專利名稱：應(yīng)用特定澄清方法制備透明玻璃或透明拉制玻璃的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用于在應(yīng)用特定工藝參數(shù)和特定澄清方法的情況下制備透明玻璃或透明拉制玻璃的方法。
背景技術(shù)：
平板玻璃是在不計(jì)制備方法的情況下被制成平面形狀的玻璃。平板玻璃當(dāng)今主要利用如下兩種方法來(lái)制備浮法玻璃法和輥壓法。當(dāng)今，大部分的平板玻璃是以浮法玻璃法來(lái)制備的。浮法玻璃通常是透明的鈉鈣玻璃。為了制備，將原料作為混合配料在1500°C下熔化，并且玻璃熔體通過(guò)通道導(dǎo)引至保護(hù)氣氣氛下的液態(tài)的平面式錫浴(浮法浴)上。較輕的玻璃熔體漂浮或浮動(dòng)在液態(tài)金屬的表面上。在此情況下，利用了金屬在液態(tài)下與每種液體一樣的特性，在所述表面上，通過(guò)表面張力而構(gòu)成完全平滑的面。此外，錫以238°C而具有比玻璃軟化點(diǎn)明顯更低的熔點(diǎn)，并且大概錫熔點(diǎn)的三倍才與玻璃一樣。因此，玻璃漂浮在液態(tài)錫上，并且形成在兩側(cè)完全平行的玻璃面。在浮法玻璃法中，液態(tài)玻璃由此平鋪在液態(tài)錫的理想的平滑的表面上，并且以毫無(wú)問(wèn)題的質(zhì)量硬化成為成品玻璃，而錫以其遠(yuǎn)遠(yuǎn)更低的熔點(diǎn)而保持為液態(tài)。(參見(jiàn)Technik der Glasherstellung, Giinther Nolle, 3. iiberarbeitete Auflage, Deutscher Verlag fur Grundstoffindustrie Stuttgart，1997，145-145 頁(yè)，以及 SCHOTT Glaslexikon, H. G. Pfaender, 5. Auflage, mvg-Verlag im Verlag moderne Industrie, AG, Landsberg30 am Lech, 1997,56 頁(yè)之后)。通過(guò)對(duì)玻璃的輥壓并加以輥壓而獲得鑄造玻璃。該制備方案要么不連續(xù)地通過(guò)鑄造成片來(lái)進(jìn)行，要么是在從料池中連續(xù)輸出后通過(guò)在輥之間的成型來(lái)進(jìn)行。與浮法玻璃相比，輥壓工藝使得玻璃的表面更為粗糙，并且這種玻璃比浮法玻璃強(qiáng)度更低(參見(jiàn)Technik der Glasherstellung, Giinther Nolle, 3. iiberarbeitete Auflage, Deutscher Verlag fiir Grundstoffindustrie Stuttgart, 1997,142-144Flachglas, Walter Konig und Lambert v. Reis und Rudolf Simon,Akademische Verlagsgesellschaft M. B. H. Leipzig, 1934,43頁(yè)之后)。用于制備平板玻璃的第三種方法是所謂的拉制方法，這種方法不再如浮法和輥壓法那么重要，憑借該方法，能夠制備玻璃板，諸如窗玻璃、圖畫玻璃(Bildglas)等，特別是為特種玻璃。拉制玻璃通常借助機(jī)械裝置依照拉制法來(lái)連續(xù)地制備(參見(jiàn)Technik der Glasherstellung, Giinther Nolle, 3. iiberarbeitete Auflage, Deutscher Verlag fiir Grundstoffindustrie Stuttgart, 1997,145-149Flachglas, Walter Konig und Lambert v. Reis und Rudolf Simon,Akademische Verlagsgesellschaft M. B. H. Leipzig, 1934，第1頁(yè)之后)。拉制玻璃如今很大程度上被浮法玻璃所取代，并且僅還以很小的量制備。在此情況下，例如涉及的是特種玻璃，所述特種玻璃通過(guò)浮法難于制備或者完全不能制備或者必須滿足特定要求。因此，利用拉制法例如制備非常薄得玻璃，特別是用于LCD顯示器的薄玻璃，以及鑲有有色玻璃膜("Oberfangen)的玻璃，也就是鋪覆有第二玻璃層的玻璃。在制備拉制玻璃時(shí)，首先將由不同原料組成的混合配料在必要時(shí)連同來(lái)自產(chǎn)品碎片的回收玻璃或碎玻璃一起被提供?；旌吓淞媳唤o入到熔化料池中并且在那里在1470°C 或更高的溫度下生成玻璃熔體。接著熔化區(qū)的是澄清區(qū)，也就是說(shuō)，一旦玻璃混合配料被熔化，則對(duì)其加以澄清。在玻璃制備中，澄清表示的是脫氣并且將氣泡從熔化的玻璃中排出。 氣泡是玻璃中的瑕疵，并且必須被去除，以便通過(guò)很高的無(wú)外來(lái)氣體性和無(wú)氣泡性而確保相應(yīng)的玻璃質(zhì)量。存在于玻璃熔體中的氣泡具有朝表面升起的趨勢(shì)。因?yàn)樯鸬臍馀莸乃俣纫蕾囉谄渲睆?，所述大氣泡比小氣泡更快地升起。因此，澄清時(shí)的基本原理是通過(guò)較快升起的較大氣泡一并帶出小氣泡，也就是說(shuō)，將附加的氣泡引入玻璃中，以便能使現(xiàn)有的氣泡從玻璃中升起并且進(jìn)而去除。氣體或者說(shuō)氣泡的特性以及氣體或者說(shuō)氣泡的去除方案例如在"Glastechnische Fabrikationsfehler，，(出自 H. Jebsen-Marwedel und R. Briickner, 3.Auflage，1980，Springer-Verlag，第 195 頁(yè)之后”)中有所介紹。在粘稠的玻璃物料中小氣泡不能足夠快地升起，從而需要輔助措施，以便在經(jīng)濟(jì)的時(shí)間段內(nèi)實(shí)現(xiàn)。對(duì)此的示例是物理澄清或機(jī)械澄清，其中，通過(guò)熔化容器底部的開(kāi)口來(lái)吹入氣體，諸如水蒸氣、氧氣、氮?dú)饣蚩諝?，而減少氣泡份額(“冒泡”)。不同于物理澄清或機(jī)械澄清地，化學(xué)澄清基于使一種或多種化合物分解或揮發(fā)， 由此，在確定的溫度范圍內(nèi)，產(chǎn)生氣相。通過(guò)釋放附加的氣相，擴(kuò)大現(xiàn)有氣泡的體積并且增強(qiáng)氣泡膨脹程度，從而可以提供所希望的澄清效果。在玻璃料池中進(jìn)行工業(yè)玻璃制備時(shí)，迄今為止化學(xué)澄清時(shí)十分重要的。在此，按照常用的方式，通過(guò)在混合配料中添加一種或多種澄清劑來(lái)進(jìn)行。由于熔體的高粘稠度，澄清通常僅非常緩慢地發(fā)生，并且與熔化區(qū)相比，需要同樣高或還要更高的溫度。澄清時(shí)常用的溫度因此處在同樣為大概1470°c或更高的熔化溫度的范圍內(nèi)。澄清方案對(duì)于玻璃質(zhì)量而言是決定作用的，并且進(jìn)而具有至關(guān)重要的作用。在制備拉制玻璃時(shí)公知的澄清劑例如是氧化還原澄清劑，諸如氧化銻或氧化砷。 公知的還有其他共價(jià)離子，所述離子以至少兩個(gè)氧化階段出現(xiàn)。此外，公知的是，蒸發(fā)澄清劑，也就是在高溫下基于其蒸汽壓而揮發(fā)的化合物，諸如氯化物(氯化鈉)和氟化物。接著澄清區(qū)的是對(duì)玻璃的成型，成型過(guò)程在比玻璃的熔化和澄清更低的溫度下進(jìn)行。根據(jù)所想要的產(chǎn)品，玻璃可以在成型方法以不同方式來(lái)成型。在現(xiàn)有情況下，應(yīng)當(dāng)使用拉制方法作為成型方法。必要時(shí)，接著成型的可以是對(duì)玻璃的表面處理和/或表面精加工。在用于制備拉制玻璃的連續(xù)方法中，當(dāng)例如以工業(yè)規(guī)模工作時(shí)，所描繪的方法步驟的次序不是在時(shí)間上彼此分開(kāi)，而是在空間上彼此分開(kāi)，所給入的混合配料的量通常相應(yīng)于玻璃產(chǎn)出的量。在這里，已經(jīng)表明的是，氧化銻作為澄清劑的應(yīng)用是不利的。銻是重金屬。而重金屬對(duì)于人體組織是損害健康的或者說(shuō)是有毒的，這是因?yàn)橹亟饘僭隗w內(nèi)不能被代謝掉，并且因此不能被分解。重金屬一般基于其積累效應(yīng)而以很小的痕量便是慢性毒物，所述慢性毒物例如可以富集在骨骼、牙齒和腦中，并且可以妨礙神經(jīng)功能。同樣可能對(duì)免疫防御造成損害。同樣地，日漸提高的環(huán)境要求使得需要爭(zhēng)取取消玻璃中對(duì)健康有害的物質(zhì)，諸如砷、銻或鉛。不僅對(duì)于人體而言，而且對(duì)于環(huán)境，諸如植物和動(dòng)物，重金屬都可能表現(xiàn)為毒物。因而有意義的是盡可能避免重金屬，以便排除對(duì)于健康有害的風(fēng)險(xiǎn)，并且防止對(duì)于環(huán)境產(chǎn)生負(fù)擔(dān)。同樣，根據(jù)本發(fā)明重要的是，不使用其他對(duì)于健康有害的澄清劑，例如氧化砷。本發(fā)明的另一目標(biāo)是，與高成本相聯(lián)系的澄清劑，諸如氧化鈰可以通過(guò)一種或多種其他澄清劑來(lái)替代，這些澄清劑可以明顯更為成本低廉地獲得。但因?yàn)槌吻鍖?duì)于所制備的拉制玻璃的質(zhì)量產(chǎn)生至關(guān)重要的影響，所選取的澄清劑應(yīng)當(dāng)在任何情況下都滿足對(duì)澄清劑提出的高要求，也就是說(shuō)，該澄清劑應(yīng)當(dāng)確保熔體盡可能高的無(wú)氣泡性并且進(jìn)而確保所制備的拉制玻璃的無(wú)氣泡性。由現(xiàn)有技術(shù)已公知利用硫酸鹽進(jìn)行澄清的下列方法于是，EP 1 878 709 Al介紹了無(wú)堿的玻璃及其制備方法，其中，硫酸鹽被以0. 01 至5重量％的量(作為SO3來(lái)計(jì)算)，作為澄清劑添加到原料中。US 1 488 915公開(kāi)了一種用于制備玻璃熔體的方法，其中，為了進(jìn)行澄清，添加除硫酸鈉外的硫酸鹽。另外，EP 1 439 148 A2介紹了一種用于在降低壓力的情況下對(duì)已熔化的玻璃進(jìn)行脫氣的設(shè)備，其中，在說(shuō)明書(shū)的W082]段提到了硫酸鹽澄清。另外，EP 1 266 872 Al涉及一種用于制備水解等級(jí)1的硼硅酸鹽玻璃的方法，具有如下方法步驟在添加至少一種澄清劑的情況下的混合配料準(zhǔn)備、熔化玻璃以及接下來(lái)對(duì)已熔化玻璃的熱成型，其中，相玻璃混合配料添加0.01重量％至0.8重量％的硫酸鹽，硫酸鹽以SO3給出。但是，根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)的方法不會(huì)產(chǎn)生所希望的高質(zhì)量，這是因?yàn)槌吻逦磁c每種玻璃特定地匹配，而是依照普遍的方法對(duì)于所有玻璃均以相同的方式來(lái)實(shí)施。

發(fā)明內(nèi)容
因此，本發(fā)明的任務(wù)在于，提供一種在取消重金屬澄清劑(特別是澄清劑氧化銻和氧化砷)的情況下用于透明拉制玻璃的制備方法，并且仍然盡可能如此有效地對(duì)玻璃熔體進(jìn)行澄清，從而使得產(chǎn)生高質(zhì)量的具有相應(yīng)的無(wú)氣泡或少氣泡的玻璃。應(yīng)當(dāng)盡可能取消有毒的澄清劑。此外，根據(jù)本發(fā)明的方法應(yīng)當(dāng)實(shí)現(xiàn)對(duì)玻璃熔體盡可能成本低廉的澄清。本發(fā)明通過(guò)提供一種用于制備透明玻璃或透明拉制玻璃的方法來(lái)解決之前所描述的任務(wù)，所述方法包括如下步驟(a)在獲得玻璃混合配料熔體的情況下，熔化原料；(b)對(duì)所獲得的玻璃混合配料熔體加以澄清；(c)使所獲得的玻璃混合配料熔體均質(zhì)化，以及(d)在應(yīng)用拉制方法的情況下，制備玻璃產(chǎn)品，其中，如下的硫酸鹽澄清劑被以預(yù)先限定的量使用作為澄清劑，所述硫酸鹽澄清劑選自堿金屬硫酸鹽、堿土金屬硫酸鹽或硫酸鋅或者它們的混合物，并且在對(duì)玻璃混合配料熔體進(jìn)行澄清時(shí)，使用預(yù)先限定的澄清溫度，與應(yīng)用僅包含氧化銻的或與一種或多種其他澄清劑相組合地包含氧化銻的澄清體系的澄清方法相比，所述預(yù)先限定的澄清溫度被調(diào)整為高出0°c至100°C，優(yōu)選高出30°C至60°C，其中，硫酸鹽澄清劑的量根據(jù)下列步驟來(lái)確定(1)利用標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量方法測(cè)量基準(zhǔn)合成所釋放的氣體量，以作為溫度的函數(shù)，其中，
8澄清劑包含銻和硫酸鹽，并且由此確定總共釋放的氣體量。(2)分別在添加不同硫酸鹽量的情況下，以與基準(zhǔn)合成相同的方法條件和相同的玻璃組成以及相同的標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量方法，對(duì)利用單純的硫酸鹽澄清的合成所釋放的氣體量加以測(cè)量以作為溫度的函數(shù)，并且由此分別確定總共所釋放的氣體量，以及(3)結(jié)合由步驟(1)和步驟( 測(cè)定的數(shù)值通過(guò)如下方式確定硫酸鹽澄清劑的有待使用的量-結(jié)合總共所釋放的氣體量(S&+02)繪出作為依照步驟(2)相應(yīng)所使用的硫酸鹽量(SO3)的函數(shù)的曲線，-標(biāo)記所測(cè)定的總共釋放的氣體量，來(lái)作為對(duì)于依照步驟(1)的基準(zhǔn)所使用的硫酸鹽量(SO3)的函數(shù)，以及-讀取有待使用的硫酸鹽量(SO3),該有待使用的硫酸鹽量(SO3)存在于與基準(zhǔn)情況下相同的總共所釋放氣體量(S02+02)的情況下。用于制備透明玻璃或透明拉制玻璃的根據(jù)本發(fā)明的方法包括如下方法步驟熔化用于有待制備的玻璃的原料、對(duì)所獲得的玻璃熔體加以澄清、對(duì)玻璃進(jìn)行均質(zhì)化，并且在必要時(shí)進(jìn)行調(diào)溫(Konditionieren)以及在應(yīng)用拉制方法的情況下制備所希望的玻璃產(chǎn)品。首先，選定用于玻璃的原料，提供呈混合配料形式的不同原材料的混合物。原材料份額由所要制備的玻璃類型(玻璃批次(Glassatz))來(lái)確定。為了對(duì)熔體進(jìn)行加速，向混合配料中同樣添加有碎玻璃的份額，碎玻璃的份額與所想要的玻璃質(zhì)量和可用性相適配，并且例如可以處在20%與75%之間?；旌吓淞现苽淇梢苑峙鼗蜻B續(xù)地以小規(guī)?；虼笮凸I(yè)規(guī)模來(lái)進(jìn)行。在大型工業(yè)規(guī)模中，混合配料制備完全自動(dòng)化地進(jìn)行。預(yù)先制備的混合配料于是被輸送給熔化設(shè)備。根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選的是，混合配料的熔化在熔化料池中進(jìn)行，特別是優(yōu)選在連續(xù)式料池(參見(jiàn)Glasschmelzijfen, W. Trier, Springer Verlag, Berlin Heidelberg New York Tokyo, 1984,第 1 頁(yè)之后)中進(jìn)行。在連續(xù)式料池中不間斷地進(jìn)行工作，也就是說(shuō)，添入混合配料、熔化混合配料并且將熔化的玻璃取出。至熔化料池中的能量添入例如通過(guò)借助油和/或天然氣運(yùn)行的燃燒器的點(diǎn)火來(lái)進(jìn)行。作為氧化劑的可以使用空氣(空氣-燃料)或氧氣(氧-燃料)。熔化料池的運(yùn)行壽命可以為數(shù)年。接著熔化的是澄清區(qū)。按照公知的方式，利用硫酸鹽加以澄清的批量玻璃總是不能滿足對(duì)于特種玻璃的非常高的質(zhì)量要求。在玻璃中氣泡方面的常用數(shù)值對(duì)于浮法玻璃和 /或輥壓玻璃的情況，處在10個(gè)氣泡/kg的量級(jí)上以及更高(DIN EN Glas im Bauwesen 572-1、572-2、572-4)。在對(duì)于特種玻璃的氣泡方面的特定方案/要求通常處于5個(gè)/kg以及更低。根根據(jù)本發(fā)明，已以意外的方式表明，完全舍棄重金屬-澄清劑，諸如氧化銻或者其他對(duì)于健康有害的澄清劑，例如氧化砷，并且可以通過(guò)硫酸鹽澄清劑來(lái)替代，硫酸鹽澄清劑例如是指堿金屬硫酸鹽、堿土金屬硫酸鹽或者它們的混合物，并且仍然實(shí)現(xiàn)澄清，從而滿足了對(duì)于特種玻璃的特定方案/要求。因此，單純的硫酸鹽澄清根據(jù)本發(fā)明提供了如下優(yōu)點(diǎn)，即，避免了所有類型的重金屬并且同時(shí)提供具有相應(yīng)無(wú)氣泡性或低氣泡性的所制備的拉制玻璃的高質(zhì)量。因此，避免重金屬這一出于健康及環(huán)境原因的優(yōu)點(diǎn)是顯而易見(jiàn)的。但為了獲得玻璃熔體的所想要的澄清結(jié)果，根據(jù)本發(fā)明的硫酸鹽澄清要求在澄清時(shí)提高溫度，以便確保所想要的無(wú)氣泡性，并且預(yù)防可能產(chǎn)生的泡沫以及反作用于由于氣泡形成而引起的溫度下降。一般地，在使用氧化銻作為澄清劑的情況下需要1470°C的溫度， 從而根據(jù)本發(fā)明，適當(dāng)?shù)氖?，與在應(yīng)用直至澄清劑都相同的玻璃組成以及相同的方法實(shí)施方案，但應(yīng)用氧化銻澄清劑的常用的澄清方法，特別是應(yīng)用氧化銻/硫酸鹽的澄清相比，將澄清溫度提升0°C至100°C，優(yōu)選提升30°C至60°C。因此，根據(jù)本發(fā)明，對(duì)于單純的硫酸鹽澄清而言，優(yōu)選調(diào)整出處在1480°C至1570°C的、優(yōu)選為1500°C至1530°C的范圍內(nèi)的溫度。根據(jù)本發(fā)明，同樣可以制備如下的玻璃組成，所述玻璃組成在無(wú)需提高溫度的情況下，能以足夠的程度得到澄清。對(duì)于該情況，澄清溫度則提高了 0°C。特別有利的是，在根據(jù)本發(fā)明的制備方法中，能量給入在澄清過(guò)程期間才被提高， 也就是說(shuō)，與利用氧化銻的常用澄清或應(yīng)用氧化銻/硫酸鹽澄清劑的澄清相比，提高0°c至 100°c，優(yōu)選提高30°C至60°C，與之相對(duì)照地，熔化區(qū)內(nèi)的能量給入，也就是熔化區(qū)的熔化溫度根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選未被提高。因?yàn)槿刍统吻甯鶕?jù)本發(fā)明優(yōu)選在同一熔化料池中進(jìn)行， 因此具有優(yōu)點(diǎn)的是，能量給入，也就是溫度，從熔化料池的熔化混合配料的前部到熔化料池的進(jìn)行澄清的后部，發(fā)生升高。這例如可以通過(guò)所應(yīng)用的燃燒器在熔化料池中的調(diào)整和布置來(lái)實(shí)現(xiàn)。但是同樣存在如下的玻璃組成，其中，具有優(yōu)點(diǎn)地設(shè)置有另外的能量給入。對(duì)于根據(jù)本發(fā)明的方法的澄清而言，優(yōu)選的是，不僅向熔化料池的能量給入，也就是溫度是重要的，而且還有熔化料池中的能量分布也是重要的。特別具有優(yōu)點(diǎn)的是，以如下方式來(lái)構(gòu)造熔化料池，即，產(chǎn)生熔化料池中如下的能量分布，所述能量分布對(duì)于澄清方法而言是具有優(yōu)點(diǎn)的。為此，提供的是，相應(yīng)地構(gòu)造熔化料池幾何尺寸。著對(duì)于專業(yè)人士而言可以借助一些定向程度較低(weniger orientierender)的實(shí)驗(yàn)來(lái)付諸實(shí)踐。根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的可以使用的硫酸鹽是硫酸鈉、硫酸鉀、硫酸鈣、硫酸鋇或硫酸鋅。在硫酸鹽澄清方案中，所使用的硫酸鹽澄清劑與一般存在的S^2在形成so3的情況下， 進(jìn)行如下反應(yīng)RS04+Si02 — RO χ Si02+S03R2S04+Si02 — R2O χ Si02+S03其中，R.......堿土金屬R2.......堿金屬于是，SO3繼續(xù)反應(yīng)生成和1/202，SO3表現(xiàn)為本來(lái)就是澄清反應(yīng)物。硫酸鹽澄清劑的作用以很大程度依賴于SO3或SO42-在玻璃熔體中的溶解度。氣體在玻璃中的溶解度、通過(guò)澄清劑和玻璃熔體粘度的氣泡形成在此是強(qiáng)烈地依賴于溫度的。從澄清劑中以氣泡形式釋放的氣體使得很小的、自熔化過(guò)程殘留的小氣泡擴(kuò)大，并且實(shí)現(xiàn)了小氣泡的升起并且進(jìn)而從熔體中去除。但為此，必需的是，澄清氣體以足夠的程度溶解于玻璃中，以便于是在較高溫度-澄清溫度下，使澄清氣體釋放。在應(yīng)用堿金屬硫酸鹽、堿土金屬硫酸鹽或硫酸鋅作為澄清劑時(shí)，硫酸鹽發(fā)生分解， 如前所述的那樣，分解成氧化物和S03。例如由100重量％的CaS04、41. 19重量％的CaO以及58. 81重量％的SO3來(lái)獲得。因此，硫酸鹽澄清劑(作為SO3來(lái)計(jì)算)的添加根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選處在0. 2-1. 5重量％的范圍內(nèi)，優(yōu)選處在0. 7-1. 2重量％的范圍內(nèi)。
根據(jù)本發(fā)明，硫酸鹽澄清劑的量根據(jù)下列步驟來(lái)確定(1)利用標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量方法對(duì)基準(zhǔn)合成所釋放的氣體量加以測(cè)量來(lái)作為溫度的函數(shù)， 其中，澄清劑包含銻和硫酸鹽，并且由此確定總共的所釋放的與澄清重要相關(guān)的氣體量；(2)分別在添加不同的硫酸鹽量的情況下，利用與基準(zhǔn)合成相同的方法條件和相同的玻璃組成以及相同的標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量方法來(lái)測(cè)量所釋放的氣體量，以作為溫度的函數(shù)，并且由此確定總共所釋放的氣體量(so2+o2)，以及(3)結(jié)合步驟(1)和步驟( 所測(cè)定的數(shù)值來(lái)確定有待使用的硫酸鹽澄清劑的量?！芭c澄清重要相關(guān)”的氣體量這一概念意味著如下的氣體量，所述氣體量有助于澄清，也就是有助于在確定的溫度范圍內(nèi)生成的so2+o2。步驟(3)中有待使用的硫酸鹽澄清劑的量通過(guò)如下所述來(lái)確定-結(jié)合總共所釋放的氣體量(S&+02)來(lái)作為依照步驟(2)的各所使用的硫酸鹽量 (SO3)的函數(shù)而繪制曲線，-標(biāo)記所測(cè)定的總共的所釋放的氣體量作為依照步驟(1)的基準(zhǔn)的所使用硫酸鹽量(SO3)的函數(shù)，以及-讀取有待使用的硫酸鹽量(SO3),該硫酸鹽量(SO3)存在于與基準(zhǔn)情況相同的總共釋放氣體量(so2+o2)的情況下。根據(jù)本發(fā)明的操作方式在下面分別詳細(xì)闡釋(1)首先，測(cè)量所釋放的氣體量來(lái)作為基準(zhǔn)合成情況下溫度的函數(shù)。在基準(zhǔn)合成的情況下，方法條件和玻璃組成如所希望的那樣，在常見(jiàn)的范圍內(nèi)任意地選定，其中，澄清劑包含銻和硫酸鹽，并且進(jìn)而所述方法相應(yīng)于現(xiàn)有技術(shù)。所述測(cè)量用作基準(zhǔn)。結(jié)合所測(cè)得的氣體釋放，對(duì)所釋放的氣體量的計(jì)算在重要相關(guān)的溫度范圍(從澄清一開(kāi)始至最大所達(dá)到的玻璃溫度，例如1250°C -1470°C )內(nèi)，對(duì)應(yīng)于計(jì)劃合成地進(jìn)行。(2)接下來(lái)，利用與基準(zhǔn)合成相同的方法條件和相同的玻璃組成，但在應(yīng)用一種或多種僅含硫酸鹽卻不含銻的澄清劑的情況下，對(duì)氣體釋放進(jìn)行測(cè)量。結(jié)合所測(cè)得的氣體釋放，又可以對(duì)在與基準(zhǔn)情況下相類似的溫度范圍內(nèi)所釋放的總氣體量進(jìn)行計(jì)算(從澄清開(kāi)始直至最大所達(dá)到的玻璃溫度，例如1250°C -1470°C )?？倸怏w釋放對(duì)應(yīng)于硫酸鹽澄清劑的不同量而發(fā)生，從而分別對(duì)應(yīng)于硫酸鹽澄清劑的量來(lái)測(cè)定總共所釋放的氣體量。必要時(shí)，可以適當(dāng)考慮的是，為了制備玻璃，是使用含硫酸鹽的原料，還是使用含銻的原料。這一點(diǎn)例如在添加舊玻璃或碎玻璃時(shí)起到重要作用。因?yàn)橹灰刍瘻囟炔桓哌^(guò)在過(guò)去的熔化過(guò)程時(shí)最大所經(jīng)歷的溫度的話，重新使用的硫酸鹽便不再對(duì)于澄清有效，于是包含在碎玻璃中的硫酸鹽便不起作用。但是，再次應(yīng)用的銻是重要的，這是因?yàn)殇R的澄清有效度處在80至100%，從而這一點(diǎn)會(huì)被無(wú)條件地加以考慮。對(duì)氣體釋放的測(cè)量例如可以在混和配量處利用氣體變化曲線測(cè)量來(lái)進(jìn)行。以優(yōu)選為6K/min的加熱速率可以對(duì)不同混合配料組成進(jìn)行加熱，并且借助質(zhì)譜儀對(duì)直至例如 1690°C的溫度的氣體放出加以確定。一般地，30g的混和配量稱量放入石英玻璃圓形器皿 (080，高度50mm)中。為了能夠盡可能在時(shí)間上接近生成地對(duì)放出進(jìn)行測(cè)量，對(duì)圓形器皿優(yōu)選以lOmL/min的沖洗氣流來(lái)施加氬氣。于是，二氧化碳(CO2)、二氧化硫(SO2)和氧氣 (O2)的放出可以被定量地確定。另外，氮氧化物(NOx)和水蒸氣可以被定性地發(fā)現(xiàn)。對(duì)依賴于混合配料溫度的氣體生成加以記錄。也就是說(shuō)，可以檢測(cè)到硝酸鹽、碳酸鹽和硫酸鹽分解的溫度范圍，與此同時(shí)，所吸收的和化學(xué)鍵合(作為水合物)鍵合的水釋放出來(lái)。該測(cè)量著重在于在硫酸鹽澄清的溫度范圍(> 1100°c )內(nèi)SO2的釋放與A的釋放的比例(“與澄清重要相關(guān)”的氣體量)。為此，具有不同硫酸鹽含量(例如0-2重量％ SO3)的混合配料組成利用不同的堿金屬化合物和堿土金屬化合物作為硫酸鹽載體進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。其他細(xì)節(jié)例如參見(jiàn) F. W. KrSmer的"Gasprof ilmessungen zur Bestimmung der Gasabgabe beim Glasschmelzprozess，，，Glastechn. Berichte 53 (1980)，177-188。(3)通過(guò)將所確定的總氣體量與所使用的硫酸鹽澄清劑量相關(guān)聯(lián)，可以基于基準(zhǔn)地測(cè)定對(duì)于單純硫酸鹽澄清的情況有待使用的硫酸鹽澄清劑的量，以便達(dá)到對(duì)應(yīng)所選定的基準(zhǔn)情況所達(dá)到的氣體釋放。為此，首先繪制如下曲線，方式為將總共所使用的氣體量 (S02+02)作為各所使用的硫酸鹽量(SO3)的函數(shù)，這一點(diǎn)如在步驟(2)中所測(cè)量的那樣。 然后，將所測(cè)定的總共釋放的氣體量作為依照步驟(1)測(cè)定的基準(zhǔn)情況所使用的硫酸鹽量 (SO3)的函數(shù)繪入所繪制的圖線中。然后，可以讀取有待使用的硫酸鹽量(SO3),該硫酸鹽量 (SO3)存在于與基準(zhǔn)情況相同的總共釋放的氣體量(so2+o2)的情況下。重要相關(guān)的細(xì)節(jié)還要在


中詳細(xì)闡釋。根據(jù)本發(fā)明，同樣已經(jīng)證實(shí)為特別具有優(yōu)點(diǎn)的是，對(duì)于硫酸鹽澄清方案而言，優(yōu)選最大所需的熔化/澄清溫度以下列步驟來(lái)確定(1‘)以標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量方法測(cè)量基準(zhǔn)合成所釋放的氣體量，以作為溫度的函數(shù)，其中，澄清劑包含銻和硫酸鹽，并且由此確定如下溫度，在該溫度下，釋放出最大的對(duì)澄清重要相關(guān)的氣體量；(20分別在添加不同硫酸鹽量的情況下，以與基準(zhǔn)合成相同的方法條件和相同的玻璃組成以及相同的標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量方法，對(duì)利用單純的硫酸鹽澄清的合成所釋放的氣體量加以測(cè)量，以作為溫度的函數(shù)，并且分別確定如下溫度，在該溫度下，存在氣體釋放的最大值，以及(3 ‘)結(jié)合在(1 ‘)和O ‘)中所測(cè)定的數(shù)值，確定用于硫酸鹽澄清的溫度差值 (溫度的提高)。根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選通過(guò)如下方式實(shí)現(xiàn)在步驟(3 ‘)中確定溫度差值(溫度的提高)-結(jié)合由依照步驟O‘)的氣體釋放測(cè)量得到的氣體釋放最大值來(lái)繪制作為各自所使用的硫酸鹽量(SO3)的函數(shù)的曲線，以及-結(jié)合應(yīng)當(dāng)使用在澄清劑中的硫酸鹽的量(SO3)來(lái)讀取氣體釋放的溫度最大值，其中，所讀取的溫度最大值在與基準(zhǔn)相比較下獲得有待調(diào)整的溫度差值。結(jié)合作為溫度的函數(shù)的氣體釋放曲線，可以測(cè)定如下溫度，在該溫度下，分別存在氣體釋放的最大值。因此，通過(guò)在單純硫酸鹽澄清的情況下對(duì)應(yīng)各自不同的硫酸鹽量，畫出來(lái)自氣體釋放測(cè)量的氣體釋放最大值作為混合配量中硫酸鹽添加量(澄清劑的量)的函數(shù)，可以與基準(zhǔn)情況相關(guān)地測(cè)定在硫酸鹽澄清時(shí)溫度的提高。對(duì)于實(shí)際情況重要相關(guān)的細(xì)節(jié)還會(huì)在

中詳細(xì)闡釋。根據(jù)本發(fā)明的硫酸鹽澄清方案的另一優(yōu)點(diǎn)是，由于相對(duì)于迄今的銻/硫酸鹽澄清方案改變了所應(yīng)用的硫酸鹽澄清劑的氧化電位，所以引起了所制備的玻璃的色調(diào)發(fā)生移位，所制備的玻璃的色調(diào)從應(yīng)用氧化銻進(jìn)行澄清的情況下的黃色色偏推移至根據(jù)本發(fā)明的硫酸鹽澄清方案情況下的藍(lán)色色偏。所產(chǎn)生的具有藍(lán)色色偏的玻璃是高度透明的，而且比應(yīng)用氧化銻澄清劑情況下的黃色色調(diào)相比，表現(xiàn)得更為明亮。這種玻璃在液態(tài)下實(shí)施拉制方法時(shí)，僅與空氣相接觸，并且因此在兩側(cè)均為“火拋光”的，是透明、發(fā)亮和凈透的。由此， 根據(jù)本發(fā)明，“透明玻璃”這一術(shù)語(yǔ)表示根據(jù)本發(fā)明制備的、具有藍(lán)色色調(diào)的、高度透明的拉制玻璃?！案叨取蓖该鞲鶕?jù)本發(fā)明意味著利用根據(jù)本發(fā)明的拉制方法獲得的玻璃具有比以浮法制備的相同組成的玻璃更高的透射率。此外，通過(guò)應(yīng)用根據(jù)本發(fā)明的硫酸鹽澄清劑，確保了在無(wú)氣泡性方面非常好的質(zhì)量。于是，根據(jù)本發(fā)明的方法可以實(shí)現(xiàn)如下的澄清方案，據(jù)此，在所獲得的玻璃產(chǎn)品中，可以看到，存在少于5個(gè)氣泡/kg，優(yōu)選少于3個(gè)氣泡/kg，最優(yōu)選小于1個(gè)氣泡/kg的產(chǎn)品。這同樣包括最細(xì)小的氣泡，只要該氣泡能被用眼睛覺(jué)察。根據(jù)本發(fā)明，出乎意料的是，氧化銻澄清劑可以完全被硫酸鹽澄清劑所取代，并且仍然達(dá)到所希望的澄清，并且此外，可以獲得高度透明的、具有藍(lán)色色偏的玻璃，這種玻璃實(shí)際上沒(méi)有夾雜物、氣泡等，這種玻璃具備高光學(xué)均質(zhì)性和高光譜透射率。在通過(guò)輥壓法進(jìn)行太陽(yáng)能玻璃制備時(shí)，例如情況如下添加作為氧化劑的銻，以便賦予玻璃更白的外觀。因此，對(duì)于專業(yè)人士而言，顯而易見(jiàn)的是，在制備拉制玻璃/透明玻璃時(shí)，考慮單純的硫酸鹽澄清。除了應(yīng)用硫酸鹽澄清劑之外，其他澄清劑或還原劑的應(yīng)用，特別是除了本來(lái)的玻璃成分還添加改變透射率或改變顏色的添加物并不是優(yōu)選的。因此，為了確保獲得高透射率，適當(dāng)?shù)氖?，取消化學(xué)脫色劑，例如Ni、％和/或Co，不應(yīng)用鹵素澄清添加物，諸如含氯或含氟的澄清劑，完全取消炭，這是因?yàn)榭梢詼p少現(xiàn)有的鐵并且進(jìn)而可以改變顏色外觀 (Farbeindruck)，以及完全排除了改變透射率的氧化劑，例如氧化陶瓷。此外，具有優(yōu)點(diǎn)的是，在原料方面以及在制備工藝中，要注意對(duì)鐵含量的最小化，這是因?yàn)殍F可以以兩種價(jià)態(tài)存在，其中，可以通過(guò)使用澄清劑來(lái)氧化鐵，并且進(jìn)而以所希望的范圍改變顏色外觀。優(yōu)選的是，根據(jù)本發(fā)明制備的玻璃因此不含所添加的鐵，并且最多以不可避免的雜質(zhì)的形式包含所添加的鐵。產(chǎn)品中的鐵含量處在40與200ppm之間，優(yōu)選處在50與150ppm之間是可以容忍的。作為對(duì)于玻璃組成的添加物僅考慮這樣的化合物，所述化合物并未不利地作用于所制備的玻璃的特性。這例如是用于調(diào)整UV-邊界(Kante)的Ti02。在根據(jù)本發(fā)明的方法中，接著澄清區(qū)的是對(duì)所獲得的玻璃熔體進(jìn)行均質(zhì)化和調(diào)溫。這例如通過(guò)使用攪拌器而發(fā)生。在接下來(lái)的拉制方法中，玻璃于是獲得所希望的形狀。根據(jù)本發(fā)明，對(duì)于拉制方法考慮每個(gè)專業(yè)人士公知的拉制方法。特別地，所應(yīng)用的拉制方法是所謂的下拉(Down-draw) 法和上拉(Up-draw)法。依照下拉法(“向下拉”)或上拉法(“向上拉”)，玻璃熔體通過(guò)具有拉制嘴部件的拉制料箱被向上或向下拉引，所述拉制嘴部件具有作為成型構(gòu)件的縫隙。 拉制料箱的寬度確定了各所拉制的玻璃帶寬度。在下拉法或上拉法中，所應(yīng)用的拉制速度優(yōu)選處在0. 1至15m/min的范圍內(nèi)，但是在個(gè)別情況下同樣可以明顯高于或低于該范圍。在本發(fā)明的拉制方法中，使用下拉法，諸如溢流熔融法、再曳引法和嘴部件法。優(yōu)選的上拉法是Fourcault法和Asahi法以及Libbey-Owen法或Colburn法和Pittsburg法。 但根據(jù)本發(fā)明，相當(dāng)特別優(yōu)選的是，應(yīng)用上拉法。
根據(jù)本發(fā)明特別優(yōu)選的上拉法是Rmrcault法。比利時(shí)工程師Emile Fourcault 在1905年研發(fā)了第一種平板玻璃拉制法，即所謂的Rmrcault法。在直接從熔體中拉引出玻璃時(shí)，基本溫度在于，所產(chǎn)生的玻璃帶基于表面張力而發(fā)生收縮，直至玻璃帶變成了很薄的玻璃絲。這一點(diǎn)妨礙了 i^ourcault法，表現(xiàn)為耐火材料被以中間縫隙-所謂的向上變細(xì)的嘴部件而推入玻璃熔體中。由于液靜壓，玻璃從縫隙中冒漲出來(lái)，并且在應(yīng)用設(shè)置于輥之間的攔擋鐵質(zhì)件(Fangeisen)的情況下被朝上拉引。直接通過(guò)拉制嘴部件形成所謂的“球狀物(Zwiebel) ”，該“球狀物”用于拉平塑性的玻璃物料，并且生成玻璃帶。該球狀物通過(guò)所謂的冷卻瓶(KUhlflaschen)被均勻地冷卻。從嘴部件冒漲出來(lái)的玻璃的邊緣-所謂的邊沿比中間部分略微更厚并且更快地硬化，并且于是防止玻璃發(fā)生收縮。玻璃帶借助具有大量輥對(duì)的拉制機(jī)而被向上拉引，并且在此緩慢地冷卻。向上豎向的傳送以大約6至IOm 的拉制和冷卻井筒進(jìn)行。冷卻時(shí)段通過(guò)拉制速度而獲得，并且因此較薄的玻璃的情況下的井筒比較厚的玻璃的情況下的井筒更小。打斷平臺(tái)(AbbrechbUhne)位于拉制井筒上方，在那里，上升的玻璃帶被切割和打斷。拉制玻璃附帶的特性是，嘴部件留下了幾乎不透明的條紋，該條紋使得能辨識(shí)玻璃的拉制方向。玻璃的厚度通過(guò)嘴部件縫隙的寬度以及通過(guò)改變拉制速度來(lái)確定緩慢的拉引獲得較厚的玻璃，快速的拉引提供了較薄的玻璃。拉制速度通過(guò)玻璃的粘度而在球狀物處得到限定，粘度越大，則拉制速度也選擇得越大。根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選的是，除了 Rnircault法之外，還有Asahi法，與Rnircault法的方案相比，Asahi法構(gòu)造有改變的嘴部件組件和拉制井筒。在Asahi法中，嘴部件組件主要由兩個(gè)平行地并排布置的輥或顎板組成，所述輥或顎板這樣構(gòu)造和布置，即，所述輥和顎板形成如下的縫隙，該縫隙基本上具有與Rmrcault-嘴部件一樣的功能。另一所使用的上拉法是LilAey-Owen法或Colburn法，該方法與Rmrcault法相對(duì)照地表現(xiàn)為用于制備平板玻璃的無(wú)嘴部件的拉制方法，其中，所拉引的玻璃帶在玻璃鏡面上方大致70cm處從豎向轉(zhuǎn)向到水平。最后，根據(jù)本發(fā)明同樣可以使用Pittsburgh法。該方法同樣是用于制備平板玻璃的豎向拉制方法，其中，與i^ourcault法相對(duì)照地，將玻璃帶從自由熔化表面拉引出來(lái)。但根據(jù)本發(fā)明，相當(dāng)特別優(yōu)選的是Rnircault法。利用根據(jù)本發(fā)明的方法制備的玻璃并不特別受到限制。由此，可以制備各種透明玻璃/拉制玻璃。因?yàn)镾O3及在玻璃熔體中的溶解度首要地同樣依賴于所使用的玻璃的堿性，對(duì)于澄清方法而言特別有利的是，根據(jù)本發(fā)明，玻璃以高堿性使用。這例如是具有高堿金屬含量和/或高堿土金屬含量的玻璃。由于高堿金屬和/或高堿土金屬含量，玻璃是堿性的，并且因此表現(xiàn)出很高的溶解度?；谠撊芙舛龋琒O3作為澄清劑的效果因而隨著玻璃的堿性(堿金屬含量和堿土金屬含量)越高就越大。因此，根據(jù)本發(fā)明，特別優(yōu)選的是，選定基于所謂的堿土金屬硅酸鹽玻璃的玻璃。特別適合的是含鋅的玻璃，這是因?yàn)檫@種玻璃借助浮法僅能受限制地制備，這是因?yàn)椴ＡЫM成中的鋅在浮法浴中，在還原性條件下強(qiáng)烈蒸發(fā)，并且與錫浮法浴的錫以不希望的方式發(fā)生反應(yīng)。由此，根據(jù)本發(fā)明特別優(yōu)選制備堿土金屬硅酸鹽玻璃。這種玻璃包括作為主要成分的SW2以及堿金屬氧化物和堿土金屬氧化物并且必要時(shí)包括其他成分。
基本玻璃通常優(yōu)選包含至少55重量％的、特別優(yōu)選為至少65重量％的Si02。SiO2 的最高量為75重量％。SW2范圍的優(yōu)選范圍處在65重量％至75重量％，特別是為69至
72重量％。在堿金屬氧化物中，特別是鈉和鉀是重要的。于是，WO含量根據(jù)本發(fā)明處在0至 15重量％的、優(yōu)選為6至13重量％的、特別優(yōu)選為8至12. 5重量％的范圍內(nèi)。在根據(jù)本發(fā)明有待制備的玻璃組成中同樣可以完全不含Na2CKNii2O = 0重量％ )。K2O的含量根據(jù)本發(fā)明為2至14重量％，優(yōu)選為4至9重量％。Li2O在根據(jù)本發(fā)明的玻璃組成中一般是不存在的(Li2O = 0重量％ )。Li2O作為原料是昂貴的，從而具有優(yōu)點(diǎn)的是，完全取消Li20。各所給出的堿金屬氧化物含量的超出或不足是不利的不再能獲得在熱膨脹方面的特性。作為堿土金屬氧化物特別是應(yīng)用鈣、鎂和鋇CaO在3至12重量％的范圍內(nèi)，優(yōu)選在4至9重量％的范圍內(nèi)，特別優(yōu)選在4. 9至 8重量％的范圍內(nèi)使用。MgO根據(jù)本發(fā)明在0至4重量％的范圍內(nèi)，優(yōu)選在0至3. 6重量％的范圍內(nèi)，特別優(yōu)選在0至3重量％的范圍內(nèi)使用。MgO可以用于改善結(jié)晶穩(wěn)定性和提高轉(zhuǎn)變溫度Tg。MgO 可以在根據(jù)本發(fā)明的玻璃組成中同樣完全去掉(MgO = 0重量％ )。BaO在0至15重量％的范圍內(nèi)，優(yōu)選在0至8重量％的范圍內(nèi)，更為優(yōu)選在0至3 重量％的范圍內(nèi)，特別優(yōu)選在0至2.5重量％的范圍內(nèi)，特別優(yōu)選在1.8至2.2重量％的范圍內(nèi)使用。BaO的添加可以使得提高玻璃組成的轉(zhuǎn)變溫度Tg。BaO可以在根據(jù)本發(fā)明制備的玻璃組成中同樣完全不存在(BaO = O重量％)。低BaO含量的優(yōu)點(diǎn)是低密度進(jìn)而還有降低所制備玻璃的重量以及節(jié)約昂貴的成分BaO的成本。根據(jù)本發(fā)明，有利的是，根據(jù)本發(fā)明制備的玻璃組成是不含化03的。這一點(diǎn)是有利的，因?yàn)榛?3 —方面在毒性方面令人擔(dān)憂的是該原料已知是致畸的，并且另一方面其表現(xiàn)為昂貴的成分，該成分明顯提高玻璃制備時(shí)的價(jià)格。Al2O3的量為0至15重量％，優(yōu)選為0至8重量％，更為優(yōu)選為0至2重量％。這種含量可以依賴于使用目的地變化。Al2O3的含量超過(guò)15重量％具有如下缺陷，即，較高的材料成本和更為惡化的可熔化性。但Al2O3的含量同樣可以是0重量％。ZnO根據(jù)本發(fā)明以0至5重量％的量存在，優(yōu)選為0至4.5重量％。特別低，含SiO 的玻璃可以通過(guò)根據(jù)本發(fā)明的拉制方法來(lái)制備，這是因?yàn)檫@種玻璃通過(guò)浮法由于已闡述的鋅與錫反應(yīng)的問(wèn)題而在實(shí)踐中是行不通的。根據(jù)本發(fā)明制備的玻璃因此特別優(yōu)選地包含至少0. 1重量％的氧化鋅。根據(jù)另一優(yōu)選實(shí)施方式，在根據(jù)本發(fā)明的玻璃種可以包含> 2. 0 重量％的氧化鋅。此外，根據(jù)本發(fā)明的玻璃組成以0至2重量％的量、優(yōu)選以0至1. 5重量％的量包含Ti02。TiO2能以常見(jiàn)的方式用于玻璃阻擋紫外線。所制備的玻璃由于對(duì)含&的料池石材的腐蝕而在分析中可能包含Zr。另外，不主動(dòng)通過(guò)原料引入^( = ο重量％ )，并且因此萬(wàn)不得已不存在ττ作為常見(jiàn)雜質(zhì)。在根據(jù)本發(fā)明的玻璃組成中不存在的是As203、Sb203、Sn02、含鹵素的澄清劑、化學(xué)脫色劑(諸如Ni、％和/或Co)、炭以及改變透射率的氧化劑(例如氧化陶瓷)，還不含還
15原劑。此外，具有優(yōu)點(diǎn)的是，將鐵含量降至最小值，以便避免所制備的玻璃被不希望地著色。 由此，不設(shè)置對(duì)鐵主動(dòng)的添加，另外，通過(guò)原料和在工藝中使鐵雜質(zhì)最小化的措施是具有優(yōu)點(diǎn)的。特別具有優(yōu)點(diǎn)的是，根據(jù)本發(fā)明進(jìn)行如下所述，即，使來(lái)自原料的及工藝過(guò)程中的雜質(zhì)最小化。作為澄清劑使用的是堿金屬硫酸鹽、堿土金屬硫酸鹽和/或硫酸鋅。特別優(yōu)選的是硫酸鈉、硫酸鉀、硫酸鋇、硫酸鈣或硫酸鋅。利用根據(jù)本發(fā)明的方法可以制備的特別優(yōu)選的玻璃組成可以包括下列玻璃組成， 或者由下列玻璃組成構(gòu)成(以基于氧化物的重量％計(jì))本發(fā)明的
化物的重量％計(jì))
SiO255-75重量％Na2O0 -■ 15重量％K2O2 ■■ 14重量％Al2O30 -15重量％MgO0 -4重量％CaO (總量)3 -12重量％BaO0 -15重量％ZnO0 -5重量％TiO20 -2重量％CaO (CaSO4)0.5-1.5重量％迄的玻璃組成包括如下所述，或者說(shuō)有如下所述構(gòu)成丨SiO265-75重量％Na2O8 -13重量％K2O4 -9重量％Al2O30 -2重量％MgO0 -4重量％CaO (總量)4 -9重量％BaO0 -3重量％ZnO0 -5重量％TiO20 -2重量％CaO (CaSO4)0.5-1.5重量％ 另外優(yōu)選的玻璃組成包括下列組成，或者說(shuō)由下列組成構(gòu)成(以基于氧化物的重量％計(jì))
SiO265-75重量％Na2O8 -10重量％K2O6 -9重量％CaO (總量)4 -9重量％BaO1 -3重量％ZnO3 -5重量％TiO20 -2重量％CaO (CaSO4)O.i5-1.5重量％利用根據(jù)本發(fā)明的方法所能達(dá)到的優(yōu)點(diǎn)是極其多層面的通過(guò)根據(jù)本發(fā)明的方法可以避免重金屬澄清劑(諸如氧化銻)和特別昂貴的澄清劑(CeO2),并且通過(guò)對(duì)健康無(wú)害的并且成本低廉的硫酸鹽澄清劑來(lái)替代。因此，單純的硫酸鹽澄清根據(jù)本發(fā)明提供了如下優(yōu)點(diǎn)，即，在所制備的拉制玻璃具有相應(yīng)的無(wú)氣泡性或低氣泡性的令人驚訝的高質(zhì)量的同時(shí)還避免了所有類型的重金屬。硫酸鹽澄清劑在毒性方面完全不令人擔(dān)憂，從而在實(shí)際上使得在所制備的玻璃的使用目的方面絕不受限制。根據(jù)本發(fā)明所澄清的產(chǎn)品由于應(yīng)用無(wú)毒性的澄清劑而是具有環(huán)境相容性的。根據(jù)本發(fā)明的硫酸鹽澄清方案在優(yōu)選處于1480°C至1570°C的范圍的溫度下實(shí)施，優(yōu)選在1500°C至1530°C的溫度下實(shí)施，也就是說(shuō)，比在應(yīng)用含氧化銻的澄清劑的情況下的常用澄清方法或在氧化銻/硫酸鹽澄清方案的情況高出30°C至60°C。特別具有優(yōu)點(diǎn)的是，在根據(jù)本發(fā)明的制備方法中的能量給入在澄清過(guò)程期間才被提高。為了支持澄清效果，熔化料池中的能量分布可以被修改。這一點(diǎn)例如以如下方式達(dá)成，方式為對(duì)熔化料池幾何形狀進(jìn)行相應(yīng)地構(gòu)造。通過(guò)在不同的硫酸鹽澄清劑量的情況下在與基準(zhǔn)情況相對(duì)照下確定氣體釋放量而根據(jù)所闡釋的方法以限定的量來(lái)添加硫酸鹽產(chǎn)生了非常有效的澄清，這表現(xiàn)在所制備的玻璃的出色的玻璃質(zhì)量-低氣泡和少氣態(tài)夾雜(Gispenarmut)。在熔化玻璃時(shí)，通過(guò)根據(jù)本發(fā)明的澄清方案可以分別發(fā)現(xiàn)非常有效的脫氣/除氣泡。在所獲得的玻璃產(chǎn)品中，可以看到，存在少于5個(gè)氣泡/kg的產(chǎn)品，優(yōu)選為少于3個(gè)氣泡/kg的產(chǎn)品，最優(yōu)選為少于1個(gè)氣泡/kg的產(chǎn)品根據(jù)本發(fā)明的硫酸鹽澄清方案的另一優(yōu)點(diǎn)在于，取代諸如在應(yīng)用氧化銻進(jìn)行澄清的情況下的黃色色偏，獲得具有藍(lán)色色偏的透明玻璃，該玻璃是高度透明的并且具有高光學(xué)均質(zhì)性和高光譜透射率，并且由于藍(lán)色色偏而比具有黃色色調(diào)的玻璃顯得更為明亮。這一點(diǎn)原因在于，通過(guò)根據(jù)本發(fā)明的方法獲得了具有比類似的浮法玻璃更大的透射率的透明玻璃。硫酸鹽澄清劑的添加(以SO3來(lái)計(jì)算)優(yōu)選在0.2至1.5重量％的范圍內(nèi)進(jìn)行， 更為優(yōu)選在0. 7至1. 2重量％的范圍內(nèi)進(jìn)行。除了原有的玻璃成分之外，改變透射率的或改變顏色的添加物的應(yīng)用，特別是其他澄清劑或還原劑的應(yīng)用并非是優(yōu)選的。根據(jù)本發(fā)明所使用的拉制方法在本發(fā)明的范圍內(nèi)并未特別受到限制，可以使用對(duì)于每個(gè)專業(yè)人士公知的拉制方法。特別是使用所謂的下拉發(fā)和上拉法，特別優(yōu)選的是所謂的上拉法，相當(dāng)特別優(yōu)選的是Rmrcault法。根據(jù)本發(fā)明的方法提供了有效而成本低廉的澄清方案，優(yōu)選是對(duì)堿性玻璃、特別是堿土金屬硅酸鹽玻璃的澄清方案。對(duì)于專業(yè)人士而言，出乎意料的是，在應(yīng)用拉制方法的情況下用于制備透明玻璃的根據(jù)本發(fā)明的方法，與硫酸鹽澄清下制備鈉鈣玻璃的方案相區(qū)別地，在不添加還原劑的情況下就行得通，其中，以令人驚訝的方式獲得良好的結(jié)果。這一點(diǎn)根據(jù)本發(fā)明可以通過(guò)確定所介紹的工藝參數(shù)來(lái)達(dá)到，所述工藝參數(shù)有澄清溫度的提高、對(duì)硫酸鹽澄清劑的量以限定的方式進(jìn)行的調(diào)整以及必要時(shí)對(duì)熔化料池幾何形狀的匹配，從而獲得料池內(nèi)盡可能有利的能量分布。本發(fā)明不限于所介紹的實(shí)施方式。專業(yè)人士具有一系列的參數(shù)，專業(yè)人士可以在根據(jù)本發(fā)明的方法的范圍內(nèi)改變這些參數(shù)，例如所使用的硫酸鹽澄清劑的類型、熔化料池中的能量分布、熔化料池的幾何形狀、有待制備的玻璃的類型、燃燒器的結(jié)構(gòu)類型和調(diào)整方案、混合配料摻入技術(shù)的構(gòu)造和施行方式(Bau-und Fahrweise)等。其他變形可行性方案和修改可行性方案對(duì)于專業(yè)人士而言在現(xiàn)有技術(shù)中視為公開(kāi)。

下面，結(jié)合附圖來(lái)詳細(xì)介紹本發(fā)明，所述附圖不應(yīng)對(duì)本發(fā)明加以限定。圖1示意性簡(jiǎn)化地示出根據(jù)本發(fā)明的方法的示例性實(shí)施方式；圖2示出3種示例玻璃，其借助Lab顏色系統(tǒng)來(lái)表明特征；圖3示出3條曲線，該曲線由對(duì)利用含銻和硫酸鹽的澄清劑的基準(zhǔn)合成的C02、S& 和A的氣體釋放的測(cè)量來(lái)獲得；圖4至7分別示出如下曲線，所述曲線由在利用改變的量的不含銻而含硫酸鹽的澄清劑的情況下進(jìn)行合成時(shí)，對(duì)co2、SO2和A氣體釋放進(jìn)行的測(cè)量而獲得，其中，氣體流作為溫度的函數(shù)給出；圖8示出2條曲線，所述曲線結(jié)合對(duì)應(yīng)如下情況氣體釋放測(cè)量而獲得，所述情況分別為對(duì)于在硫酸鹽澄清劑改變含量的情況下的示例5和6而言，總共所釋放的氣體流 (S02+02)作為所使用的硫酸鹽量(SO3)的函數(shù)；對(duì)應(yīng)基準(zhǔn)合成所獲得的數(shù)值；以及根據(jù)理論所預(yù)期的曲線；圖9示出最大氣體釋放(SO2)的由圖4至7的氣體釋放曲線而確定的溫度作為硫酸鹽澄清劑的量(作為SO3給出，以重量％計(jì))的函數(shù)。
具體實(shí)施例方式圖1以示意簡(jiǎn)化圖示出用于制備根據(jù)本發(fā)明的透明玻璃的示例性實(shí)施方式。首先，制成混合配料，將其置入熔化料池中并且在那里被熔化。這例如在示意性簡(jiǎn)化示出的連續(xù)式料池100中進(jìn)行。熔化例如借助不同的燃燒器(未示出)來(lái)進(jìn)行，例如借助天然氣燃燒器來(lái)進(jìn)行，溫度處在1470°c的范圍內(nèi)。呈液態(tài)玻璃15形式的混合配料熔體于是從熔化去10被送入澄清區(qū)20，在澄清區(qū)20處進(jìn)行澄清。根據(jù)本發(fā)明的澄清劑是硫酸鹽澄清劑，其中，使用處在1480至1570°C范圍內(nèi)的溫度，優(yōu)選使用處在1500°C至1530°C范圍內(nèi)的溫度。 接著澄清區(qū)20的是，在區(qū)域30中對(duì)液態(tài)玻璃15進(jìn)行均質(zhì)化。在連續(xù)式料池100的所示的工作部分40中，F(xiàn)ourcault法作為用于根據(jù)本發(fā)明制備的透明玻璃的示例性拉制方法示出。此外，設(shè)置有例如由耐火粘土(Schamott)制成的拉制嘴部件50，該拉制嘴部件50被壓入液態(tài)的玻璃15中，并且在那里被固定。玻璃從嘴部件 50的縫隙冒漲出來(lái)。攔擋鐵質(zhì)件(Fangeisen)(未示出)被從上方引導(dǎo)到冒漲出來(lái)的玻璃上，該玻璃粘附在所述攔擋鐵質(zhì)件上，并且以所述條紋豎直向上，在所示的示例情況下，拉高6至8m高的拉制井筒60。產(chǎn)生了具有相應(yīng)厚度的玻璃帶45。通過(guò)玻璃表面附近的冷卻器55，以如下方式使玻璃的溫度降低，即，使玻璃是成型穩(wěn)定的。布置于拉制井筒60中的輥對(duì)71、72引導(dǎo)玻璃帶45，玻璃帶45同時(shí)被冷卻。在拉制井筒60的端部存在所謂的打斷平臺(tái)80，在那里，對(duì)玻璃帶進(jìn)行相應(yīng)地裁剪。圖2在下面的示例中詳細(xì)闡釋。結(jié)合下面的圖3至9應(yīng)當(dāng)示例性的闡釋，硫酸鹽澄清劑的量和在該澄清方案下所需的溫度提高根據(jù)本發(fā)明特別優(yōu)選地是如何測(cè)定的對(duì)用于根據(jù)本發(fā)明的方法的硫酸鹽澄清劑的優(yōu)選量的確定(1)首先，對(duì)應(yīng)基準(zhǔn)合成來(lái)測(cè)得所釋放的氣體(S02、O2和(X)2的氣體流)的量，并且將該數(shù)值作為溫度的函數(shù)繪出。對(duì)于基準(zhǔn)合成的情況，相應(yīng)選定方法條件和玻璃組成，其中，澄清劑包含銻和硫酸鹽，并且進(jìn)而所述方法本來(lái)依照現(xiàn)有技術(shù)來(lái)實(shí)施。結(jié)合所測(cè)得的氣體釋放，于是可以計(jì)算對(duì)于基準(zhǔn)合成的情況，在重要相關(guān)的溫度范圍(從澄清開(kāi)始直至最大所達(dá)到的玻璃溫度，例如1250°C -1470°C )內(nèi)總共所釋放的氣體量。在圖3中所示的示例情況中，示出S02、C0dP02的曲線(氣體流作為溫度的函數(shù))， 所述曲線在利用如下澄清劑的基準(zhǔn)合成的情況下測(cè)量所釋放的氣體量時(shí)獲得，其中，所述澄清劑具有0. 5重量％的Sb203、0. 35重量％的、作為CaSO4的CaO，這通過(guò)計(jì)算相應(yīng)于0. 50 重量％的S03。圖3因而示出了基準(zhǔn)曲線。(2)于是，以與依照?qǐng)D3的基準(zhǔn)合成的情況相同的方法條件和相同的玻璃組成， 利用不同量的硫酸鹽澄清劑(無(wú)銻的澄清劑，僅包含硫酸鹽了作為澄清有效的成分)對(duì)所釋放的氣體量進(jìn)行測(cè)量。結(jié)合所測(cè)得的氣體釋放，確定在與基準(zhǔn)情況相類似的溫度范圍內(nèi)對(duì)于總共所釋放的氣體量的計(jì)算(從澄清開(kāi)始直至最大所達(dá)到的玻璃溫度，例如 1250 0C -1470 0C )。在圖4至7中繪出示例性獲得的3條曲線，分別對(duì)應(yīng)C02、SO2和02，其中，玻璃流 (氣體釋放)作為溫度的函數(shù)給出。無(wú)銻的澄清劑以改變的硫酸鹽含量來(lái)使用在圖4中，使用由0. 325重量％的、作為CaSO4的CaO而構(gòu)成的澄清劑，這經(jīng)換算相應(yīng)于0. 46重量％的SO3。在圖5中，使用由0. 49重量％的、作為CaSO4的CaO而構(gòu)成的澄清劑，這經(jīng)換算相應(yīng)于0. 70重量％的SO3。在圖6中，使用由0. 63重量％的、作為CaSO4的CaO而構(gòu)成的澄清劑，這經(jīng)換算相應(yīng)于0. 90重量％ WSO3。
在圖7中，使用由0. 71重量％的、作為CaSO4的CaO而構(gòu)成的澄清劑，這經(jīng)換算相應(yīng)于1.02重量％&S03。因此，由圖4至7得出的是，隨著硫酸鹽澄清劑的量增加，所釋放的氣體量(S02+02) 同樣增加。在本文中，需要提示的是，硫酸鹽澄清劑中的硫酸鹽是以作為SO3來(lái)計(jì)算的方式給出的，以便能夠?qū)τ谒辛蛩猁}給出統(tǒng)一的表達(dá)，而從硫酸鹽澄清劑中釋放出的氣體表現(xiàn)為s&+o2。在確定時(shí)，具有優(yōu)點(diǎn)的是，同樣在混合配料摻合時(shí)顧及到稍后使用的碎玻璃份額， 這是因?yàn)榕c碎玻璃中的例如銻相對(duì)照地，硫酸鹽只要熔化溫度提高到超過(guò)碎玻璃在以前的熔化工藝中最大所經(jīng)歷的熔化溫度的話，就不再對(duì)于澄清有效。(3)結(jié)合依照?qǐng)D3的標(biāo)準(zhǔn)合成(銻/硫酸鹽澄清劑)的總氣體釋放與按照單純硫酸鹽澄清的方法的總氣體釋放的比較，可以確定特別優(yōu)選的硫酸鹽澄清劑的量，以便在與基準(zhǔn)合成相類似的溫度范圍內(nèi)達(dá)到相類似的所釋放氣體量。在本文中，重要的是，對(duì)應(yīng)每種玻璃組成，得出所測(cè)得氣體釋放的另一曲線。不能從一種玻璃組成推知至另一玻璃組成。而是必須對(duì)于每種玻璃組成如上所述地執(zhí)行步驟 (1)至(3)，也就是說(shuō)，首先選定基準(zhǔn)合成，測(cè)得氣體釋放并且計(jì)算出總共所釋放的氣體；然后對(duì)于該玻璃組成實(shí)施單純硫酸鹽澄清下的測(cè)量，以便同樣對(duì)于硫酸鹽澄清計(jì)算出總共所釋放的氣體量。對(duì)兩個(gè)實(shí)驗(yàn)(基準(zhǔn)和硫酸鹽澄清)的對(duì)比于是使得根據(jù)本發(fā)明特別優(yōu)選使用的硫酸鹽澄清劑的量得到確定。圖8示出基準(zhǔn)合成與單純硫酸鹽澄清之間的對(duì)比，其中，總共所釋放的氣體量(氣體流so2+o2)作為混合配料中硫酸鹽添加(硫酸鹽澄清劑)的函數(shù)加以表達(dá)?；鶞?zhǔn)合成在本示例情況下包含如下的澄清劑，該澄清劑由0. 5重量％的Sb2O3和0. 5重量％ SO3O圖8中所示出的直線(“線性”)給出理論上線性的方程，但該線性方程明顯與真實(shí)測(cè)得的曲線(“指數(shù)式”曲線)相偏差。于是，示出對(duì)應(yīng)于示例5 (菱形)和示例6 (三角形)的所測(cè)得的數(shù)值和由此得出的曲線。對(duì)于基準(zhǔn)情況，可以從圖8中讀取，對(duì)于玻璃流為 1000mL/dT/100g(在y軸上讀取到)時(shí)，必須使用0. 55重量％的SO3 (對(duì)應(yīng)于基準(zhǔn)情況在χ 軸上讀取)。這同樣在圖8中示出。如果要是調(diào)整出與示例5中的基準(zhǔn)情況相同的氣體流， 則在圖8中，在基準(zhǔn)情況的高度上平行于χ軸向右直至與示例5的曲線相交，并且于是可以讀取到0.8重量％的SO3量。這同樣在圖8中示出。由此，對(duì)應(yīng)于示例6獲得0.93重量％ 的份額。由此可以毫無(wú)問(wèn)題地計(jì)算出呈硫酸鹽澄清劑形式使用的硫酸鹽的量。因?yàn)樵谑纠?6中將碎玻璃添加到了原料中，所以在考慮到碎玻璃份額的情況下，獲得了優(yōu)選有待使用的 0. 1重量％的硫酸鹽量，從而達(dá)到所希望的澄清。由標(biāo)準(zhǔn)合成(利用銻和硫酸鹽的澄清)與利用單純硫酸鹽澄清的合成的對(duì)比，因而直接獲得了根據(jù)本發(fā)明特別優(yōu)選的硫酸鹽澄清劑的量，這是因?yàn)樵摿蛩猁}澄清劑的量產(chǎn)生了特別好的結(jié)果。確定對(duì)于根據(jù)本發(fā)明的硫酸鹽澄清方案優(yōu)選的溫度由圖4至7得知不僅是隨著硫酸鹽澄清劑的量增加，所釋放的氣體量也增加，而且釋放最高量的溫度也朝向較高的溫度(也就是在χ軸上向右)推移于是，SA釋放的最大值在圖4中處在1350°C，在圖5中處在1390°C，在圖6中處在1410°C，以及在圖7中處在1420°C。
通過(guò)對(duì)氣體釋放曲線作為溫度的函數(shù)(在圖4至7中示例性地示出)加以分析，因而可以測(cè)定如下的溫度，在所述溫度下存在氣體釋放的最大值。通過(guò)繪制由氣體氣體釋放測(cè)量得到的氣體釋放最大值作為混合配量中硫酸鹽添加量(硫酸鹽澄清劑的量)的函數(shù)， 因而可以逆推出澄清時(shí)溫度優(yōu)選的提高。換言之，最大值在基準(zhǔn)情況與具有選定硫酸鹽量的單純硫酸鹽澄清方案之間的推移給出了關(guān)于料池內(nèi)最大溫度的優(yōu)選溫度推移的表達(dá)。這例如在圖9中示出。圖9示出對(duì)應(yīng)最大Sh釋放的各溫度最大值作為由圖4至7中獲悉的以重量％計(jì)的SO3添加量的函數(shù)。對(duì)于基準(zhǔn)情況下氣體釋放的最大值確定溫度最大值處在 1395°C (同樣參見(jiàn)圖3)。當(dāng)混合配料中SO3為1重量％時(shí)，依照?qǐng)D9的釋放的最大值處在 1420°C。由此，獲得了如下優(yōu)選規(guī)定相比于基準(zhǔn)情況，將料池中的最大溫度提高所述溫度差值(變化量)，即為25°C。通過(guò)將標(biāo)準(zhǔn)合成與單純硫酸鹽澄清加以比較，由此可以測(cè)定對(duì)于根據(jù)本發(fā)明的單純硫酸鹽澄清方案特別優(yōu)選的溫度。圖1至9僅圖示出根據(jù)本發(fā)明的方法的示意性的可行構(gòu)型方案。所述構(gòu)型方案并不被認(rèn)為是受到限制的，而是僅表現(xiàn)為可行構(gòu)型方案的示例。下面結(jié)合示例來(lái)闡釋本發(fā)明，所述示例闡明了根據(jù)本發(fā)明的教導(dǎo)，但所示示例應(yīng)當(dāng)是非限定性的示例玻璃組成選定玻璃組成，并且根據(jù)本發(fā)明的方法制備玻璃。根據(jù)本發(fā)明的方法包括如下步驟熔化、澄清、均質(zhì)化以及使用Fourcault法。在1500°C至1530°C的溫度范圍內(nèi)實(shí)施澄清。作為澄清劑適用的是CaSO4或Sb和CaSO4W組合。在下表1中，對(duì)所選定的玻璃組成的組成(分析)加以匯總由于分析測(cè)量方法的測(cè)量精度而得出總和上的差異。表權(quán)利要求
1.用于制備透明玻璃或透明拉制玻璃的方法，所述方法包括如下步驟(a)在獲得玻璃混合配料熔體的情況下，熔化原料；(b)對(duì)所獲得的玻璃混合配料熔體進(jìn)行澄清；(c)對(duì)所獲得的玻璃混合配料熔體進(jìn)行均質(zhì)化，以及(d)在應(yīng)用拉制方法的情況下，制備玻璃產(chǎn)品，其中，以預(yù)先限定的量使用如下的硫酸鹽澄清劑作為澄清劑，所述硫酸鹽澄清劑選自堿金屬硫酸鹽、堿土金屬硫酸鹽或硫酸鋅或者它們的混合物，并且在對(duì)所述玻璃混合配料熔體進(jìn)行澄清時(shí)使用預(yù)先限定的澄清溫度，與應(yīng)用僅包含氧化銻的或與一種或多種其他澄清劑組合地包含氧化銻的澄清體系的澄清方法相比，所述預(yù)先限定的澄清溫度被調(diào)整為高出0°C至100°C，優(yōu)選高出30°C至60°C，其中，所述硫酸鹽澄清劑的量根據(jù)下列步驟來(lái)確定(1)利用標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量方法測(cè)量基準(zhǔn)合成所釋放的氣體量，以作為溫度的函數(shù)，其中，澄清劑包含銻和硫酸鹽，并且由此確定總共釋放的氣體量；(2)分別在添加不同硫酸鹽量的情況下，以與基準(zhǔn)合成相同的方法條件和相同的玻璃組成以及相同的標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量方法，對(duì)利用單純的硫酸鹽澄清的合成所釋放的氣體量加以測(cè)量，以作為溫度的函數(shù)，并且由此分別確定總共所釋放的氣體量，以及(3)結(jié)合由步驟(1)和步驟( 測(cè)定的數(shù)值通過(guò)如下方式確定硫酸鹽澄清劑的有待使用的量-結(jié)合總共所釋放的氣體量(S02+02)繪出作為依照步驟(2)相應(yīng)所使用的硫酸鹽量 (SO3)的函數(shù)的曲線，-標(biāo)記所測(cè)定的總共釋放的氣體量，來(lái)作為對(duì)于依照步驟(1)的基準(zhǔn)所使用的硫酸鹽量(SO3)的函數(shù)，以及-讀取有待使用的硫酸鹽量(SO3),所述有待使用的硫酸鹽量(SO3)在與基準(zhǔn)情況下相同的總共所釋放氣體量(S02+02)的情況下存在。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述堿金屬硫酸鹽或堿土金屬硫酸鹽選自硫酸鈉、硫酸鉀、硫酸鋇或硫酸鈣。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，用于硫酸鹽澄清所優(yōu)選的溫度通過(guò)下列步驟來(lái)確定(1‘)以標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量方法測(cè)量基準(zhǔn)合成所釋放的氣體量，以作為溫度的函數(shù)，其中，澄清劑包含銻和硫酸鹽，并且由此確定如下溫度，在該溫度下，釋放出最大的(so2+o2)氣體量；(2 ‘)分別在添加不同硫酸鹽量的情況下，以與基準(zhǔn)合成相同的方法條件和相同的玻璃組成以及相同的標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量方法，對(duì)利用單純的硫酸鹽澄清的合成所釋放的氣體量加以測(cè)量，以作為溫度的函數(shù)，并且分別確定如下溫度，在該溫度下，存在(SA+O2)氣體釋放的最大值，以及(3 ‘)結(jié)合在(1 ‘)和O ‘)中所測(cè)定的數(shù)值，確定用于硫酸鹽澄清的溫度差值(溫度的提高)。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于，通過(guò)如下方式在步驟(3 ‘)中確定溫度差值(溫度的提高)-結(jié)合由依照步驟O ‘)的氣體釋放測(cè)量得到的氣體釋放最大值來(lái)繪制作為各自所使用的硫酸鹽量(SO3)的函數(shù)的曲線，以及-結(jié)合應(yīng)當(dāng)使用在澄清劑中的硫酸鹽量(SO3)來(lái)讀取氣體釋放的溫度最大值，其中，所讀取的溫度最大值在與基準(zhǔn)情況相比較下，獲得有待調(diào)整的溫度差值。
5.根據(jù)前述權(quán)利要求之一所述的方法， 其特征在于，拉制方法選自下拉法或上拉法，優(yōu)選為上拉法。
6.根據(jù)前述權(quán)利要求之一所述的方法， 其特征在于，拉制方法選自Fourcault法或Asahi法，優(yōu)選為Rnircault法。
7.根據(jù)前述權(quán)利要求之一所述的方法，其特征在于，以SO3來(lái)計(jì)算的硫酸鹽澄清劑的添加處在0. 2-1. 5重量％的范圍內(nèi)，優(yōu)選處在0. 7-1. 2重量％的范圍內(nèi)。
8.根據(jù)前述權(quán)利要求之一所述的方法， 其特征在于，澄清時(shí)溫度在1480°C至1570°C的范圍內(nèi)，優(yōu)選在1500°C至1530°C的范圍內(nèi)加以調(diào)整。
9.根據(jù)前述權(quán)利要求之一所述的方法， 其特征在于，不使用其他澄清劑，優(yōu)選的是，不添加化學(xué)脫色劑、炭、改變透射率的氧化劑、鐵以及還原劑。
10.根據(jù)前述權(quán)利要求之一所述的方法， 其特征在于，在熔化料池中實(shí)施熔化和澄清，在所述熔化料池中，從所述熔化料池的熔化混合配料的前部直至所述熔化料池的進(jìn)行澄清的后部，能量給入升高。
11.根據(jù)前述權(quán)利要求之一所述的方法， 其特征在于，制備基于如下組成范圍(以基于氧化物的重量％計(jì))的堿土金屬硅酸鹽玻璃SiO255 - 75 重量0/oNa2O0-15重量％K2O2 - 14 重量％Al2O30-15重量％MgOO - 4 重量％CaO (總量)3-12重量％ BaO0-15重量％ZnOO - 5 重量％TiO2O - 2 重量％CaO (CaSO4*) 0.5 - 1.5 重量0/0*....澄清劑。
12.根據(jù)前述權(quán)利要求1至10之一所述的方法，其特征在干，制備基于如下組成范圍(以基于氧化物的重量％)的堿土金屬硅酸鹽玻璃SiO265 - 75 重量％Na2O8-13 重量％K2O4 - 9 重量％Al2O3O - 2 重量0/0MgOO - 4 重量％CaO (總量)4-9重量％BaOO - 3 重量％ZnOO - 5 重量％TiO2O - 2 重量0/OCaO (CaSO4*) 0.5 - 1.5 重量0/o*....澄清劑。
13.根據(jù)前述權(quán)利要求1至10之一所述的方法，其特征在干，制備基于如下組成范圍(以基于氧化物的重量％計(jì))的堿土金屬硅酸鹽玻璃SiO265 - 75 星重0/oNa2O8 - 10 重量％K2O6 - 9 重量％ CaO (總量)4-9重量％BaO1 - 3 重量％ZnO3 - 5 重量％TiO2O - 2 重量％CaO (CaSO4つ0.5 - 1.5 重量0/。*....澄清劑。
全文摘要
本發(fā)明涉及應(yīng)用特定澄清方法制備透明玻璃或透明拉制玻璃的方法，具體涉及一種用于制備透明拉制玻璃或透明玻璃的方法，所述方法包括如下步驟(a)在獲得玻璃混合配料熔體的情況下，熔化原料；(b)對(duì)所獲得的玻璃混合配料熔體進(jìn)行澄清；(c)對(duì)所獲得的玻璃混合配料熔體進(jìn)行均質(zhì)化，以及(d)在應(yīng)用拉制方法的情況下，制備玻璃產(chǎn)品，其中，作為澄清劑以限定的量使用如下的硫酸鹽澄清劑，所述硫酸鹽澄清劑選自堿金屬硫酸鹽、堿土金屬硫酸鹽或它們的混合物，并且在對(duì)玻璃混合配料熔體進(jìn)行澄清時(shí)使用預(yù)先限定的澄清溫度，與應(yīng)用僅包含氧化銻或在與一種或多種其他澄清劑組合的情況下包含氧化銻的澄清體系的澄清方法相比，所述預(yù)先限定的澄清溫度被調(diào)整為高出0℃至100℃，優(yōu)選高出30℃至60℃。利用根據(jù)本發(fā)明的方法獲得的玻璃是具有藍(lán)移的高度透明的玻璃，該玻璃實(shí)際上不含夾雜物和氣泡，并且具有高光學(xué)均質(zhì)性和高光譜透射率。
文檔編號(hào)C03B5/225GK102363553SQ20111016109
公開(kāi)日2012年2月29日 申請(qǐng)日期2011年6月9日 優(yōu)先權(quán)日2010年6月9日
發(fā)明者拉爾夫·蘇文, 斯特凡·施米特, 洛塔爾·尼斯納, 阿爾托·蓋特曼 申請(qǐng)人:肖特公開(kāi)股份有限公司