成為Al2Si20s(OH)4的特定的粘土礦物。它^i:狀硅酸鹽礦物，具有一個通過氧原子與氧化鋁八面體的一個八面體片連接的四面體片。當討論干重量份數(shù)時，本文給出的數(shù)值優(yōu)選如下理解顏料部分包含100千重量份，其中一部分為碳酸鹽和/或高呤土和/或粘土，另一部分為二氧化硅。這表示碳酸鹽和/或高冷土和/或粘土將二氧化硅的份數(shù)補足到100干重量份。然后應理解為基于100干重量份的顏料部分來計算粘結劑的份數(shù)和添加劑的份數(shù)。優(yōu)選地，通過使用孔隙體積大于0.2ml/g的二氧化硅(和/或細顆M酸鹽和/或細顆粒高呤土和/或細顆粒粘土)可得到所需的油墨固化性能.如果使用的孔隙體積大于0.5ml/g，或優(yōu)選地使用大于lml/g時，甚至可以獲得更好的性能。通常當本文談及顏料的孔哮體積時，如果不另外提及，指的是內部孔隙體積。它是從外面可進入的并因此有助于成品紙的可iiA孔結構的顆粒的孔咪體積。根據(jù)優(yōu)選實施方案，二氧化硅是無定形硅膠。根據(jù)另一個優(yōu)選實施方案，該二氣化硅是無定形沉淀二氧化硅。在后一種情況下，該二氧化硅通常具有大于150m2/g的表面積(通常如根據(jù)BET法測得的)，優(yōu)選表面積大于500m2/g,甚至更優(yōu)選為600-800m2/g。通常優(yōu)選二氧化硅的內部孔隙體積大于或等于1.8ml/g，優(yōu)選大于或等于2.0ml/g。在這一點上，似乎合適的是稍微更詳細地討論以上提及的二氧化硅類型的最重要的方面。此處可具體參考書"HandbookofPorousSolids"(Wiley-VCH,volume3，F(xiàn)erdiSchtith(Editor),KennethS.W.Sing(Editor),JensWeitkamp(Editor),ISBN:3-527-30246隱8，2002)，具體見該書的第1586-1572頁，該書的這部分公開內容具體地包含在;^^開中。大體上二氧化硅主要可分為三種類所謂的結晶二氧化硅(包括例如石英)、無定形二氧化硅(包括例如熔凝石英)和合成的無定形二氧化硅。后者在本發(fā)明的上下文中是特別有利的，這些中尤其是濕法制得的二氧化硅。基于濕法的合成無定形二氧化硅4J^(也稱為干:^)和沉淀二氧化硅以;sj^體二氧化硅。熱解二氧化硅是通過熱法制得的。膠體二氧化硅(也稱為硅溶膠)可以看作是細微尺寸且無孔的初級顆粒的懸浮液。在本發(fā)明的上下文中，可以為但不優(yōu)選為膠體二氧化硅。取決于制備方法，熱解二氧化硅可能具有各種不同的性質，并且在本發(fā)明的上下文中盡管不優(yōu)選，但還可能使用低初級粒徑(3-30nm)和高表面積(50-600m2/g)的熱解二氧化硅。如上述中已經列出的，在本發(fā)明的上下文中特別優(yōu)選的是沉淀二氧化硅和硅膠，通常優(yōu)選硅膠(干凝膠)，而通常僅僅優(yōu)選通常大于200m2/g的高表面積和粒徑小于10微米(例如粒徑為5-7微米)的沉淀二氣化硅。這類體系例如可以以商品名Sipernat310和Sipernat570從供應商Degussa獲得。兩種類型，即M和沉淀二氧化硅的特征在于多孔顆粒結構(平均內孔徑可以小于2nm)和高表面積。關于這些類型的比較，參見上述提到的書中第1556頁的表2。特別優(yōu)選使用硅膠。>^1多孔、無定形的二氧化硅(Si(VH20).由于^J&獨特的內部結構，其從根本上區(qū)別于其它的Si02基材料。皿由互聯(lián)微孔的大網絡構成。皿具有窄范圍直徑的可i^的內孔，直徑范圍典型的為2-30nm，或者甚至2-20nm。由于二氧化硅，尤其是珪膠(例如SyloidC803型)以及沉淀二氧化硅的對礦物油溶劑/栽色體(更通常的為液體油墨栽色體)的獨特的快速(和選擇性)吸收性能，其能夠最佳地將可交聯(lián)油墨部分快速并牢固地"固化"在紙的表面上和表面內。由于油墨膜具有極大的濃縮形式，其機械性能已經處于非常高的水平，并且由于可交聯(lián)鏈的極大濃度，隨后的化學交聯(lián)過程處于最佳的條件，從而更快結束(100%交聯(lián))達到油墨層的最高機械性能水平。這些顏料(特別是對于SyloidC803型)的另一個優(yōu)點是在這類化學階段中，任選引入的金屬(見后面的討論)能夠充當催化劑，從而甚至進一步加速交聯(lián)過程。事實上，在以300-400%油墨密度(好于實驗室試驗)的商業(yè)印刷試驗中，用Fogra油墨干燥試驗重復進行試驗(并且跟蹤時間對點干燥行為的整個曲線)，建i義的顏料與不含有建議的顏料的情況相比，最終確實能夠增強物理和化學的油墨干燥，尤其是硅膠或沉淀二氧化硅。應注意到，能夠用納米^顏料(例如碳酸鹽、膠體二氧化硅、熱解二氧化>^/氧相二氧化硅(Aerosil))部分或4^P取代g或沉淀二氧化硅，只要用大量的小顏料顆粒可以獲得明顯的微孔結構和特定的最小內部孔隙體積即可，其中這些小顏料顆粒堆疊或聚集在一起得到具有如上述定義的相等表面積和相等孔隙特性的聚集或粒間結構。根據(jù)進一步優(yōu)選的實施方案，印刷紙張的特征在于，如通過壓汞測試的，圖fll接收涂層在8-20nm孔寬范圍內的累積孔隙體積大于8ml/(g總紙)，優(yōu)選大于9m1/(g總紙)。優(yōu)選地，8-40rnn范圍內的累計孔隙體積大于12ml/(g總紙)，優(yōu)選大于13ml/(g總紙)(對于具有單側涂布*#的紙，所述紙在95g/ii^預涂布紙基材上具有14g/m2的涂層重量)。如上面已經概述的，引入二氧化硅的本發(fā)明的印刷紙張適用于J!^波印刷。相應地，與噴墨紙相比，其尤其適用于吸收用于單張紙膠版印刷的典型油墨，而不適用于噴墨印刷中使用的印刷油墨，本印刷紙用于噴墨印刷不太具有益處.商業(yè)上可得的皿印刷油墨通常特征在于它們的總表面能為約20-28mN/m(平均約24mN/m)和總表面能的^t^t(dispersive)部分為9-20mN/m(平均約14mN/m)。表面能的值在Fibrodat1100，F(xiàn)ibroSystems,Sweden上以0.1秒進行測試。另一方面，商業(yè)可得的噴墨印刷油墨的特征在于它們(更高的)總表面能為約28-31mN/m(平均約31mN/m)，和總表面能的^t部分為28-31mN/m(平均約30mN/m)，因此總能量具有非常低的極性部分(平均約1mN/m)。因此根據(jù)另一個優(yōu)選實施方案，圖像接收涂層的總表面能與皿印刷油墨的表面能特征匹配，因此表面能例如小于或等于30mN/m，優(yōu)選小于或等于28mN/m。這與典型的噴墨紙不同，噴墨紙具有至少40mN/m和最多至約60mN/m的總表面能值。進一步優(yōu)選的是圖像接收涂層的總表面能的^t部分小于或等于18mN/m，優(yōu)選小于或等于15mN/m。再次與噴墨紙的值完全不同，對于這些，M部分通常明顯大于20mN/m且甚至最多至60mN/m。特別優(yōu)選實施方案的特征在于，顏料部分包含80-95干重量份的細顆粒碳酸鹽和/或細顆粒高冷土和/或細顆粒粘土，和6-25干重量份的細顆粒二氧化硅.根據(jù)進一步的優(yōu)選實施方案，總共100干重量份的顏料部分由1-50干重量份的二氧化硅，優(yōu)選珪膠或沉淀二氧化硅，和相應補充的99-50干重量份的碳酸鹽和/或高呤土和/或粘土部分構成。進一步優(yōu)選，顏料部分包含1-30干重量份二氧化硅，優(yōu)選>^或沉淀二氧化硅，和相應99-70干重量份的碳酸鹽和/或高嶺土和/或粘土部分。最優(yōu)選顏料部分由6-25干重量份的M或沉淀二氧化硅，和75-94干重量份的碳酸鹽和/或高呤土和/或粘土構成。因此，本發(fā)明的一個關鍵特征是通過提^^適數(shù)量(和類型)的二氧化硅的特定組合，優(yōu)選地二氧化硅具有由例如涂層中的(內部)孔隙體積和/或比表面限定的適當選擇的吸收性能，所述涂層與施加到圖像接收涂層的油墨接觸，由于二氧化硅固有的性能，導致明顯改善的物理和化學的油墨干燥。在本發(fā)明的另一個優(yōu)選實施方案中，顏料部分包括7-15，優(yōu)選8-12干重量份的細顆粒二氣化硅，優(yōu)選8-10干重量份的細顆粒二氧化硅。亊實上，如果二氣化硅的含量太高，印刷油墨表現(xiàn)出太快的油墨固化，導致不合適的印刷光澤性質和其它缺點。因此僅僅特定的二氧化硅含量窗才確實產生用于單張紙皿印刷的合適的性能，單張紙皿印刷需要在短時標(如在所謂的粘臟(setoff)試驗中測試的，在15-120秒范圍內)的中等快速油墨固化，但在長時標(如在所謂的多色油墨固化試驗中測試的，在2-10分鐘)需要異?？斓挠湍袒?或人們可以說如果只要紙還在印刷機上(典型小于ls)時油墨固化是中等的，而之后iLl應盡可能的快，那就是有益的。如果在顏料部分中使用硅膠或沉淀二氧化硅，其高含量可以有利地最高至100份，并且可以獲得甚至更快的油墨固化。如果選擇具有使得平均粒徑為0.1-5nm,優(yōu)選為0.3-4nm的粒徑分布的細顆粒二氧化珪，則油墨的固化性是最佳的。尤其是，如果二氧化珪的平均粒徑為0.3-1um或者3-4mm,可以獲得特別好的結果。另外，所用二氧化硅的表面性質以及其孔隙度也會影響物理和/或化學干燥性能。因此，優(yōu)選使用表面積為大于200m2/g，更優(yōu)選大于250m2/g，甚至更優(yōu)選至少300m2/g的細顆粒二氧化硅。顏^MP分優(yōu)選包含表面積為200-1000m2/g，更優(yōu)選200-400m2/g或250-800m2/g的細顆粒二氧化硅。在上下文中，必須注意，其它類型的有機顏料和/或無機顏料(因此不僅是二氧化硅，而且是重質碳酸鹽和/或沉淀碳酸鹽，例如多孔PCC和/或粘土/高嶺土和/或塑性顏料)理論上/原則上也能夠實現(xiàn)類似于上述關于二氧化砝的功能，只要這些無機顏料的表面積為18-400m2/g，或者40-400m2/g，優(yōu)選100-400m2/g，和/或它們具有不為零的內部孔隙體積，例如大于0，3ml/g，優(yōu)選大于0.5ml/g，并優(yōu)選只要它們含有選自鐵、錳、鈷、鉻、鎳、鋅、釩或銅或其它過渡金屬的痕量金屬，其中這些痕量金屬的至少一種，或者這些痕量金屬的總和以大于100ppb的量存在，優(yōu)選大于500卯b。應注意，在上下文的沉淀碳酸鹽中，通常能夠用具有內部孔結構的多孔沉淀碳酸釣(PCC)(部分)代替和/或補充如上所述的二氧化硅。這類多孔沉淀碳酸鈣優(yōu)選表面積為50-100mVg，甚至更優(yōu)選為50-80m2/g.通常，這類多孔PCC顆粒尺寸為l-5微米，優(yōu)選l-3微米。如果使用這類多孔PCC代替二氧化硅或者與二氧化硅一起使用，特別是代替皿或沉淀二氧化硅，由于稍微降低的典型的表面積，為了獲得同使用二氣化硅同樣或等同的效果，通常需要更多數(shù)量/份數(shù)的多孔PCC。亊實上，與物理性油墨吸JJM目關的孔隙度可以通過所用顏料中的一種的孔隙度來獲得，也可以通過產生所需孔隙度的特定結構的涂層獲得(也可借助產生全涂層孔隙度的無孔顆粒的堆疊)或者通過表面改性顏料來獲得。典型地，合適的孔隙度能夠通過成品涂層的壓汞測試中的特定分布圖識別，上述分布圖顯示在8-40nm，優(yōu)選8-20nm和甚至更優(yōu)選0.01-0.02nm處的特征峰或是孔隙度的增加，it^明存在該尺寸的孔，其明顯有助于快速的物理油墨吸收。如上面已經提到的，這種孔隙度可以通過顏料的內結構或顆粒聚集體獲得。原則上該一般原理獨立于上述提及的特定二氧化硅含量的原理，其本身就代表一項發(fā)明。無機和/或有機顏料可以有意地富集這種痕量金屬。典型地，優(yōu)選鐵含量大于500ppb，并且錳含量大于20ppb。另外，優(yōu)選的是M量大于20ppb。應該注意，在使用這種顏料的4況下，所述組成也可能不同于上述組成，也就是說可以通過這種特定顏料形成全部的無機顏料部分。優(yōu)選地，在這種情況下，無機顏料具有0.1-5nm的平均粒徑。因此，可以用這種特定的無機顏料(其可以是碳酸鹽，以及或高呤土或粘土)代替上述和下述制劑中的二氧化硅，或者可以用這種特定的無機顏料代替全部無機顏料部分。根據(jù)本發(fā)明的另一個優(yōu)選實施方案，所，料部分包含70-80干重量份的細顆粒碳酸鹽，優(yōu)選其粒徑分布使得50n/。的顆粒小于lnm。優(yōu)選地，如果選擇粒徑分布使得50%的顆粒小于0.5pm，則可以獲得特別好的結果，更優(yōu)選選擇粒徑分布使得50%的顆粒小于0.4nm(總是如采用Sedigraph法測得的)。如上述已經指出的，顏料部分中碳酸鹽和高呤土(或粘土)的組合顯示具有優(yōu)點。在高嶺土(或粘土)方面，優(yōu)選含有10-25.干重量份的細顆粒高呤土(或粘土)，優(yōu)選含有13-18干重量份的細顆粒高嶺土(或粘土)?？梢赃x擇細顆粒高嶺土(或粘土)，使其具有使得50%的顆粒小于lnm的粒徑分布，甚至更優(yōu)選具有使得50%的顆粒小于0.5jim的粒徑分布，并且最優(yōu)選具有使得50%的顆粒小于0.3nm的粒徑分布。如上述已經提到的，關^i在紙光澤和印刷光澤與快速油墨固化性能之間找到平衡。油墨的固化性能越快，通常印刷光澤性就如逸不有利。因此如在獨立權利要求中提出的，粘結刑部分與二氧化硅部分的特定組合為單張紙皿印刷提供了理想的平衡。然而如果粘結劑部分包含7-12干重量份的粘結劑，則甚至可以獲得更好的結果。如果以高含量將M或沉淀二氧化硅用作二氧化硅部分，則最多至30份的較高粘結劑含量也是可用的。可以選擇單一類型的粘結劑，或者不同或類>(以粘結劑的混合物。該粘結劑例如可以選自膠乳組成的組，尤其是苯乙烯-丁二烯膠乳、苯乙烯-丁二烯-丙烯腈膠乳、苯乙烯-丙烯皿乳，尤其是苯乙烯-正丁基丙烯酸共聚物、苯乙烯-丁二烯-丙烯酸膠乳、丙烯酸酯醋酸乙烯酯共聚物、淀粉、聚丙烯酸鹽、聚乙烯醇、大豆、M白、羧曱基纖維素、羥甲基纖維素和共聚物、及其混合物，優(yōu)選地，作為在產品中的陰離子膠體^t體提供。特別優(yōu)選的是例如為基于丙烯酸酯共聚物的膠乳，所述丙烯酸酯共聚物基于丙烯酸丁酯、苯乙烯和如果需要丙烯腈?？蓮腂ASF(德國)獲得Acronal類型粘結劑和可從PolymerLatex(德國)獲得其它類型Litex是可能的。除了實際的粘結劑以外，粘結劑部分還可以含有至少一種或幾種添加劑，所述添加劑選自消泡劑、著色劑、光亮劑、M劑、增稠劑、保水劑、防腐劑、交聯(lián)劑、潤滑劑和pH控制劑或它們的混合物。更具體地，對于在單張紙膠版印刷中的應用特別合適的制劑可以顯示為特征在于，圖像接收涂層的表面涂層包含顏料部分，其中該顏料部分由75-94或80-95干重量份的細顆粒碳酸鹽和/或細顆粒高呤土和/或細顆粒粘土，以及6-25干重量份的細顆粒二氧化硅構成。如果印刷紙張的特征在于好的結果，所述顏料部分包含70-80干重量份的其粒徑分布使得50%的顆粒小于0.4pm的細顆粒碳酸鹽、10-15干重量份的其粒徑分布4吏得50%的顆粒小于0.3nm的細顆粒高嶺土(或粘土)、8-12干重量份的其平均粒徑為3-5pmJL^面積為300-400m2/g的細顆粒二氧化珪，所述粘結劑部分包含8-12干重量份，優(yōu)選9-11干重量份的膠乳粘結劑和少于3干重量份的添》加劑。根據(jù)本發(fā)明的印刷紙張可以被壓光或不壓光，它可以是無光澤的、有光澤的或也可以是蠟光紙。印刷紙張可以以圖像接收涂層表面上的光澤度為特征，對于光澤紙，根據(jù)TAPPI75度光澤度大于75%，或者根據(jù)DIN75度光澤度大于50(例如根據(jù)TAPPI75度光澤度為75-80%)，對于無光澤紙，根據(jù)TAPPI75度光澤度值小于25。/。(例如10-20%)，以及對于蠟光級別而言是中間值(例如25-35%)?？梢栽诨牡膬蓚忍峁﹫D像接收涂層，可以在每一側或僅在一側上使用5-15g/n^的涂布重量進行涂布。完全涂布的紙可以具有80-400g/n^的重量。優(yōu)逸基材是不含磨木漿的紙基材。二氧化硅可以存在于表面層，然而它也可存在于直接在表面層下的層中。在這種情況下，表面層還可以包含二氧化硅，然而表面層也可能不包含二氧化硅。根據(jù)本發(fā)明另一個優(yōu)選實施方案，因此印刷紙具有如下特征，即圖像接收涂層具有直接在上id^面層下的第二層，該第二層包括顏料部分和粘結劑部分，其中該顏料部分由80-98干重量份的單一細顆粒碳酸鹽或其混合物和2-25千重量份的細顆粒二氧化珪構成，其中上述細顆粒碳酸鹽優(yōu)選具有使得50%的顆粒小于2um或甚至小于1nm的粒徑分布，上述粘結劑由如下的構成小于20干重量份的粘結劑，優(yōu)選8-15干重量份的膠乳或淀粉粘結劑，小于4干重量份的添加劑。在這種情況下，如果在該第二層中，顏料部分的細顆粒碳酸鹽由一種具有使得50%的顆粒小于2pm的顆粒分布的細顆粒碳酸鹽和另一種具有使得50%的顆粒小于1um的顆粒分布的細顆粒碳酸鹽的混合物組成，其中優(yōu)選這兩種組分以幾乎相等的量存在，則表明是有利的。必須指出，可以提，選的例如第二層的之下的其它層。這些其它層例如可以是定型層(sizinglayer),然而也可以是甚至包含特定量二氧化硅的其它層。典型地，第二層的顏料部分包含5-15干重量份的二氧化硅，優(yōu)選為如上下文中關于表面層限定的品質。如上面已經進一步討論的，應當顯著降4氐加工和再次印刷的時間。因此，根據(jù)另一個優(yōu)選實施方案，印刷紙張的特征在于其在小于30分鐘，優(yōu)選小于15分鐘內可再次印刷，并JL^小于1小時，優(yōu)選小于0.5小時內是可加工的。在上下文中，寸再次印刷表示已印刷的紙張可以第二次遞送通過印刷過程，以在相對側印刷，而沒有有害的副作用，例如粘連、沾污、污斑等。在上下文中，可加工表示能夠進行造紙工業(yè)中公知的加工步驟(加工包括已印刷紙張的旋轉、移動、折疊、鈹化、切割、沖孔、粘結和包裝等).優(yōu)選地，印刷紙張進一步的特征在于顏料部分中的至少一部分，優(yōu)選細顆粒二氧化硅部分，包含或者甚至是選擇性地和目標性地富含痕量的金屬，優(yōu)選地富含過渡金屬，其中至少一種金屬以超過10卯b的量存在，或至少一種金屬或所述金屬的總和以超過500ppb的量存在。例如不僅鐵可以以這樣的量存在，而且銅和錳等的存在是有利的。亊實上，特定含量金屬的存在與具有二氧化硅的涂層的原理沒有關系.金屬可以處于單質形式或者可以處于離子形式，其看起來有助于油墨的化學干燥。更大含量的金屬可以補償較少存在的具有適當孔隙度和/或表面積的顏料干重量份數(shù)，所以例如如果顏料部分包含80-95干重量份的細顆粒碳酸鹽和/或細顆粒高呤土和/或細顆粒粘土，以及6-25干重量份的細顆粒二氧化硅，則如果二氧化珪具有更高的金屬含量，那么二氧化硅的含量可以較少。如果存在于一種顏料中，特別是存在于二氧化硅部分中，則有3組金屬，它們作為干燥劑金屬或涉及干燥劑功能是特別活性的A)第一的或頂面的或表面的干燥劑金屬所有的過渡金屬例如具有+2(II)和+3(III)價的Mn。它們催化通過02和千性油反應形成的過氧化物的形成，尤其是催化過氧化物的分解.這種氧化或自由基化學性質導致了聚合物-聚合物交聯(lián)(=頂部干燥)的形成，并且還導致了在干性油分子上的羥lili^^基團的形成。最重要的金屬是Co、Mn、V、Ce、和Fe。也可以是Cr、Ni、Rh和Ru。B)第二或穿透(through)或協(xié)同，(coordination)干燥劑金屬這些干燥劑使用含O基團(但是通常通過結合形成的絡合物與第一干燥劑結合)以形成特定的交聯(lián)。最重要的金屬是Zr、La、Nd、Al、Bi、Sr、Pb、Ba。C)輔助干燥劑金屬或促進劑金屬它們自身不直接執(zhí)行干燥功能，但是通過與第一干燥劑或第二干燥劑(或者說通過增加第一干燥劑和第二干燥劑的溶解性)特定的相互作用，它們可以支持第一干燥劑和第二干燥劑的活性。最重要的金屬是Ca、K、Li和Zn。為了使這些金屬具有顯著活性，它們在顏料(優(yōu)選在二氣化硅中)中的存在量應當從10ppb的下限最多至下述的上限第一干燥劑金屬所有均至多10ppm，除了Ce:至多加卯m，并除了Fe:至多100ppm。第二干燥劑金屬所有均至多10ppb,除了Zr、Al、Sr和Pb:其均至多20ppm。輔助干燥劑金屬所有均至多20卯m。這些金屬的某些特定的組合特別有效，例如Co+Mn、Co+Ca+Zr或La或Bi或Nd、Co+Zr/Ca、Co+La?？赡苁抢绱姿酠n(II+III)(只有墨的表面快速干燥并JL^氧封閉)與一些K-鹽(用于激活Mil的活性)的組合，并且也可能是與Zr鹽(用以提高墨本體的穿透干燥，以改善印刷墨層的濕墨擦拭行為)的組合。根據(jù)本發(fā)明的另一個優(yōu)選實施方案，印刷紙張的特征在于表面涂層和/或第二層還包含化學干燥助劑，其優(yōu)選選自催化體系例如過渡金屬絡合物、過渡金屬的羧酸鹽#物、錳#物、錳羧酸鹽#物、和/或錳醋酸鹽或錳乙酰醋酸鹽^^物(例如Mn(II)(AcV4H20和/或Mn(acac))，其中為了Mn^^物的適當?shù)拇呋钚?，?yōu)選Mn(II)和Mn(III)^目伴存在，或存在它們的混合物，其中該化學干燥助劑優(yōu)選以0.5-3干重量^^存在，優(yōu)選以1-2干重量份存在.在如上文提到的，Mn^物的金屬催化劑體系的情況下，催化劑體系的金屬部分優(yōu)選在涂層中以涂層總干重量的0.05-0.6重量％,優(yōu)選0.02-0.4重量％的量存在?？梢詫⑦@種體系與笫二干燥劑和/或輔助干燥劑結合，以支持或提高這種體系的催化活性。也可以通過向金屬體系提供不同的配體來提高催化活性，所以例如上面的醋酸根^物可以與雙吡啶配體(bipy)混合。也可以是與其它金屬^物例如Li(acac)的組受擴散限制:可以提高4^fc活性。必須指出的是，^4固^^版印刷墨^也是有益的，并且不必與涂層中含有二氧化硅的原理相聯(lián)系?？梢娡繉又休^低的二氧化硅含量可以由這種化學千燥助劑的存在而補充，甚至如果使用二氧化硅和例如醋酸錳的組合可以觀察到協(xié)同效應。這種化學干燥助劑的使用另外提供了調節(jié)紙光澤、印刷光澤、油墨短時標固化和油墨長時標固化等之間平衡的另外的參數(shù)。本發(fā)明還涉及制備如上所述印刷紙張的方法。該方法的特征在于將含有二氧化硅的涂料制劑使用幕簾涂布機、刮刀涂布機、輥式涂布機、噴霧涂布機、氣刀、流延涂布或特別通過計量施膠壓榨(meteringsizepress)而涂布到未涂布的、預涂布的或已涂布的紙基材上，優(yōu)選涂布在不含磨木漿的基材上.取決于所要達到的紙的光澤，可以對已涂布紙進行壓光。可能的壓光條件如下使用1到15個壓區(qū)，以200-2000m/分鐘的壓光速度，50-500N/mm的壓區(qū)載荷，和在室溫以上的溫度優(yōu)選大于601C，甚至更優(yōu)選在70-95t:之間進行壓光。此外，本發(fā)明還涉及上述印刷紙張在單張紙膠版印刷方法中的用途。在這種方法中，在不到一小時內，優(yōu)選在不到0.5小時內優(yōu)選進行如上所進一步概述的再次印刷和/或加工。本發(fā)明另外的實施方案概述于從屬權利要求中。在附圖中顯示了本發(fā)明的優(yōu)選實施方案，其中示出圖l穿過已涂布印刷紙張的示意性切割；圖2中間涂布紙的克重和厚度；圖3中間涂布紙的紙光澤；圖4中間涂布紙的紙WI度；圖5未壓^面涂布紙的克重和厚度；圖6未壓光表面涂布紙的亮度和不透明度;圖7未壓光表面涂布紙的紙光澤水平；圖8未壓面涂布紙的油墨固化，a)正面，b)絲網側；圖93面涂布紙的實際印刷光澤與紙光澤；圖10未壓M面涂布紙的挺度與回彈綜合性能；圖11未壓;5^面涂布紙的胞J1印刷合適性；圖12未壓光表面涂布紙的液滴測試；圖13未壓ife^面涂布紙的濕油墨抗擦拭(油墨耐擦性)測試;圖14壓光表面涂布紙的克重和厚度；圖15壓光表面涂布紙的亮度和不透明度；圖16壓光表面涂布紙的紙光澤水平；圖17壓光表面涂布紙的油墨固化，a)正面，b)絲網側；圖18壓;5^面涂布紙的實際印刷光澤與紙光澤；圖19壓光表面涂布紙的挺度與回彈綜合性能；圖20壓光表面涂布紙的膠版印刷合適性；圖21壓光表面涂布紙的液滴測試；圖22壓光表面涂布紙的濕油墨抗擦拭(油墨耐擦性)測試；圖23在實驗室中對壓光紙進行白氣測試(棉簽)；圖24未壓光印刷紙的油墨耐擦結果；圖25未壓光紙的斑點評價；圖26壓光印刷紙的油墨耐擦結果；圖27壓光紙的斑點評價；圖28不同膠乳含量的多色油墨固化；困29不同膠乳含量的粘臟測試；圖30壓光紙的白氣測試結果；圖31壓光紙的濕油墨抗瘵拔(油墨耐擦性)測試結果；圖32壓光紙正面(a)和絲網側(b)的粘臟值；圖33壓光紙正面(a)和絲網側(b)的多色油墨固化值；圖34壓光紙的膠版印刷合適性和MCFP;圖35壓光紙的濕油墨抗擦拭測試(油墨耐擦性)結果；圖36涂布紙最終涂層的壓汞試驗孔隙度^:據(jù)；圖37含有M的樣品和含有沉淀二氧化硅的樣品的白氣測試比較；和圖38所用顏料的粒徑分布。具體實施方式參照附圖，附圖的目的是i兌明本發(fā)明提供的優(yōu)選實施方案，而不用于限制本發(fā)明，圖l顯示了涂布的印刷紙張的示意圖。涂布印刷紙張4在兩側涂布有涂層，其中這些層構成圖4象接收涂層。在該特定情況下，提供表面涂層3，其形成涂布印刷紙張的最外涂層。在該表面層3下提供了第二層2。在一些情況下，在該第二層下具有另外的第三層，其可以;l合適的涂層，也可以是定型層。典型地，這種涂布印刷紙張的基重為80-400g/m2，優(yōu)選100-250g/m2。表面層，例如具有3-25g/m2，優(yōu)選4-15g/m2，最優(yōu)選約6-12g/m2的總干涂層重量。第二層可以具有同樣范圍的或更少的總干涂層重量。可以^一側提供圖4象接收涂層，如圖1所示，也可以在兩側提供圖像接收涂層。本文的主要目標是提供用于與標準油墨相關的單張紙膠版印刷紙的"即時"油墨干燥用的涂布印刷紙。試驗的涂布紙在商業(yè)單張紙印刷機上進行印刷，并且在可再次印刷性和可加工性評價后進行油墨固化和油墨干燥測試(通過下面給出的白氣測試(whitegastest)來評價)。與標準涂布紙相比，通過在第二層或表面涂層中使用二氧化硅(SyloidC803和其它類似Sylojet類型，購自GraceDavison),可以明顯加速涂布紙的油墨固化傾向。對于壓光紙，觀察到比未壓光紙更好的(較低的)油墨耐擦行為。通過在實際印刷機(單張紙印刷機)上的加工測試證實通過白氣測試具體分析的改進。在表面涂層中使用二氧化硅導致快速的物理和化學千燥、短時間和長時間的油墨固化也比參比紙更快，并且壓光紙的斑點趨勢甚至也sMH好于參比紙。紙光澤和印刷光澤水平略低于參比紙.當在第二涂層中使用二氧化硅時，對成品紙的物理和化學油墨干燥的影響仍然存在，但是作用機理不與表面涂層一樣有活性。含有二氧化硅的中間涂層或第二涂層的優(yōu)點是與參比相比具有較高的紙光澤和同等的油墨固化時間，這導致較高的印刷光澤。用于第二涂層中的二氧化硅的量必須更高。表l顯示用于后續(xù)分析的不同測試紙。其中測試五種不同的紙，其中標注為IID_1的紙包括不含二氧化硅的表面涂層和含有二氧化硅的中間涂層，1ID一2包括含有二氧化硅的表面涂層和不含二氧化硅的中間涂層，IID_3包;不含二氧化珪的標準中間涂層或表面涂層，IID一5包括不含二氧化^的標準中間涂層和含有二氧化硅的表面涂層。中間^一層和表面涂層的詳細配方在下表2和表3中給出。<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>表l:試驗計劃(IID-即時油墨干燥)(B為中間涂布的紙)<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>表2:中間涂層的配方備注通過中間涂層中的變化以達到快速長時間油墨固化的方式來優(yōu)化MC」配方。CC60(窄的粒徑分布)用于產生更高的孔隙體積，并且二氧化;作為物理和化學的油墨干燥的加速添加劑。淀粉對于內部孔隙體積還具有負面影響，因為它似乎降低了長時間油墨固化性，但是淀粉作為提高涂層顏色保水能力的流變添加劑是必要的。如果添加10%的HC60代替二氧化硅，膠乳含量將為7,5pph(明顯更低)。粘接力(拇指規(guī)則)10+0.5*3=11.5。粘接力對比中間i層5+0.5*6=8,基于實踐經驗優(yōu)化MC^2配方，其中使用細顏料HC95。粘接力7.5+0.5*3=9。對于兩種中間涂層顏料，如必需地使用其它添加劑(例如，CMC、光亮劑、流變調節(jié)劑、消泡劑、著色劑等)。將中間涂層顏料MC_1(含有10%二氧化硅)和MC_2(100%HC95)涂布到預涂布紙上(生產i150gsm)。中間涂層的淀粉i平降低到3卯h以達到快速油墨固化-對于普通的標準中間涂層配方，使用6卯h的淀粉。<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>表3表面涂層配方制備兩種不同的表面涂層顏料(TCJ和TC一3)并且將其涂布到中間涂布紙上(生產為150gsm)，以及將TCJ(標i)涂布到MC—1上，和也將^^有8%二氧化珪的TC_3涂布到MC_2上。目標是研究使用二氧化硅的最好的涂層，并且將它們與標準涂層(IID—3)比較。是通過刮刀涂布機(首先涂布絲網側)進行中間和表面涂層的涂布-如常規(guī)使用的選擇涂層重量、干燥溫度和水份含量。通過使用標準方法進行這些涂布紙的實驗室研究。然而，對于油墨固化性質的分析，使用了特定的具體方法，其應限定如下濕油墨擦拭試驗(油墨耐擦性試驗)通常，油墨耐擦性理解為油墨沾污。這類油墨沾污能夠通過不同的原因導致*如果油墨沒有完全干燥—在濕油墨擦拭試驗中可見；*如果油墨完全干燥—在油墨抗擦拭試驗中可見.在這里詳述濕油墨擦拭試驗，其是可加工性試驗。油墨抗,試驗同濕油墨擦拭試驗的原理相同，但它是在油墨干燥48小時后進行的。范圍本方法描述在印刷后，完全干燥前，在幾個時間間隔處的紙和紙板的抗擦拭的評價。參考標準/相關國際標準GTM1001:取樣(Sampling);GTM1002:用于調整的標準氣氛(StandardAtmosphereforconditioning);ESTM2300:Priifbau印刷i殳備-i兌明書和方法。^目關測試方法描述Priifbau手冊。定義-油墨擦拭當受到M應力例如剪切或摩擦時，油墨層可能被破壞并且在印刷產物上產生沾污，即使它們是完全干燥的。'化學干燥在單張紙膠版印刷中，通過聚合反應使油墨膜硬化。.濕油墨擦拭值在印刷后，在給定的時間，在濕油墨擦拭測試期間測量沾污相對的紙的油墨量。原理使用商業(yè)油墨在Priifbau印刷設備上印刷測試紙片。在幾個時間間隔后，部分印刷的測試紙片在空白紙上(相同的紙)擦拭5次。評價印刷的破壞和空白紙上的沾污，并相對時標制圖。使用印刷油墨TempoMaxblack(SICPA，CH)。實驗步驟1、將印刷壓力調節(jié)至800N;2、稱量油墨重量，>^差為O.Olg，并且將該量的油墨加到Priifbau印刷設備的上墨部分；3、分配油墨30s,(為了更容易IMt，可以將油墨分配時間延長到60s);4、將測試紙片固定到短樣品載體上；5、將鋁Priifbau巻軸放置在上墨部分上吸收油墨30s;6、稱量吸收油墨巻軸的重量(m》；7、將吸收油墨的鋁Priifbau巻軸放置在印刷單元上；8、將樣品板壓在吸收油墨的鋁Priifbau巻軸上，以0.5m/s的速度印刷測試紙片；9、標記印刷樣品的時間；10、印刷后，再次稱量油墨巻軸的重量(m2),并計算油墨轉移量It，以g計(附注油墨轉移量It通過It-mrm2得到，其中Hh是印刷前吸收油墨的巻軸的重量，m2是印刷后相同巻軸的重量)；11、將Priifbau油墨抗^^測器的擦拭次數(shù)調整到5;12、使用Prtifbau紙片剪切W^印刷的紙帶中剪切出圓形紙片；13、將測試紙片粘貼到一個Prtifbau測試紙片栽體上，并將相同紙的空白紙帶固定在紙栽體上；14、在印刷后的規(guī)定的時間間隔后，將空白紙和印刷的囷形紙片面對面地放置在Priifbau裝置上并開始擦拭(5次)；15、對于印刷之后所有確定的時間間隔來重復該4iMt，然后作為空白紙上沾污的密>1/印刷紙的損壞的函數(shù)，評價紙的干燥。下表提供了稱量的用于印刷的油墨量和印刷后可以進行油墨擦拭測試的時間實例等級油墨量擦拭時間(分鐘)光澤0.30g15/30/60/120/480絲it/無光澤(Sil固att)0.30g30/60/240/360/480結果評價同時測量和視覺評價結果。視覺評價作為沾污空白紙的油墨量的函數(shù)，將所有測試空白試樣從最好到最差依次排序。測量使用ColourTouch裝置，測量空白樣品的色諉(排除UV光源)。測量未測試白紙的色鐠。測試樣品的色鐠在確定的波長下具有吸收峰，該波長通常對應于4吏用的油墨(這是油墨的顏色)。在該波長下的測試樣品與白色未測樣品之間的反射系數(shù)的差異為油墨擦拭性的指示。使用SICPATempoMaxBlack時，峰值波長是575nm，并且'油'墨#"^<=(R樣品一R空白)575mn。耐折度測試執(zhí)行方式每張紙折疊兩次(交叉折疊)。第一折疊用搭扣式(buckle)折疊機進行，第二折疊通過刀式(knife)折疊機進行。在印刷后的不同時間間隔折疊紙。評價通過折疊紙的視覺判斷評價耐折度測試。-對于耐折度測試，兩個標記是重要的交叉折疊將來自印刷區(qū)域的油墨對著空白區(qū)域折疊。.導向巻軸沾污在耐折度測試機的接收處(傳輸帶)，兩個塑料巻軸引導紙張。在這種情況下，紙片空白區(qū)域向上地退出，其中另一面^1石版印刷紙。導向巻軸通過壓力/碳化而明顯沾污。粘連測試印刷特定數(shù)量的紙，之后直接堆疊到特定的重量，在印刷紙張的墊板中盡可能接近Ak^擬實際栽荷條件。然后在4小時以后，視覺評價臨近未印刷側的紙上的沾污。多色油墨固化(實驗室)和K+E相對試驗(印刷機)范圍該方法描述了用于皿印刷所有紙和紙板的高油墨覆蓋處的油墨固化(堆疊模擬)的測試。通過由2個軋面(實驗室)到4種顏色的多色印刷(商業(yè)印刷)獲得高油墨覆蓋。這個標準描述了實驗室和商業(yè)兩種印刷標準。多色油墨固化試l^描述了長時標的油墨固化性質。定義粘臟在不同滲透時間后，油墨從新印刷的紙轉移到相對紙(相同紙)上。相對紙相對紙吸收還沒有固化的油墨。在該試驗中，相對紙與試驗紙相同。固化值轉移到相對紙的油墨的密度。原理印刷紙張.在幾個時間間隔后，一部分印刷試驗紙片與相同的空白紙相對。測量相對紙上每一區(qū)域的轉移油墨的密度，并對時標作圖。試驗紙片的制備標記紙或紙板的正面。切成4.6cmx25.0cm的試驗紙片。單張紙為了遞送紙張或紙板，平行于交叉方向切割試驗紙片的最長側。巻紙遞送為了巻紙遞送紙或紙板，平行于機器方向切割試驗紙片的最長側。將相對紙片切割為約4.6cmx25.0cm的紙片(標記紙的接觸側)。用于實驗室的多色油墨固化(MCIS)的標準步驟1、將兩個印刷單元的印刷壓力調節(jié)至800N;2、調節(jié)印刷速率為0.5m/s;3、稱量兩組油墨，公差為O.Olg,并且將兩份該量的油墨加到Prtifbau印刷i殳備的2個上墨部分上；4、分配油墨30s，(為了更容易操作，可以將油墨分配時間延長到60s);5、將測試紙片固定到樣品栽體上；6、將2個鋁Prtifbau巻軸放置在上墨部分上吸收油墨30s;7、稱量2個吸收油墨的巻軸的重量mn和m^;8、將吸收油墨的2個鋁Prtifbau巻軸放置在印刷單元上；9、將樣品栽體壓在第一吸收油墨的巻軸上，以0.5m/s的iUL印刷測試紙片，同時啟動秒表；10、在印刷后，稱量2個吸收油墨巻軸的重量11112和11122，并通過下式計算油墨轉移量It，以g計It=(m12-mu)+(m22-m21);11、清潔兩個Prfifbau巻軸；12、將右側(第二)Prtifbau巻軸放回印刷單元；13、打開FTIO模塊；14、將測試紙片放置在左側(第一)印刷單元前面(該印刷單元上沒有巻軸)；15、延時開關設定為約2s;16、按下FT10模塊上的啟動^;18、在1分53秒后，按下FTIO模塊的啟動開關；19、當計數(shù)完成時，移開樣品，關閉FT10模塊，并且將延時器設定為Os;20、當油墨干燥時，測試相對紙上3個區(qū)域(2、6和10分鐘)的密度(McBeth)。一個區(qū)域的密度是根據(jù)圖案取的十個測量值的平均值。用于MCIS試驗的時間間隔為2分鐘、6分鐘、IO分鐘，直到沒有標記。實際印刷步驟(K&E相對試驗)1、將壓力巻軸放在"高"位(手桿位于高位)；2、將巻軸放在K&E固化裝置臺面的最上面；3、當剛印刷出的紙頁移出印刷機的印刷時，啟動秒表；4、將紙頁平鋪在K&E固化裝置上，使紙頁的印刷側向上；5、將相同紙的空白紙頁平放在印刷紙頁上，底部對頂部；6、在確定的時間間隔，將壓力巻軸放置在"低"位，并以恒定的速度驅動壓力巻軸至K&E固化裝置臺面的相對的極P艮位置；7、再次將巻軸放置在"高"位(手桿位于高位)，并驅動巻軸至其起始位置(K&E固化裝置臺面的相對的極限位置)；8、從印刷紙頁上移去相對紙頁；9、在所有確定的時間間隔，用新紙頁和新空白紙重復上述IMt。用于K&E試驗的時間間隔為15秒、30秒、60秒、120秒、180秒，直到沒有標記。粘臟試驗范圍粘臟試驗方法描述了用于單張紙膠板印刷和巻軸遞送膠板印刷的所有紙和紙板的粘臟(堆疊模擬)的測量。所用相對紙與測試紙相同。粘臟試驗測試油墨的短時標固化性能。定義油墨滲透油墨栽色體成M擇性吸收到紙中的現(xiàn)象。相對紙相對紙吸收還沒有固化的油墨.粘臟性不同的滲透時間之后，油墨從新印刷的紙轉移到相對紙(相同的紙)。粘臟值轉移到相對紙的油墨的密度。原理用標準油墨在Prtifbau印刷設備上印刷樣品。在幾個時間間隔后，印刷樣品的一部分相對緊靠相對紙(為了模擬堆疊，頂部對底部)。測量相對紙每一區(qū)域上轉移油墨的密度，并對時間作圖。設備Prtifbau印刷設備；鋁Prtifbau巻軸40mm;Prtifbau樣品載體；HuberSettingTestInkcyan520068;相對紙與測試紙相同的紙；GretagMcBeth-密度儀(DC-型，帶過濾器)。步驟1、將兩個印刷單元的印刷壓力調節(jié)至800N;2、調節(jié)開關使等待時間為2秒；3、調節(jié)印刷速率為0.5m/s;4、稱量油墨重量，公差為O.OOlg，并且將該量的油墨加到Prtifbau印刷i殳備的上墨部分(注意對于光澤和絲光/無光澤等級，油墨的量不同)；5、分配油墨30s;6、將測試紙片固定到樣品載體上；7、將鋁Prtifbau巻軸放置在上墨部分上吸收油墨30s;8、稱量吸收油墨的巻軸的重量(ml);9、將吸收油墨的鋁Prtifbau巻軸放置在左側印刷單元上，將清潔的巻軸放置在右側的相對單元上；10、將樣品載體壓在吸收油墨的鋁巻軸上，開始印刷，并同時開啟秒表；11、停止印刷；12、將相對紙放置在印刷試樣紙片上(頂部對底部)；13、上下移動Prtifbau印刷設備的手柄，直到試樣載體的空白部位與干凈的鋁Prtifbau巻軸相對；14、在15、30、60和120秒之后，上下移動Prtifbau印刷設備的手柄，同時在通過壓區(qū)后豎直地保持相對紙以防止與印刷紙延長的接觸；15、印刷后，再次稱量吸收了油墨的巻軸(m2),并計算油墨轉移量It，以g計，其中油墨轉移量It通過It-ml-m2得到，其中ml是印刷前吸收油墨的巻軸的重量，m2是印刷后相同巻軸的重量；16、當油墨干燥時，測試相對紙上區(qū)域(15、30、60和120s)的密度(Gretag-McBeth密度儀，青色過濾器)，其中一個區(qū)域的密座Ji根據(jù)圖案取的十個測量值的平均值。油墨干燥試驗當開始該研究時，油墨干燥試驗不可用，這是為什么順序開發(fā)了下面給出的三個試驗并增加可靠性和客觀性的原因。拇指試驗(Thumbtest):非標準；根據(jù)商用印刷(以及油漆測試領域)的一般實踐，在幾個時間間隔(15、30、60、卯....分鐘)，用(特定)家用紙巾覆蓋的拇指(以避免皮膚油脂的影響)用力地擠壓(但是通常4吏用大致相同的力)印刷墨層并同時旋轉超過90。。在完全濕潤階段下，所有墨都被擦去，在紙基材上留下明顯的白色的點。在完全化學干燥油墨的情況下，沒有觀察到損害。優(yōu)選一個和相同的操作者進行全部的試驗序列。發(fā)現(xiàn)拇指干燥結果粗略地反映最多至100%的物理干燥+—定程度的化學干燥。事實上，結果或多或少可與下面第二個試驗中的"棉簽(cottontip)"干燥或第三個試驗Fogra中的"尾部(tail)干燥"相比。白氣試驗-棉簽(揮發(fā)油試驗)基本與下面的白氣試驗-Fogra類似。因此白氣試驗-棉簽與下述的Fogra白氣試驗相比，具有同樣的定義、原理、設備和取樣/試片準備。在制"^/印刷方面與Fogra白氣試^^相比，此處棉簽(Q-尖端)浸在白氣中，然后用手在打印紙條上擦拭一次，在緊鄰印刷區(qū)域的區(qū)域中開始該次擦拭，因此是在未印刷區(qū)域中開始。Ergo，很多(不是固定量)白氣不直接在印刷區(qū)域自身上(如在Fogra試驗中)，并且由于尖端的柔軟和有限的(不固定，取決于操作者)施加的壓力，該試驗看起來最能測量尾部干燥值(或多少更多)，如以下的Fogra白氣試^r得到的。白氣試驗-Fogra:白氣試驗Fogra也用于評價印刷在紙上的單張紙膠版印刷油墨膜化學干燥需要的時間。定義油墨的化學干燥油墨中不飽和植物油通過氧化聚合完全交聯(lián)。原理在Prttfbau印刷設備上使用標準商用油墨印刷樣品。在幾個時間間隔后，部分印刷樣品與白氣接觸。只要油墨膜沒有完全交聯(lián)，白氣就能夠溶解紙上的油墨膜。當白氣不再溶解油墨膜時，就認為樣品是化學干燥的。裝置Prtifbau印刷設備；40mm鋁Prtifbau巻軸；Prtifbau樣品栽體；TempoMaxBlack(SICPA);FOGRA-ACET裝置。取樣和測試紙片準備為了進行白氣測試，剪切一片至少5cm長的紙帶。然后1、調節(jié)Prtifbau印刷^L備印刷軋面的壓力至800N;2、調節(jié)印刷速度至0.5m/s;3、稱量油墨重量，公差為0.005g，并且將該量的油墨加到Prtifbau印刷設備的上墨部分；4、分配油墨30s;5、將測試紙片固定在樣品載體上；6、將鋁Prtifbau巻軸放置在上墨部分上并吸收油墨30s;7、將吸收油墨的鋁Prtifbau巻軸放置在右側的印刷單元上；8、將樣品栽體置于吸收油墨的鋁巻軸上并開始印刷；9、結束印刷；10、標記印刷時間(例如白氣測試的開始時間)；11、選#^對應于紙的克重的厚度紙片；12、剪切至少5cm長的紙帶；13、將紙帶末端粘貼到具有膠帶的厚度紙片上；14、將氈墊放置在FOGRA-ACET裝置的襯墊固定器上；15、使用全玻璃注射器抽吸0.5ml白氣并將其施用到氈墊上；16、將厚度紙片和待測試的樣品一起故置在紙片固定器內；17、關閉FOGRA-ACET裝置并立即將厚度紙片和粘附在其上的測試樣品從裝置中抽出；18、評價樣品的化學干燥；19、每小時重復該操作，直到樣品完全干燥(沒有可見的油墨層溶解)；20、評價借助下述標注系統(tǒng)進行樣品的視覺評價5=沒有干燥跡象；4-尾部開始干燥；3=尾部中等干燥；2-尾部干燥；1-幾乎全部干燥；0-完全干燥。結論印刷油墨膜的化學干燥時間是測試樣品上的油墨不再溶解時的時間.化學干燥時間以小時給出.應該指出，在這一笫三試驗中，干燥結果的最大區(qū)別在于從開始時的稍微物理干燥+0%化學干燥，到100%物理干燥+某種程度上(明顯足夠的)化學干燥直到點干燥階段的最后100%化學干燥(當然還有100%的物理干燥)。參考標記"明顯足夠的"，應該另外指出，幾個試驗性的試驗表明在實踐中這種尾部干燥階段(在Fogra中，大致等于棉簽干燥階段或拇指干燥階段)對于進一步可接受的可加工性似乎已經足夠了(=印刷油墨層足夠的機械強度)。并且還要指出的是，所述結果通常以連續(xù)的圖表來表示，干燥結果從5(=0%干燥)到0(=100%干燥)，在該方法中足夠的尾部千燥水平為2級。但在實踐中，也可以以表格的形式表示干燥結果，0、2和5三級被清楚地標出和提及。在Fogra測試中準確測量白氣的量，所有的白氣都直接到達印刷紙，那兒的"尖端"比棉簽硬，并且壓力是完全固定的(可能比棉簽方法中的高)。因此這種Fogra方法區(qū)分得更清晰，并且因此也表明了100%化學干燥終點。最后應該指出，不僅利用白氣試驗，而且應結合油墨耐擦性試驗的結果，用以可靠地預期可加工性。液滴試驗(也稱為抗?jié)裨囼?定義抗?jié)癖硎净A溶液(foundationsolution)對油墨吸收的影響。原理在用鋁巻軸印刷紙帶以前，將20%異丙醇溶液液滴施加到紙上。液滴通過印刷巻軸在紙和油墨間鋪展。潤濕區(qū)域上的顏色密度越高，抗?jié)裥栽胶?。裝置Prtifbau印刷設:備；40mm鋁Priifbau巻軸；BlanketPrttfbau長樣品栽體；Huber掉毛試驗油墨408001;20(Wv)%異丙醇溶液；Gretag-McBe仇密度儀(DC型，具有過濾器)；取樣和試驗紙片的制備標記紙或紙板的正面。切成約4.6cmx25.0cm的試驗紙片。為了紙頁遞送和巻紙遞送，平行于機器方向切割試驗紙片的最長側。然后1、將兩個印刷單元的印刷壓力調節(jié)至800N;2、將印刷速率調節(jié)為1.0m/s;3、稱量油墨重量，公差為0.005g,并且將該量的油墨加到Priifbau印刷設備的上墨部分(對于光澤和絲t無光澤等級，油墨的量沒有差異)；4、分配油墨30s;5、將測試紙片固定到樣品栽體上；6、將鋁Prttfbau巻軸放置在上墨部分上吸收油墨30s;7、將吸收油墨的巻軸放置在印刷單元上；8、將樣品板緊靠在吸收油墨的巻軸上；9、用移液管將5jil20。/。異丙醇滴到紙上；10、在液滴穩(wěn)定后，立即印刷試驗紙片；11、從樣品板上移去印刷試驗紙片；12、24小時后，測量干燥區(qū)域的密度("干密度")和潤濕區(qū)域的密度("濕密度，，)。結論用干密度除濕密度并乘以100來計算以百分數(shù)表示的抗?jié)裥?。該值越高，抗?jié)裥栽胶?。典型?lt;20%為非常差；20-30%為差；>30%為好。膠版印刷合適性試驗范圍和應用領域該試驗特指測定抗掉毛性的方法，加濕或不加濕所有的單張紙遞送和巻紙遞送的紙頁和紙板。定義膠版印刷合適性紙頁表面強度，以測定用于多色膠版印刷的合適，lt。原理用鋁巻軸印刷紙帶，并且該紙帶與相同的巻軸接觸多次(最多6次)，直到觀察到掉毛。潤濕試驗紙帶的一部分，以便除了顯示除抗干掉毛性以外，還可以顯示抗?jié)竦裘?隨著該分裂，油墨的粘性增加。沒有掉毛的道(passage)數(shù)決定了多色皿印刷的合適性。儀器和設備Prtifbau印刷設備；鋁Prtifbau巻軸；BlanketPrtifbau長樣品板；油墨HuberlHE(proofing)和斑點試驗油墨408010;25%異丙醇溶液；步驟稱量精度0.018的準確的0.38油墨，并且將該量的油墨加到Prtifbau印刷設備的上墨部分；分配油墨l分鐘；用移液管將12.5jil25%異丙醇置于潤濕單元上；將鋁Prtifbau巻軸置于上墨部分，吸收油墨30s;將試驗紙帶固定在樣品板上;將吸收了油墨的鋁Priifbau巻軸置于第"K左側)印刷單元上；用吸收了油墨的鋁巻軸潤濕(提高潤濕單元的速率最多至lm/s)和印刷(lm/s)測試紙片；10秒鐘后，在相同的印刷單元中相對于相同的巻軸傳輸試驗紙片。檢查潤濕和未潤濕的部分二者是否有某種程度的掉毛；每隔10秒鐘的時間，重復這種處理，最多重復6次(不包括印刷)，直到觀察到掉毛。結M達單獨觀察潤濕和未潤濕部分的最后掉毛道，不包括印刷.該值越高越好(最多為6)。試驗結果，第l部分中間和表面涂布紙(未壓光的)的實驗室研究中間涂布紙的克重和厚度，中間涂布紙的紙光澤，和中間涂布紙的紙WI度分別圖示于圖2-4中，其中用nD一4標明的數(shù)據(jù)不是這些研究的對象。紙頁厚度(calliper)，并且使用它時，當在標準造紙機上生產時，中間涂布紙的比體積更高。中間涂布紙MC一1和MC_2的紙光澤明顯比其他中間涂布紙的光澤高。這種情況的主要^因似乎是「如在IID—3和IID_5中使用的，對于目前標準的中間涂層使用了1顏料(HC60)和更高的淀粉水平。用MC一2實現(xiàn)了最高的光澤水平，其中MC_2在涂層配方中具有100%的HC95。測試PPS值不能證明觀察到的光'^度的差異，正如圖4中所見的那樣。表面涂布紙(未壓光的)的克重和厚度在圖5中給出。表面涂布紙的紙頁克重標出了從IID一l和IID—2的144gsm到1ID一5的151gsm的變化。未壓光的表面涂布紙的亮度和不透明度，以及未壓ife^面涂布紙的紙光澤水平分別在圖6和7中給出。在具有標準配方的紙中見到最高的紙光澤水平，在表面涂層顏料中的二氧化硅輕微降低了紙光澤(Ta卯i75。~10。/。和DIN75。~5%)分別在圖8和9中給出未壓光的表面涂布紙的油墨固化和未壓光表面涂布紙的實際印刷光澤相對于紙光澤的圖。對于含有二氧化硅的表面涂層可以看到非?？斓挠湍袒?參見圖8，其中圖8a)表示的是正面的值，圖8b)表示的是絲網側的值)。在另一方面，對這兩種樣品，紙光澤和印刷光澤也下降(見圖9,未壓光紙的正面顯示的)。圖10表示的是Mi^面涂布紙的印刷挺度與回彈綜合性能(印刷光澤減去紙光澤)，圖11表示^i^面涂布紙的J!^l印刷合適性(通過直到失敗).對于在表面涂層顏料中含有二氧化硅的1ID一2和1ID一5紙觀察到了極快的油墨固化-對如IID_2使用的細中間涂層可能有利。對于參比紙1ID一3測試到了最慢的油墨固化-在中間涂層中使用二氧化硅并使用標準表面一涂層(TC_1)導致更快的油墨固化。極快的短時油墨固化通常在商業(yè)印刷機中導致較低的印刷光澤.在IID一l測得了最高的印刷挺度與回彈綜合性能-在IID—2中的印刷挺度與回^綜合性能最低。紙1ID一2的膠版印刷合適性表明約是通過大約2次，比參比IID—3的次數(shù)低。i而，在表面層顏料TC一3中膠乳的增加導致降低的油墨固化速度和導致增加的印刷光澤水平.因此應該根據(jù)印刷光澤等的需JH子細選擇這兩種組份(二氧化硅，粘結劑)的平衡。正如圖12中所見的那樣，對于包含二氧化硅的紙，測得極高的液滴試驗值。這里，也觀察到中間涂層的顯著影響。紙1ID一2的快速短期油墨固化和高吸收率導致在實驗室中測得的好的濕油墨抗^^性(低值)，如圖13中可見的(^;^面涂布紙測試的濕油墨抗擦拭性；越低越好)。試驗結果，第2部分壓光表面涂布紙的實驗室研究參考紙巻1ID一3，調節(jié)壓光設定以達到光澤目標DIN75°(55%)，并對所有其它巻保^恒定。選擇下面的M用于壓光速度300m/分鐘；壓區(qū)負載2卯N/mm;溫度卯"C;使用的壓區(qū)數(shù)11。壓;^面涂布紙的克重和厚度在圖14中給出，壓M面涂布紙的亮度和不透明度在圖15中給出，和壓i^面涂布紙的紙光澤水平在圖16中給出.壓光紙的紙克重和厚JLA可比的。在壓光紙光澤差被大體控制后-對于紙IIDJ測到了裙4iSt較高的值。圖17顯示的A^光表面涂布紙的油墨固化，其中a)表示的是正面的數(shù)據(jù)，b)表示的是絲網側的數(shù)據(jù)。另外，對于在表面涂層中含有二氧化珪的兩個涂層iro一2和iro一5可以觀察到驚人地出人意料低的油墨固化值。圖18中給出了壓光的表面涂布紙的實際印刷光澤對紙光澤的圖，圖19給出壓光表面涂布紙的印刷挺度與回彈綜合性能(印刷光澤減去紙光澤)，圖20給出壓光表面涂布紙的膠版印刷合適性(通過直到失敗)。另外，對于在表面涂層顏料中含有二氧化硅的壓光1ID一2和IID—5紙觀察到了極快的油墨固化-在該快速油墨固化水平可見用于1ID一2的細中間涂層的一些優(yōu)點。一對于參比紙IID—3測試到了最'隄的油墨固化-在具有標準表面涂層的中間涂層中使用二《化硅(TC—1)導致更快的油墨固化。15秒后測得的粘臟值總體上比未壓光紙的慢(紙的平滑度影響)-30秒后壓光紙(較細孔)的值更快。極快的短時油墨固化通常在商業(yè)印刷機中導致較低的印刷光澤。在對照1ID一3測得了最高的印刷挺度與回彈綜合性能—在HD一2中的印刷挺度與回彈綜合性能最低。IID_2紙的膠版印刷合適性低于參比IID—3的膠版印刷合適性。在表面涂層^料TC一3中膠乳的增加導致降低的^墨固化速度并導致增加的印刷光澤水平。因此，可以根據(jù)目前需要調節(jié)二氧化硅和乳膠粘結劑這兩種組份的平衡。圖21顯示壓光表面涂布紙的液滴測試結果。紙1ID一2和IID_5的快速短期油墨固化和高吸收率導致在實驗室中測得的好"濕油墨^一擦拭性(低值)，甚至在印刷后5分鐘也是如此，如圖22中可見的，該圖中圖示地給出了表面涂布紙濕油墨抗擦拭性。在實驗室中進行的白色氣體試驗(見圖23，白氣試驗數(shù)據(jù)，棉簽)顯示表面層中含有二氧化硅的紙具有較快的物理和化學干燥。試驗結果，第3部分，實際印刷試驗在實際的單張紙印刷機上印刷未壓光和壓光的紙，以檢查光澤和開發(fā)絲光紙的可能性。僅印刷正面。a)^S光紙圖24顯示未壓光印刷紙的油墨耐擦性結果(油墨耐擦性是印刷者廣泛使用的術語)。通常，觀察到在印刷機上測得的較高(較差)的未壓光紙的油墨耐擦值-紙IID一5最好，參比IID一3最差。下表4中給出的耐折度試驗評價顯示對于未壓光紙110_2,甚至在印刷后0.5小時之后，300%印刷的區(qū)域(相對空白區(qū)域)的折i處形成印記的趨勢最低，1^是紙IIDj在印刷后2小時具有好的水平。在耐折度試驗中不含二氧化硅的紙IID一3明顯更差。在印刷機上對400%印刷區(qū)域進行的白氣(揮發(fā)油試驗，棉簽)試驗中發(fā)現(xiàn)相同的趨勢-紙IID_2在3小時后，紙IID—5在4小時后，紙IID—1在5小時后開始變干(化學f燥)，而參比紙IID_3直到24小時后還沒^觀察到化學干燥?？偟膩碚f，通過實際的印刷試發(fā)汪實，使用二氧化硅明顯改進了物理和化學千燥過程.紙l:D3a在表面涂層和調節(jié)的中間折dt<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>表4在印刷機上進行的未壓光紙的研究圖25中給出了未壓光紙的斑點評價結果。印刷紙的K+E相對實驗結果(直到沒有相對可見的時間-越少越好)IID一l=240秒；IID_2>180秒；110_3>300秒；IID—5>240秒。所有試驗都^L400%區(qū)域上i行。b)壓光紙圖26顯示壓光印刷紙的油墨耐擦性結果。觀察到，與未壓光紙相比，壓光紙在印刷機上測得更好(更低)的油墨耐擦性，紙IID一2最好水平，對照110_3最差水平。下表5中給出的耐折度試,價顯示對于含有二氧化硅的壓光紙IID_1、IID—2和IID—5，甚至在0.5小時之后300%印刷區(qū)域(相對空白區(qū)域)的折疊it形成印記的趨勢最低.不含二氧化硅的紙1ID一3在耐折度試驗中明顯更差。在印刷機上對400%印刷區(qū)域進行的白氣(棉簽)試驗中發(fā)現(xiàn)相同的趨勢-紙1ID一2在2小時后，紙IID—1和紙1ID一5在4小時后開始變干，而參比紙IID_3直到24小時后還沒有"k察到物理和化學干燥?？偟膩碚f，通過實際的印刷試驗證實，使用二氧化硅明顯改進了物理和化學干燥過程。實驗室測試的趨勢顯示了與印刷機中的觀察具有很好的相關性。<table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table>表5在印刷機上進行的壓光紙的研究無光澤紙的油墨耐擦水平明顯比壓光紙的一種差。觀察到壓光紙iid—i和iro一2具有最好的斑點趨勢(較低的值)，其還具有非?？斓奈锢砗突瘜W干燥^為。圖27顯示壓光紙的斑點評價。印刷紙的K+E相對實驗結果(直到沒有相對可見的時間-越少越好)如下IID—1=240秒；IID—2=180秒；110_3>420秒；IID—5>360秒。所有試驗^在400。/。區(qū)域上i行。壓光紙的紙表面越平滑，越多的油墨轉移到相對紙上，這4吏得可以在直到沒有相對(countering)可見的時間較長。試驗結果，第4部分進一步的努力是為了說明配方的臨界限制，在單獨的一系列實驗中評價涂層中二氧化珪含量的影響。用Bird涂布機(實驗室用涂布機)將制得的表面涂層施加在沒有表面涂層的常規(guī)紙基材上，表示250gsm的環(huán)襯紙，即在基材上僅有常規(guī)的中間涂層組合物。表面涂層顏料中二氧化硅(在該情況下為SyloidC803)的量由0%(標準表面涂層)提高到3%和10%(見下表6)。濕/千濕/干千千2,72,9濕/千濕/千千21'8濕濕1>B133+干；-+濕^3+濕；，-濕^-s+千54+千"+『1+*rn-對于所有的涂層配方，膠乳水平保持恒定在8pph的水平。在實驗室中對紙進行壓光(2次，2000daN的壓區(qū)栽荷，75X:的鋼輥溫度)并測試。<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table>表7:根據(jù)表6的配方20、21和23的試驗發(fā)現(xiàn)結果討論在該系列中，存在不到3或5份的二氧化硅不產生顯著的所需性能，因此發(fā)明的選擇顯然受該界限的限制。根據(jù)(短時間)粘臟實驗的結果，10份aSyloidC803的存在導致非常快的物理油墨干燥行為。此外，如預期的，在SyloidC803的量小的情況下，這種快速行為降低。但是，非常令人驚奇的是，10份SyloidC803的存在還明顯地引起了物理和化學的油墨干燥行為的非常顯著的提高白氣實驗，在<111干燥(拇指試驗)和-lh干燥(棉簽)。SyloidC803產品的潛在缺點是其相對低的印刷光澤和紙光澤部分與其油墨的快速物理固化行為有關。用于改進印刷光澤的可能方案更多膠乳粘結劑，見下面的第5部分。.除了表面性質和多孔性以夕卜，對于SyloidC803的固有物理和化學干燥潛能的另一種解釋似乎是在內孔表面上存在例如Fe(20-50ppm)和Mn(<2ppm)的殘留過渡金屬(來自原料水玻璃)。非常通常的說法是，所用二氧化硅中過渡金屬的選擇性富集可能進一步提高二氧化硅(皿)的物理和化學干蜾效果。關于最后一個問題，進行進一步的研究以確定這些痕量金屬的實際含量。使用ICP對各種商業(yè)可得的二氧化硅進行元素分析，其中如下制備樣品GASIL23D:(l.Og);:GASIL35M:(l.Og);LudoxPW50:(5.0mL);Sylojet710A:(5.0mL);SyloidC803(l.Og)與HN03混合為50ml溶液，用于ICP分析。獲得如表8中給出的值。<table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table>表8不同二氧化硅顏料的金屬含量及其油墨干燥趨勢。根據(jù)白氣試驗評價油墨干燥趨勢。金屬含量的所有值是材料的固體(部分)中的卯m金屬?？梢钥闯觯涮卣髟谟谙喈敻叩慕饘俸康漠a品LudoxPW50沒有顯示出令人滿意的油墨干^勢。對于這一現(xiàn)象的解釋在于以下事實這種二氧化硅幾乎不具備孔隙度并且其表面積對于表現(xiàn)出顯著的物理和化學千燥效果來說太小。如上述已經指出的，理論上，根據(jù)本發(fā)明，不僅二氧化硅可以用于產生上述效果，而且通常的顏料(例如碳酸鹽、高嶺土、粘土)也可以用于產生上述效果，只要所U料具有如上關于二氧化硅的說明中所述的例如通過髙孔隙度反映的高表面積、粒徑分布和比表面積，優(yōu)選只要其包含表8給出的相同范圍內的痕量金屬。試驗結果，笫5部分如上所指出的，膠乳含量可以用于8Wt減慢短時標的油墨固化和用于提高光澤度.為了顯示粘結劑的要求范圍確實是創(chuàng)造性選擇，進行了一系列實驗以找出最佳的膠乳含量.紙基材沒有表面涂層的常規(guī)紙，250gsm的環(huán)襯紙質量。逐步將含有二氧化硅(10%)的涂層的膠乳水平提高到8~10和12pph。通過Bird涂布機施加涂層顏料(實驗室用涂布機，在紙上的涂布量為5-7g/m2—非常低，但應可以觀察到趨勢)。在實驗室中對紙進行壓光(2次，2000daN的壓區(qū)負荷，75TC的鋼輥溫度)并測試。<table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table>表9用于評價乳膠粘結劑含量的影響的配方結果總結于表10:<table>tableseeoriginaldocumentpage46</column></row><table>表10乳膠粘結劑含量影響的評價的結果圖28表示不同樣品的多色油墨固化，其中在提高步猓2中，參比試樣中包含8份膠乳，后續(xù)的樣品2和3中包含更多的膠乳。僅標準配方中不包含二氧化硅。數(shù)值性評價獲得如表ll中給出的數(shù)據(jù)。<table>tableseeoriginaldocumentpage46</column></row><table>表ll在2分鐘、6分鐘和10分鐘的平均油墨固化時間(MCIS試驗)圖29顯示相同樣品在較短的時標內作為時間函數(shù)的粘臟值。相應的數(shù)值總結于表12中。<table>tableseeoriginaldocumentpage46</column></row><table>表12較短時標的平均油墨固化(粘臟試驗)結論通過使用更多的膠乳，短時間油墨固化(粘臟)變慢(對于+2和+4pph的膠乳，沒有觀察到顯著的另外的不同)，但仍然比參比紙更快。-如果加入更多的膠乳，印刷光澤提高(由較慢的粘臟引起)。加入更多的膠乳，長時間油墨固化速度(多色油墨固化)也降低(比參比紙慢)..如果額外加入2pph的膠乳，則油墨干燥時間(拇指試驗)沒有延長。.額外加入4份減慢了油墨干燥，但加入+4pph膠乳得到的水平依然好于參比試樣。印刷光澤可與參比試樣相比(DIN75和DIN45的值)。試驗結果，第6部分該部分的目的是為了確定含有二氧化硅的中間涂層和表面涂層的最佳原理以提高物理和化學的油墨干燥。實驗紙基材沒有中間涂層和表面涂層的常規(guī)紙，250gsm的環(huán)襯紙。通過實驗室用涂布機施加制得的中間涂層和表面涂層(僅在一側涂布，預涂層施加12gsm，表面涂層施加12gsm)。在實驗室中對紙進行壓光(2次，2000daN的壓區(qū)負載，75t:的鋼輥溫度)并測試。根據(jù)表13進行試驗<table>tableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table>表13評價中間涂層的試驗用下述配方試驗(見表14):<table>tableseeoriginaldocumentpage48</column></row><table>表14用于根據(jù)試驗部分6的試驗的配方首先施加的涂層是中間涂層或第二涂層；第二施加的涂層是表面涂層。印刷性質的結果總結于表15中<table>tableseeoriginaldocumentpage49</column></row><table>表15試驗部分6的印刷性能的總結結論標準中間涂層(PC_3)上的不同表面涂層加入5%和10%的二氧化硅(SyloidC803)導致短時間油墨固化速度(粘臟)逐步提高，這對于在印刷機中的可工作性是不利的，但是，通過適當提高膠乳的含量可以降低粘臟水平。表面涂層配方中所用的二氧化硅的量越高，白氣測試分析值(棉簽)越快。含有10%的SyloidC803，物理和化學的油墨干燥由7小時(參比)提高到1-2小時(在實驗室條件下測量)。表面涂層中的二氧化硅含量越高，所制得的紙的紙光澤水平越低。通?？焖俚亩虝r間油墨固化也是低印刷光澤值的原因—為了進一步改進，可以提高膠乳水平以抑制這種不希望的印刷光澤度的輕度降低。試驗結果，第7部分為了確認，進行另外一組實驗，其中中間涂層的配方如表2中給出的，表面涂層中的配方^*表16.<table>tableseeoriginaldocumentpage50</column></row><table>表16表面涂層的配方試驗結果，第8部分為了評價在涂層中與二氧化硅組^^吏用化學干燥助劑的可能性，和為了測試不必使用抗粘臟粉末來使用根據(jù)本發(fā)明的紙的可能性，進行另外的更加詳細的分析?？拐撑K粉末是純食品淀粉與添加的抗結塊劑和流動劑的混合物，并且可以在很寬的粒徑范圍(-15至70nm)內應用。淀粉可以是木薯淀粉、小麥淀粉、玉米淀粉、或馬鈴薯淀粉。當噴灑在印刷表面上時，淀粉防止了底材的前側或印刷側與下一底材的背側或未印刷側緊密接觸。淀粉顆粒作為隔離物。膠版印刷粉末在使用墨的加工應用中明顯起到非常重要的作用，其中所述墨需要氧化以達到其最終特性。盡管膠版印刷粉末非常有益，但它們可能具有有害特征。在當需要完美表面外觀而進一步加工印刷底材的應用中，使用J!^波印刷粉末可能不合適。例如在將利用粘合劑將印刷底材層壓到透明膜上的情況下。該應用可以是標簽(label),在該標簽上必需光澤度和光學完美的外觀.皿印刷粉末的,產生類似于塵垢或其它污染物的噴灑將會在層制品中產生表面缺陷并嚴重損壞最終的外觀。它們夾在層制品中并導致"凸凹不平"的外觀。這可能是很小規(guī)溪的，但是在靠iWL察時它通常足夠導致不能令人滿意的外觀。另一種可能不適M用膠版印刷粉末的應用是用于制備在模內(in-mould)標簽工藝中所用的標簽的印刷&#上。在該工藝中，在塑料基材上印刷的標簽在模制操作期間成為注射模制或吹塑模制容器的整體部分。對于流行的"無標簽"外觀，光學特征必須使得消費者在任何情況下不能夠看到標簽。膠版印刷粉末、灰塵、或任何類似物的斑點將損害這種標簽的外觀并使其不令人滿意。因此，需要開發(fā)不使用這種粉末的紙質M。將具有下表中列出的配方的涂層施加到傳統(tǒng)的不含磨木漿的紙上，其中在基材的兩側涂布重量為llgsm的預涂層和也為llgsm的表面涂層。研究的預涂層配方在表17中列出，表面涂層配方和如何將其與預涂層組合在表18中列出。<table>tableseeoriginaldocumentpage51</column></row><table>表17預涂層的配方皿一6HD—7IID-8皿—9HD_10ED一llUD一12<table>tableseeoriginaldocumentpage52</column></row><table>表18表面涂層的配方所有的涂層具有良好的可工作性而沒有刮痕，并且具有高的紙光澤性-利用200kN/m的壓區(qū)負荷iiJ!l紙光澤水平(55%DIN75。)。在表面涂層中使用的二氧化硅含量越高，通常紙的光澤度越低。醋酸錳的添加沒有明顯影響紙的光澤度。在預涂層中使用二氧化硅導致表面涂布紙的光澤度^Mt降低(在壓光之前)。由于超出其它催化劑體系的多個優(yōu)點，所以優(yōu)選使用醋酸錳(II),并且必須指出的是，如面已經指出的，這種錳^物的使用并不限于本發(fā)明的涂層，而可以擴展到任何其它涂層。醋酸錳體系的特征在于無味、較低的價格、更容易水可溶的鹽、對亮t暗度(shade)的較小影響、無環(huán)境/健康問題。事實上由于這種體系的充分的催化活性，含有Mn(II)以及同時在涂層(表面涂層或位于表面涂層之下的第二涂層)中含有Mn(II)是有益的。如M在Mii(II)和至少一些(III)價醋酸鹽，將獲得最佳活性.一種有利的方法是在引入n形"緊接著內在地引入必須的醋酸錳(m)，同時可能產生最少量的總體褐色的且非常不可水溶的Mn(III)形式，該方法可能如下a)為了使得Mn離子完全可作為游離催化物質，額外添加0.1pph的Polysalz。應當想到，如果不添加該組分，那么高價Mn離子非常有可能強烈干擾^fr中的碳酸鉀^t體或甚至與其結合，以及通過與雙層的相互作用以使它們不穩(wěn)^/凝聚，也使得涂層質量降低；b)醋酸錳作為最后成分緩慢添加到表面J^組合物中，其中優(yōu)選通常在pH=8.5-9時開始?？赡苁亲罡哌_10的更高pH，并且結果(某些Mn(III))不僅令人滿意而且醋酸錳的溶解行為因而更好/更快；c)在醋酸錳溶解后(通過視覺判斷)，還優(yōu)選再次將pH調節(jié)到最高達約8.5(當溶解與醋酸錳反應的酸時，pH通常下降)；d)最后，為了完全將醋酸錳溶解到分子水平，從而使其完全應用在催化循環(huán)中，具有額外的混合時間(在本實例中通常為30分鐘)似乎是有益的。優(yōu)選存在占表面涂層總干重量0.1-0.6重量。/。Mn(=11+111)的醋酸錳。更優(yōu)選存在0.2-0.4%。必須指出的是，其它Mn鹽/^^物也是可能的，例如Mn(II)acac。通過不同的方法，醋酸錳自身的催化活性可以得到提高和/或支持A)結合第二干燥劑和/或輔助干燥劑；B)結合可靠的配體，例如與bpy結合，其活性非常高并且?guī)缀醯扔诶鏝uodex/bpy體系，所以與其它配體結合時活性可以明顯增加到有吸引力的水平；C)添加例如Li(acac)的體系；D)添加過氧化物(處于適當穩(wěn)定但是可利用的形式)以直接在原位具有必須的氧而不受擴散限制。從圖30和31中可以看出，其分別顯示白氣測試(FOGRA)和濕油墨抗擦拭測試結果，具有參比表面涂層并且在預涂層中含有二氧化硅的紙1ID一7在實驗中顯示出最慢的物理和化學干燥傾向。在表面涂層中含有二氧化硅，可達到3或2小時(尾部干燥，對于較高的二氧化硅含量)的干燥時間。紙IID一11:使用結合8%二氧化硅的醋酸錳導致進一步提高2小時(而不是3小>)。在這種情況下，測試紙上的點(dot)(比尾部更加關鍵)在3至4小時之間干燥。二氣化硅的使用導致了在試驗室中濕油墨抗,性能(油墨耐擦性)的改進.在預涂層中添加醋酸錳或二氣化硅導致了進一步的改進。如從圖32和34中可以看出的，觀察到在預涂層和參比表面涂層中含有二氧化硅并不含二氧化硅和醋酸錳的紙IID_7的油墨固化最慢。提高表面涂層中二氧化硅的量導致較快的起始油墨固化行為。與不含有二氧化硅的預涂層相比，在預涂層中使用二氣化珪導致略微較快的粘臟。短時間和長時間油墨固化值極其小。所有紙的胞波印刷合適性(千)以及多色纖維掉毛水平相當?shù)?膠版印刷合適性在多數(shù)情況下為0-紙IED一7的評價最好)。在這些實驗中使用的特定化學干燥助劑是Mn(II)(Ac)2*4H20。應當指出的是，這種特定的過渡金屬^^物是高效的化學干燥助劑，并且雖然與二氧化硅結合顯示了協(xié)同效應，但它通常是用在表面涂層或預涂層中的有用的化學干燥助劑。其優(yōu)點之一在于其價格，并且還在于穩(wěn)定性和易處理性，以及由于其多少影響具有該化學干燥助劑的涂層顏色的事實。印刷特性測試紙(全部為135g/m2):Scheufelen(制造商)，BVS+8(名稱):D6、D7、D8、D9、DIO、Dll、D12(均如上述所給出的)。印刷條件印刷機Grafi-Media(Swalmen，NL);印刷(press):Ryobi5彩色；油墨顏色順序SicpaTempoMaxB、C、M、Y;印刷速度11.000張/h;抗粘臟粉末有/無；紅外干燥器無。進行測試折疊交叉折疊(1個搭扣式折紙機、l個刀式折紙機、無鈹折)；油墨耐擦性；白氣測試；粘連測試(無抗粘臟粉末)。測試時間1/2小時、l小時、2小時、3小時、4小時、24小時、>48小時。粘連測試結果D6在300%面積內具有輕微的沾污；D7非常輕微的沾污(好于D6);D8.在300。/。面積內具有非常輕微的沾污(D6);D9無沾污；D10無沾污；Dll在300。/。面積內具有非常輕微的沾污(比D6稍微多些，但是比BVS+少)；D12在300%面積內具有輕微的沾污(比D6稍微多些，^a是比BVS+少)；BVS+沾污用粉末的D8無沾污用粉末的Dll無沾污用粉末的8￥8+無沾污沒有紙出現(xiàn)粘連。使用抗粘臟粉末印刷的紙沒有出現(xiàn)任何沾污。具有最多沾污的紙是BVS+。D9和D10(D8和Dll也有略微較輕的程度)沒有出現(xiàn)任何印記。它們可不使用任何抗粘臟粉末來印刷。折疊測試結果在搭扣式折紙機上進行折疊測試。與Haletra印刷;M目反，第二折疊沒有缺折模塊，使得折疊稍微小于臨界值.借助于從0(無可視印記)到5(非常強的印記)的印記，評價耐折度測試。耐折度測試結果概括于表19中。<table>tableseeoriginaldocumentpage56</column></row><table>表19折疊測試的結果在折疊處印記的一般水平經一組專業(yè)人士(印刷者)評價，結果為非常好。在1/2小時至~(-一周)之間，印記只有非常小甚至沒有區(qū)別，這意味著化學干燥對折疊測試只有非常小的附加影響。紙之間僅有非常小的區(qū)別。油墨耐擦性結果在印刷紙張上，在300。/。區(qū)域B、C、M上進行濕油墨抗擦拭測試。該測試的結果圖式性地概括于圖35中。所有的紙大體上都顯示出非常好的油墨耐擦性水平。最好的紙是Dll，隨后為D7、D8、然后是D9和D10。D6、D12和BVS+具有相同水平的印記。白色氣體測試結果(FOGRA):在300。/。區(qū)域B、C、M上對印刷紙張進行白氣測試(尾部干燥)。結果概括于表20中。<table>tableseeoriginaldocumentpage57</column></row><table>表20白氣測試結果，所有的數(shù)據(jù)都是單數(shù)據(jù)點最快的紙是D9和D10，其在l/2小時后干燥。最慢的紙是BVS+,接著是D6。從該實JlHp分可以得出如下結論D9和D10在沒有任何抗粘臟粉末時是可印刷的。D7以及Dll在沒有任何抗粘臟粉末時也是可印刷的(在臨界區(qū)上僅有少量印記)。對于濕油墨抗擦拭性測試，水平非常好，但是，Dll顯示出最佳的結果，1^是D7和D8。試驗結果，第9部分在上述實施例中，尤其使用了SyloidC803，其是皿的一個例子。另一方面，如在引言部分中所概括的，這種皿也可以被沉淀二氧化硅替代，只要所述沉淀二氧化硅具有相應的特定表面性質。為了證明這一點，下述中給出了沉淀二氧化硅的實例，具體為可從Degussa以商品名Sipernat獲得的產品，并且實驗方案應當與具有含^l^料部分的涂層的相應紙基材比較，從而允許與上述提到的所有方案進行比較。已經使用的兩種沉淀二氧化珪是Sipernat310和Sipernat570。這些沉淀二氧化^料具有下表22中給出的性質。用實驗室用涂布機將制得的表面涂層施加在沒有表面層的常規(guī)紙基材上，所述常規(guī)紙為U5gsm的環(huán)襯紙，也即，在僅具有常規(guī)的預涂層組合物的基材上。所有涂層的膠乳水平都保持恒定在12卯h。在實驗室中對紙進行壓光(10次，1000daN的壓區(qū)負栽，70TC的鋼輥溫度)并測試。表21中給出了含有沉淀二氧化硅的實例的配方和含有硅膠的對比例的配方，所有值都是重量份數(shù)<table>tableseeoriginaldocumentpage58</column></row><table>表21第9部分的配方為了進一步表征根據(jù)本發(fā)明可以使用的涂層，進行壓汞法測量以確定最終涂層的孔隙度。圖36中給出壓汞法測量的結果.與參比(Ref.)進行比較，發(fā)現(xiàn)，在小于0.02pin的范圍內，即，尤其是在0.010.02jim的范圍內，根據(jù)本發(fā)明的涂層的孔隙度高于參比的孔隙度。因此發(fā)現(xiàn)，增加的孔隙度(有時甚至是"峰")在該范圍內并部分地小于該范圍，其可能有助于物理的油墨吸收過程并且是關鍵的。這些實例的最終油墨干燥性(Fogra白氣測試)圖示性地概括于圖37(單個數(shù)據(jù)點)中.可以看出，就尾部干燥性和點干燥而言，實際證明4吏用具有這些特殊特性(髙表面積和小粒徑)的沉淀二氧化硅與使用皿類似。已經發(fā)現(xiàn)，油墨的吸引人的快速干燥性受控于高孔隙體積類型的硅膠顏料SyloidC803和Gasil35M。似乎，20pph的高度復雜的(例如，為750m2/g的非常高的BET比表面積)沉淀二^化砝類型Sipernat570(某種程度上低于Sipernat310)對油墨干燥性的控制可與20pph的SyloidC803相比。材料無機顏料圖38中給出所用無機顏料的粒徑分布。粒徑分布的正確選擇對最終紙的印刷光澤和對油墨的固化性能是重要的。SFC代表比表面積為18m2/g的窄分布細碳酸鹽。二氧化硅含有二氧化硅的所有紙的物理和化學油墨干M勢都非?？?另外其它類型的二氧化珪(也來自GraceDavison的Sylojet710A和Sylojet703A)也如此(不只是SyloidC803)。使用SyloidC803的原因是該產品可以以粉末形式得到，使得涂層顏料中的固含量較高，并且該產品比其它產品4更宜。(Sylojet和Gasil)和沉淀二氧化珪(Sipernat)的一些主要性質概括于表22中。<table>tableseeoriginaldocumentpage59</column></row><table>*通過MalvernMasterSizer2000測量的**在100微米的厚度測量，Multisizer表22基于供應商提供的數(shù)據(jù)的所用二氧化硅的性能與標準表面涂層的顏料結合的在預涂層顏料中的二氧化硅的使用顯著提高了油墨的干燥性(在實驗室中研究的)。粘結劑本文中提到的所有粘結劑都是商業(yè)可獲得的，因此其性能也4/>眾可以得知的。例如，LitexP20卯是苯乙烯與丙烯酸正丁酯的共聚物的水^t體，AcronalS360D是可從德國BASF公司獲得的苯乙烯與丙烯酸酯的共聚物。附圖標記列舉1:基材；2:第二層；3:表面層；4:涂布的印刷紙張。權利要求1、一種用于單張紙膠版印刷的涂布印刷紙張(4)，其具有在紙基材上的圖像接收涂層(2，3)，其特征在于所述圖像接收涂層(2，3)包含表面層(3)和任選的位于所述表面層(3)之下的至少一個第二層(2)，所述表面層(3)或所述第二層(2)包含顏料部分，其中該顏料部分由下述組分構成0至99干重量份的細顆粒碳酸鹽和/或細顆粒高嶺土和/或細顆粒粘土，1至100干重量份的細顆粒二氧化硅，和粘結劑部分，其中該粘結劑部分由以下組分構成5-20干重量份的粘結劑和低于4干重量份的添加劑。2、權利要求l所述的印刷紙張，其特征在于所述二氧化硅的內部空隙體積大于0.2ml/g，優(yōu)選大于0.5ml/g，甚至更優(yōu)選大于lml/g。3、權利要求1或2所述的印刷紙張，其特征在于所述二氧化硅為無定形艦。4、權利要求1或2所述的印刷紙張，其特征在于所述二氧化硅為表面積大于150m"g，優(yōu)i^面積大于500m"g，甚至更優(yōu)選為600-800m2/g的無定形沉淀二氧化珪。5、前a利要求之一的印刷紙張，其特征在于所述二氧化硅的內部孔隙體積大于或等于1.8ml/g，優(yōu)選大于或等于2.0ml/g。6、前i^L利要求之一的印刷紙張，其特征在于如通過壓汞測試的，所述圖像接收涂層(2,3)在8-20nm孔寬范圍內的累積孔隙體積大于8m1/(g總紙)，優(yōu)選大于9ml/(g總紙)，和/或其中優(yōu)選地，在8-40nm范圍內的累計孔隙體積大于12m1/(g總紙)，優(yōu)選大于13m1/(g總紙)。7、前g利要求任一項所述的印刷紙張，其特征在于所述圖像接收涂層(2，3)的總表面能低于或等于30mN/m,優(yōu)選低于或等于28mN/m。8、前i^利要求之一的印刷紙張，其特征在于所述總表面能的分散部分小于或等于18mN/m，優(yōu)選小于或等于15mN/m.9.前述權利要求之一的印刷紙張，其特征在于所述表面層(3)以及所述第二層(2)包^權利要求1中限定的顏,分。10.前述權利要求之一的印刷紙張，其特征在于所^料部分包含80-95干重量份的細顆粒碳酸鹽和/或細顆粒高冷土和/或細顆粒粘土、和6-25干重量份的細顆粒二氧化硅。11.前^l利要求之一所述的印刷紙張，其特征在于所⑩料部分包含8-12干重量份的細顆粒二氧化硅，優(yōu)選8-10干重量份的細顆粒二氧化硅。12.前a利要求任一項所述的印刷紙張，其特征在于尤其是在珪膠的情況下，所，料部分包含細顆粒二氧化珪，所述細顆粒二氧化硅的粒徑分布使得平均粒徑為0.1-5pm，優(yōu)選低于4.5|1111，或者優(yōu)選低于4.0nm，甚至更優(yōu)選為0.3-4nm;或者在沉淀二氧化硅的情況下，所⑩料部分包含細顆粒沉淀二氧化硅，所述細顆粒沉淀二氧化硅的粒徑分布使得平均粒徑為5-7JJm。13.前i^利要求任一項所述的印刷紙張，其特征在于所it^^MP分包含細顆粒二氧化硅，所述細顆粒二氧化硅的粒徑分布使得平均粒徑為0.3-1pm，或者為3-4pm。14.前it^利要求任一項所述的印刷紙張，其特征在于所，料部分包含表面積大于200m2/g，優(yōu)選大于250mVg，甚至更優(yōu)選至少300m2/g的細顆粒二氧化硅。15.權利要求14所述的印刷紙張，其特征在于所，料部分包含表面積為200-1000m2/g，優(yōu)選為200-400m2/g，或250-800m2/g的細顆粒二氧化硅。16.前^L利要求任一項所述的印刷紙張，其特征在于所i^料部分包含70-80干重量份的細顆粒碳酸鹽，撫選所述細顆粒碳酸鹽的粒徑分布使得50%的顆粒小于1jiim，甚至更優(yōu)選其粒徑分布使得50%的顆粒小于0.5nm,和最優(yōu)選其粒徑分布使得50%的顆粒小于0.4nm。17、前i^K利要求任一項所述的印刷紙張，其特征在于所i^料部分包含10-25干重量份的細顆粒高嶺土或細顆粒粘土，優(yōu)選包含13-18干重量份的細顆粒高呤土或細顆粒粘土。18、前述權利要求任一項所述的印刷紙張，其特征在于所i^5料部分包含細顆粒高嶺土或細顆粒粘土，所述細顆粒高冷土或細顆粒粘土的粒徑分布使得50%的顆粒小于1nm，甚至更優(yōu)選其粒徑分布4吏得50%的顆粒小于0.5nm，和最優(yōu)選其粒徑分布使得50%的顆粒小于0.3um。19、前*利要求任一項所述的印刷紙張，其特征在于所述粘結劑部分包含7-12干重量份的粘結劑。20、前a利要求任一項所述的印刷紙張，其特征在于所述粘結劑部分包^4自膠乳組成的組的粘結劑或粘結劑混合物，尤其是苯乙烯-丁二烯膠乳、苯乙烯-丁二烯-丙烯腈膠乳、苯乙烯-丙烯^乳，尤其是苯乙烯-正丁基丙烯酸共聚物、苯乙烯-丁二烯-丙烯酸膠乳、丙烯酸酯醋酸乙烯酯共聚物、淀粉、聚丙烯酸鹽、聚乙烯醇、大豆、酪蛋白、羧曱基纖維素、羥甲基纖維素和共聚物、以及其混合物，優(yōu)選地，作為在產品中的陰離子膠體^t體來提供。21、前i^k利要求任一項所述的印刷紙張，其特征在于所述粘結劑為基于丙烯酸丁酯、苯乙烯和如果需要丙烯腈的丙烯酸酯共聚物。22、前^利要求任一項所述的印刷紙張，其特征在于所述粘結劑部分包M自消泡劑、著色劑、光亮劑、M劑、增稠劑、保水劑、防腐劑、交聯(lián)劑、潤滑劑和pH調節(jié)劑的至少一種添加劑或它們的混合物。23、前i^利要求任一項所述的印刷紙張，其特征在于所述圖像接收涂層的表面層包含顏料部分，其中所itj5料部分由80-95干重量份的細顆粒碳酸鹽和細顆粒高峰土或細顆粒粘土，以及6-25干重量份的細顆粒二氧化賴成。24、前i^利要求任一項所述的印刷紙張，其特征在于所述圖像接收涂層的表面層包含顏料部分，其包含70-80干重量份的細顆粒碳酸鹽，其粒徑分布使得50%的顆粒小于0.410-15干重量份的細顆粒高呤土或細顆粒粘土，其粒徑分布4吏得50%的顆粒小于0.3|^111，8-12千重量份的細顆粒二氧化硅，其平均粒徑為3-5nm、表面積為300-400m2/g且內部孔隙體積為0.5ml/g，和粘結劑部分，其包含8-12干重量份的膠乳粘結劑，小于3干重量份的添加劑。25、前i^5L利要求任一項所述的印刷紙張，其特征在于所述紙張M光的。26、前^利要求任一項所述的印刷紙張，其特征在于所述紙張為無光澤的紙、有光澤的紙或蠟光紙。27、前a利要求任一項所述的印刷紙張，其特征在于在光澤紙的情況下，在所述圖像接收涂層表面上的光澤根據(jù)TAPPI75度為大于75%，或者^IL據(jù)DIN75度為大于50;或者在無光澤紙的情況下，在所述圖《象接收涂層表面上的光澤根據(jù)TAPPI75度為小于25%;或者在蠟光紙的情況下，在所述圖像接收涂層表面上的光澤處于中間值范圍。28、前a利要求任一項所述的印刷紙張，其特征在于在所^材的兩側都H:供有圖《象接收涂層。29、前^利要求任一項所述的印刷紙張，其特征在于所i^材為無磨木漿的紙基材。30、前^3L利要求任一項所述的印刷紙張，其特征在于所述圖像接收涂層包括位于所i^面層下面的第二層，所述第二層包含顏料部分，其中該顏料部分由下述組分構成80-98干重量份的細顆粒破酸鹽的混合物或單種細顆粒碳酸鹽，優(yōu)選所述細顆粒破酸鹽的粒徑分布使得50%的顆粒小于2nm，2-25干重量份的細顆粒二氧化硅，和粘結劑部分，其中該粘結劑由下iilBL分構成小于20干重量份的粘結劑，優(yōu)選8-15千重量份的膠乳或淀粉粘結劑，小于4干重量份的添加劑。31、權利要求30所述的印刷紙張，其特征在于所i^料部分的細顆粒碳酸鹽由其粒徑分布使得50%的顆粒小于2pm的一種細顆粒碳酸鹽和其粒徑分布4吏得50%的顆粒小于1jLim的另一種細顆粒碳酸鹽的混合物組成，其中優(yōu)選地，這兩種組分以幾乎相等的量存在。32、權利要求30或31任一項所述的印刷紙張，其特征在于所⑩料部分包含5-15干重量份的二氧化硅，優(yōu)選為權利要求2-5、14和15之一項中所限定的品質。33、前a利要求任一項所述的印刷紙張，其特征在于所述紙張在小于1小時內，優(yōu)選小于0.5小時內可再次印刷和可加工，其中優(yōu)選在小于30分鐘，甚至更優(yōu)選小于15分鐘內可再次印刷，在小于1小時，優(yōu)選小于0.5小時內可加工。34、前i^5l利要求任一項所述的印刷紙張，其特征在于所^M分中的至少一部分，優(yōu)選細顆粒二氧化硅部分，包含或者選擇性地富含痕量金屬，優(yōu)選為過渡金屬，其中至少一種金屬量以超過10卯b、優(yōu)選超過500ppb的量存在于所述二氧化硅和/或所述其它顏料中。35、權利要求34所述的印刷紙張，其特征在于Co、Mn、V、Ce、Fe、Cr、Ni、Rh、Ru或其組合優(yōu)選以大于10ppb至最多10卯m的量存在于顏料中，和/或在Ce的情況下，最多為20ppm，和/或在Fe的情況下，最多為100ppm;其可能與Zr、La、Nd、Al、Bi、Sr、Pb、Ba或這些元素的組合來組合，優(yōu)選以高于10卯b至最多10卯m或最多20ppm的量存在于所i^料中；其可能與Ca、K、Li、Zn和這些元素的組合來組合，優(yōu)選以大于10ppb至最多10卯m或最多20ppm的量存在于所^料中。36、權利要求35所述的印刷紙張，其特征在于所^i合選自Co+Mn、Co+Ca+Zr或La或Bi或Nd、Co+Zr/Ca、Co+La、Mn+K和/或Zr。37、前i^利要求任一項所述的印刷紙張，其特征在于所^面層和/或第二層還包含化學干燥助劑，其中所述化學干燥助劑優(yōu)選選自過渡金屬#物、過渡金屬羧酸鹽絡合物、錳絡合物、錳羧酸鹽^物和/或錳醋酸鹽絡合物或其混合物，其中所述化學干燥助劑優(yōu)選以0.5-3干重量傷^存在，優(yōu)選以1-2干重量份存在。38、前i^利要求任一項所述的印刷紙張，其特征在于所W面層和/或第二層還包含化學干燥助劑，其中所述化學干燥助劑作為催化體系，并且由過渡金屬絡合物提供，優(yōu)選為錳絡合物、錳羧酸鹽^物、和/或錳醋酸鹽絡合物或錳乙酰醋酸鹽^^物，其中為了Mn絡合物的催化活性，優(yōu)選Mn(II)和Mn(in)相伴存在，或存在它們的混合物，其中所述催化劑體系的金屬部分占涂層總干重量的0.05-0.6重量％、優(yōu)選0.02-0.4重量％的量存在于所述涂層中。39、前il^利要求任一項所述的印刷紙張，其特征在于總計100干重量份的所，料部分由1-50干重量份的二氧化硅和99-50干重量份的碳酸鹽和/或高嶺土和/或粘土部分補充物構成，所述二氧化硅優(yōu)選為皿或沉淀二氧化珪。40、前a利要求任一項所述的印刷紙張，其特征在于所⑩料部分包含1-30干重量份的二氧化硅和99-70干重量份的碳酸鹽和/或高呤土和/或粘土部分，所述二氧化珪優(yōu)選為皿或沉淀二氧化硅。41、前i^5L利要求任一項所述的印刷紙張，其特征在于所,^P分由6-25干重量份的珪膠和/或沉淀二氧化硅、和75-94干重量份的碳酸鹽和/或高冷土和/或粘土部分構成。42、一種制造前^利要求任一項所述的印刷紙張的方法，其特征在于使用幕簾涂布機、刮刀涂布機、輥式涂布機、噴霧涂布機、氣刀、流延涂布和/或計量施膠壓榨，將含有二氧化硅的涂料制劑涂敷到預涂布的或涂布的紙基材上，優(yōu)選涂布在不含磨木漿的基材上。43、權利要求42所述的制造印刷紙張的方法，其特征在于使用l到15個壓區(qū)，以200-2000m/分紳的i^jL，以50-500N/mm的壓區(qū)負栽，并且在室溫以上的溫度優(yōu)選60"以上，甚至更優(yōu)選在70-951C,壓光所述涂布的紙。44、權利要求1-41任一項所述的印刷紙張在單張紙胞波印刷方法中的用途，其中在該方法中，再次印刷和加工在小于l小時內，優(yōu)選小于0.5小時內發(fā)生，優(yōu)選地，其在小于30分鐘甚至更優(yōu)選小于15分鐘內再次印刷，并且在小于1小時優(yōu)選小于0.5小時內加工。全文摘要本發(fā)明特別是，但不唯一地，涉及一種在紙基材上帶有圖像接收涂層的用于單張紙膠版印刷的單層或多層涂布的印刷紙張。通過選擇涂層，可以獲得意料不到的短加工時間和短的再次印刷時間，其中所述圖像接收涂層包含表面層和/或所述表面層之下的至少一個第二層，所述表面層和/或第二層包含顏料部分和粘結劑部分，其中該顏料部分包含1-95干重量份，優(yōu)選80-95干重量份的細顆粒碳酸鹽和/或細顆粒高嶺土或細顆粒粘土，和1-100干重量份優(yōu)選6-25干重量份的細顆粒二氧化硅，其中粘結劑部分包含5-20干重量份的粘結劑和低于4干重量份的添加劑。此外，公開了制造這種印刷紙張的方法和這種印刷紙張的用途。文檔編號D21H19/40GK101228316SQ200680025652公開日2008年7月23日申請日期2006年7月12日優(yōu)先權日2005年7月13日發(fā)明者彼特·雷施,讓-皮埃爾·黑納,貝爾特·斯科爾特申請人:賽佩荷蘭服務有限公司