聚酯纖維的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及可以用作氣囊用織物的聚酯纖維。具體而言，本發(fā)明涉及一種聚酯纖維的制備方法、通過該制備方法制備的氣囊用纖維以及包括該纖維的氣囊用織物，所述制備方法包括使二羧酸組合物與二醇以預(yù)定的比例進(jìn)行酯化反應(yīng)；使通過酯化反應(yīng)制備的低聚物進(jìn)行縮聚反應(yīng)；使通過縮聚反應(yīng)制備的聚合物進(jìn)行固態(tài)聚合；以及對通過固態(tài)聚合制備的聚酯切片進(jìn)行熔融紡絲和拉伸。根據(jù)本發(fā)明制備的聚酯纖維具有低模量、高強(qiáng)度和高收縮。并且，本發(fā)明的聚酯纖維可以顯著降低硬挺度并獲得優(yōu)異的機(jī)械性能，因而當(dāng)用作氣囊用織物時可以提供優(yōu)異的封裝性能、形狀穩(wěn)定性和阻氣效應(yīng)。
【專利說明】聚酯纖維的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及可以用作氣囊用織物的聚酯纖維。更具體而言，本發(fā)明涉及可以用作氣囊用織物的聚酯纖維、聚酯纖維的制備方法、以及纖維和由該纖維制備的氣囊用織物，所述聚酯纖維具有優(yōu)異的封裝性能、撓性、形狀穩(wěn)定性以及當(dāng)氣囊展開時改善的阻氣性能。
【背景技術(shù)】
[0002]一般而言，氣囊是一種用于保護(hù)駕駛員和乘客的裝置，在該裝置中，當(dāng)行駛的汽車以大約40km/h以上的速度正面碰撞時，通過沖擊檢測傳感器檢測到碰撞沖擊，因而火藥爆炸而向氣囊墊供給氣體，以使氣囊膨脹。圖1中繪出了氣囊系統(tǒng)的通用結(jié)構(gòu)。
[0003]如圖1所示，常規(guī)氣囊系統(tǒng)包括:氣體發(fā)生器121，其通過點燃雷管122產(chǎn)生氣體；氣囊模塊100，其包括氣囊124并安裝在方向盤101中，氣囊124通過產(chǎn)生的氣體朝向駕駛員座位上的駕駛員膨脹和展開；沖擊傳感器130，當(dāng)汽車發(fā)生碰撞時其發(fā)出沖擊信號；以及電子控制模塊110，其根據(jù)上述沖擊信號點燃?xì)怏w發(fā)生器121的雷管122。在這樣的氣囊系統(tǒng)中，當(dāng)汽車發(fā)生正面碰撞時，沖擊傳感器130檢測到?jīng)_擊并將信號發(fā)送到電子控制模塊110。此時，接收到上述信號的電子控制模塊110點燃雷管122并使氣體發(fā)生器121中的氣體產(chǎn)生劑燃燒。燃燒的氣體產(chǎn)生劑迅速產(chǎn)生氣體使氣囊124膨脹。膨脹的氣囊124與駕駛員的前上部身體接觸并部分吸收由碰撞引起的沖擊載荷，當(dāng)駕駛員的頭部和胸部由于慣性向前并撞擊到氣囊124時，氣囊124通過在氣囊124上形成的排出孔而快速地從氣囊124中排出氣體來進(jìn)一步吸收對駕駛員的撞擊。因此，氣囊有效地吸收了碰撞時傳遞到駕駛員上的撞擊，并降低二次傷害。
[0004]如上所述，汽車內(nèi)使用的氣囊被制備成一定的形狀并以折疊的形式安裝在汽車的方向盤、門邊車頂縱梁或邊柱上以使其體積最小化，當(dāng)氣體發(fā)生器121工作時，氣囊膨脹并展開。
[0005]因此，為了在安裝在汽車內(nèi)時有效保持氣囊的折疊和封裝性能、防止氣囊本身損壞和破裂、提供給氣囊墊優(yōu)異的展開性能、并使施加給乘坐者的沖擊最小化，重要的是除了織物的良好機(jī)械性能外，氣囊具有折疊性和撓性以減小對乘坐者的撞擊。然而，還沒有提出過為了乘坐者的安全能保持優(yōu)異的氣密性和撓性、還能充分承受施加到氣囊的沖擊、并能有效安裝在汽車內(nèi)的氣囊織物。
[0006]之前，已經(jīng)將聚酰胺纖維例如尼龍66等用作氣囊用纖維的原料。然而，尼龍66雖具有優(yōu)異的抗沖擊性，但是尼龍66的缺點在于耐濕和耐熱性、耐光性和形狀穩(wěn)定性方面都不如聚酯纖維，并且價格昂貴。
[0007]同時，日本專利公開N0.Hei04_214437提出了使用聚酯纖維以減少上述缺陷。然而，當(dāng)使用現(xiàn)有的聚酯纖維制備氣囊時，由于其高硬挺度和低撓性因而折疊性下降，因此難以將氣囊安裝在汽車內(nèi)的狹窄空間中，并且當(dāng)氣囊墊展開時可能施加給乘客明顯的沖擊。而且，由于水分或熱量等產(chǎn)生明顯分解的聚酯的性能，因此在高溫和高濕的苛刻條件下，在保持足夠的機(jī)械性能和展開性能方面存在局限性，因此，很難在商業(yè)中使用。[0008]因此，需要開發(fā)一種纖維紗線，該纖維紗線可以保持優(yōu)異的形狀穩(wěn)定性和阻氣效應(yīng)從而適于用作氣囊用織物，并且還可以保持用于降低施加給乘坐者沖擊的撓性、封裝性能、以及在高溫和高濕的苛刻條件下的優(yōu)異的機(jī)械性能。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0009]技術(shù)問題
[0010]本發(fā)明的一個目的是提供一種聚酯纖維的制備方法，所述聚酯纖維顯示優(yōu)化為氣囊用纖維的撓性和機(jī)械性能，因而可以提供顯示更加改善的折疊性和展開性能同時使展開時對于乘坐者的沖擊最小化的氣囊墊。
[0011]本發(fā)明的另一目的是提供一種根據(jù)上述方法制備的聚酯纖維。
[0012]本發(fā)明的又一個目的是提供一種使用上述聚酯纖維制備的氣囊用織物。
[0013]技術(shù)方案
[0014]本發(fā)明提供一種聚酯纖維的制備方法，包括如下步驟:使包含至少兩種二羧酸化合物的二羧酸組合物與二醇進(jìn)行酯化反應(yīng)；使通過酯化反應(yīng)生成的低聚物進(jìn)行縮聚反應(yīng)；使通過縮聚反應(yīng)生成的聚合物進(jìn)行固態(tài)聚合；以及對通過固態(tài)聚合生成的聚酯切片進(jìn)行熔融紡絲和拉伸，其中所述二羧酸組合物包含C6-24的芳香族二羧酸和C2-24的脂肪族二羧酸，并且所述芳香族二羧酸和所述脂肪族二羧酸的摩爾比是1:0.01至1:0.15 ;或者，所述二羧酸組合物包含對苯二甲酸和選自間苯二甲酸和鄰苯二甲酸中的至少一種對苯二甲酸的異構(gòu)體，并且對苯二甲酸和所述異構(gòu)體的摩爾比是1:0.01至1:0.12，以及所述二羧酸化合物的總量和所述二醇的摩爾比是1:1至1:1.5。
[0015]而且，本發(fā)明提供由上述方法制備的聚酯纖維。
[0016]此外，本發(fā)明還提供使用上述聚酯纖維制備的氣囊用織物。
[0017]下文中，將更加詳細(xì)地描述根據(jù)本發(fā)明的具體實施方案的聚酯纖維、其制備方法以及由其制備的氣囊用織物。然而，列出這些實施方案用于說明本發(fā)明，而本發(fā)明的范圍不限于此。對于本領(lǐng)域技術(shù)人員來說顯而易見的是在本發(fā)明的范圍內(nèi)可以進(jìn)行各種改進(jìn)和變化。
[0018]此外，在整個說明書中只要沒有特別描述，“包括”或“包含”指任意的組分(或成分)而沒有特別限制，并且不排除加入其它組分(或成分)。
[0019]氣囊用聚酯織物可以通過如下方法制備:對包含聚對苯二甲酸乙二醇酯(下文中，稱作“PET” )的聚合物進(jìn)行熔融紡絲以制備未拉伸纖維，對該未拉伸纖維進(jìn)行拉伸以制備拉伸纖維(即，纖維)，以及對該聚酯纖維進(jìn)行編織。因此，該聚酯纖維的特性直接或間接反映在氣囊用聚酯織物的物理性能中。
[0020]特別是，為了將該聚酯應(yīng)用于氣囊用纖維而取代現(xiàn)有的聚酰胺纖維如尼龍66等，必須克服現(xiàn)有聚酯纖維的缺點，例如由于其高的模量和硬挺度而折疊性能較低，由于其低的熔融熱容而在高溫和高濕的苛刻條件下物理性能降低，以及展開性能下降。
[0021]就分子結(jié)構(gòu)而言，聚酯具有比尼龍更剛性的分子結(jié)構(gòu)，因此具有高模量的特征。因此，當(dāng)將其用于氣囊用織物并安裝在汽車中時，封裝性能顯著變差。此外，在高溫和高濕的條件下聚酯分子鏈中的羧端基(下文中，稱作“文中，稱作攻擊酯鍵導(dǎo)致斷鏈，使得老化后的物理性能變差。[0022]因此，在本發(fā)明中，通過在制備聚酯纖維的過程中使用最佳比例的特定的二羧酸組合物和二醇(即二羥醇)，所制備的聚酯纖維可以具有顯著降低的硬挺度，同時具有優(yōu)異的韌性、抗撕強(qiáng)度和耐邊緣梳化性(edge comb resistance)等,并保持高阻氣性能,因此，可以有效用于氣囊用織物。
[0023]特別地，作為實驗結(jié)果，發(fā)現(xiàn)當(dāng)使用優(yōu)化的組成比例和工藝條件所制備的聚酯纖維用于氣囊用織物時，可以獲得更加改善的折疊性、形狀穩(wěn)定性和阻氣效果，因此，當(dāng)將氣囊安裝在汽車等中時，可以獲得優(yōu)異的封裝性能，并且即使在高溫和高濕的苛刻條件下也可以保持優(yōu)異的機(jī)械性能、防止空氣泄漏以及氣密性等。
[0024]因此，根據(jù)本發(fā)明的一個實施方案，提供一種聚酯纖維的制備方法。制備聚酯的方法可以包括如下步驟:使含有至少兩種二羧酸化合物的二羧酸組合物與二醇進(jìn)行酯化反應(yīng)；使通過酯化反應(yīng)生成的低聚物進(jìn)行縮聚反應(yīng)；使通過縮聚反應(yīng)生成的聚合物進(jìn)行固態(tài)聚合；以及對固態(tài)聚合生成的聚酯切片進(jìn)行熔融紡絲和拉伸。在酯化反應(yīng)步驟中，二羧酸組合物可以包含具有6至24個碳原子數(shù)的芳香族二羧酸和具有2至24個碳原子數(shù)的脂肪族二羧酸，并且所述芳香族二羧酸和脂肪族二羧酸的摩爾比可以是1:0.01至1:0.15 ;或者，所述二羧酸組合物可以包含對苯二甲酸和選自間苯二甲酸和鄰苯二甲酸中的至少一種對苯二甲酸的異構(gòu)體，并且對苯二甲酸和所述異構(gòu)體的摩爾比可以是1:0.01至1:0.12。而且，在酯化反應(yīng)步驟中，所述二羧酸和二醇可以以二羧酸(包含芳香族二羧酸和脂肪族二羧酸等)的總量和二醇的摩爾比，或者對苯二甲酸和其異構(gòu)體(即間苯二甲酸或鄰苯二甲酸)的總量與二醇的摩爾比為1:1至1:1.5進(jìn)行反應(yīng)。
[0025]下文中，將針對每一步驟更加詳細(xì)地描述聚酯纖維的制備方法。
[0026]首先，將參考附圖簡要描述根據(jù)本發(fā)明的熔融紡絲和拉伸工序以使本領(lǐng)域技術(shù)人員可以容易地實施。
[0027]圖2是顯示根據(jù)本發(fā)明的一個實施方案的聚酯纖維的制備方法的示意圖，包括熔融紡絲和拉伸步驟。如圖2所示，在本發(fā)明的氣囊用聚酯纖維的制備方法中，將以上述方式制備的聚酯聚合物熔化，通過紡絲嘴對熔化的聚合物進(jìn)行紡絲并通過驟冷空氣冷卻，使用乳化輥(或噴油孔)220將乳劑提供給未拉伸纖維，然后使用預(yù)交織機(jī)(pre-1nterlacer)230以預(yù)定的壓力均勻分散提供給未拉伸纖維的乳劑。接下來,通過多步拉伸輥241至246拉伸未拉伸纖維，通過第二交織機(jī)250以預(yù)定的壓力使拉伸纖維交絡(luò)在一起，然后，通過卷繞輥260卷繞交絡(luò)的拉伸纖維，從而制得纖維。
[0028]同時，根據(jù)本發(fā)明的方法，為了制備可以有效用作氣囊用織物的高強(qiáng)度、低模量和高收縮的聚酯纖維，可以首先制備并使用具有高粘度的聚酯聚合物。特別是，可以通過包含至少兩種二羧酸化合物的二羧酸組合物與二醇的酯化反應(yīng)制備聚酯聚合物。更具體地，可以通過C6-24的芳香族二羧酸和C2-24的脂肪族二羧酸與二醇的酯化反應(yīng)，或者通過對苯二甲酸和其異構(gòu)體與二醇的酯化反應(yīng)來制備聚酯聚合物。所制備的聚酯聚合物具有高特性粘度和低羧端基(CEG)含量，因此，當(dāng)將其加工成聚酯纖維時，即使在高溫和高濕的苛刻條件下，該纖維也可以保持優(yōu)異的機(jī)械性能和防漏氣性以及氣密性等，并可以有效用于氣囊用織物。
[0029]特別是，上述聚酯聚合物可以通過包括如下步驟的方法制備:使C6-24的芳香族二羧酸和C2-24的脂肪族二羧酸與二醇進(jìn)行酯化反應(yīng)；使通過酯化反應(yīng)生成的低聚物進(jìn)行縮聚反應(yīng)；使通過縮聚反應(yīng)生成的聚合物進(jìn)行固態(tài)聚合；以及對通過固態(tài)聚合生成的聚酯切片進(jìn)行熔融紡絲和拉伸?；蛘撸鲜鼍埘ゾ酆衔锟梢酝ㄟ^包括如下步驟的方法制備:使對苯二甲酸和選自間苯二甲酸和鄰苯二甲酸中的至少一種對苯二甲酸的異構(gòu)體與二醇進(jìn)行酯化反應(yīng)；使通過酯化反應(yīng)生成的低聚物進(jìn)行縮聚反應(yīng)；使通過縮聚反應(yīng)生成的聚合物進(jìn)行固態(tài)聚合；以及對通過固態(tài)聚合生成的聚酯切片進(jìn)行熔融紡絲和拉伸。
[0030]酯化反應(yīng)使用包含至少兩種二羧酸化合物的二羧酸組合物進(jìn)行。二羧酸組合物可以包含C6-24的芳香族二羧酸和C2-24的脂肪族二羧酸，或者可以包含對苯二甲酸和選自間苯二甲酸和鄰苯二甲酸中的至少一種對苯二甲酸的異構(gòu)體。
[0031]在C6-24芳香族二羧酸和C2-24脂肪族二羧酸一起用作二羧酸組合物的情況下，C6-24芳香族二羧酸可以包括選自對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、二苯基醚二甲酸、聯(lián)苯二甲酸、1，4-萘二甲酸、1，5-萘二甲酸以及它們形成酯的衍生物中的至少一種。其中，考慮到最終產(chǎn)品的經(jīng)濟(jì)效益和性能等，可以優(yōu)選使用對苯二甲酸。
[0032]而且，與芳香族二羧酸一起使用與二醇進(jìn)行酯化反應(yīng)的C2-24脂肪族二羧酸可以包括選自乙二酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸以及它們形成酯的衍生物中的至少一種。其中，考慮到最終產(chǎn)品的經(jīng)濟(jì)效益和性能，可以優(yōu)選己二酸與對苯二甲酸一起使用。
[0033]同時，在對苯二甲酸和至少一種對苯二甲酸的異構(gòu)體一起用作二羧酸組合物的情況下，考慮到最終產(chǎn)品的經(jīng)濟(jì)效益和性能等，優(yōu)選一起使用間苯二甲酸和對苯二甲酸。
[0034]在本發(fā)明中，可以用于與二羧酸組合物(即二羧酸成分)進(jìn)行酯化反應(yīng)的二醇可以包括選自C2-16脂肪族二醇、C6-24脂環(huán)族二醇、C6-24芳香族二醇以及它們的環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷加合物中的至少一種。更具體而言，可以用于制備本發(fā)明的聚酯的二醇可以是具有2-16個碳原子的鏈烷二醇，如乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1，5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1，10-癸二醇、1，12-十二烷二醇、二乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、三甘醇、四甘醇、四甲基乙二醇、五甘醇、六甘醇、八甘醇、二丙二醇和三丙二醇等；具有6-24個碳原子的脂環(huán)族二醇，例如，環(huán)己二醇、環(huán)己烷二甲醇、環(huán)己烷二乙醇、環(huán)己烷二丙醇、環(huán)己烷二丁醇、環(huán)己烷二戊醇、環(huán)丁烷二甲醇和環(huán)戊烷二甲醇等；具有6-24個碳原子的芳香二醇，如雙酚A和雙酚S等；以及它們的環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷加合物。
[0035]如上所述，本發(fā)明的聚酯聚合物可以通過使用包括二羧酸和二羥醇即二醇的酯化的對苯二甲酸(TPA)方法來制備。常規(guī)的聚酯TPA方法是二羧酸和二醇的直接反應(yīng)，在酯化反應(yīng)中無需使用其它催化劑的自身酸催化的反應(yīng)。例如，通過對苯二甲酸和乙二醇的酯化反應(yīng)可以直接制備聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)，如下面反應(yīng)流程I所示:
[0036][反應(yīng)流程I]
[0037]
【權(quán)利要求】
1.一種聚酯纖維的制備方法，包括如下步驟: 使包含至少兩種二羧酸化合物的二羧酸組合物與二醇進(jìn)行酯化反應(yīng)； 使通過酯化反應(yīng)生成的低聚物進(jìn)行縮聚反應(yīng)； 使通過縮聚反應(yīng)生成的聚合物進(jìn)行固態(tài)聚合；以及 對通過固態(tài)聚合生成的聚酯切片進(jìn)行熔融紡絲和拉伸， 其中，所述二羧酸組合物包含具有6至24個碳原子數(shù)的芳香族二羧酸和具有2至24個碳原子數(shù)的脂肪族二羧酸，并且所述芳香族二羧酸和所述脂肪族二羧酸的摩爾比是1:0.01至1:0.15 ;或者，所述二羧酸組合物包含對苯二甲酸和選自間苯二甲酸和鄰苯二甲酸中的至少一種對苯二甲酸的異構(gòu)體，并且對苯二甲酸和所述異構(gòu)體的摩爾比是1:0.01至1:0.12，以及 所述二羧酸化合物的總量與所述二醇的摩爾比是1:1至1: 1.5。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述縮聚反應(yīng)在250至290°C的溫度下進(jìn)行。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述固態(tài)聚合在170至240°C的溫度下進(jìn)行。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述芳香族二羧酸是選自對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、二苯基醚二甲酸、聯(lián)苯二甲酸、1，4-萘二甲酸、1，5-萘二甲酸以及它們形成酯的衍生物中的至少一種。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述脂肪族二羧酸是選自乙二酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸以及它們形成酯的衍生物中的至少一種。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述二醇是選自具有2至16個碳原子數(shù)的脂肪族二醇、 具有6至24個碳原子數(shù)的脂環(huán)族二醇、具有6至24個碳原子數(shù)的芳香族二醇以及它們的環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷加合物中的至少一種。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，通過縮聚反應(yīng)生成的聚合物的特性粘度為0.25dl/g 或高于 0.25dl/g。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，通過縮聚反應(yīng)生成的聚合物被切成1.0g/100ea至3.0g/100ea的切片尺寸，然后進(jìn)行固態(tài)聚合。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述固態(tài)聚合進(jìn)行10小時或長于10小時。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，通過固態(tài)聚合生成的聚酯切片包含70mol%或高于70mol%的聚對苯二甲酸乙二醇酯。
11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，通過固態(tài)聚合生成的聚酯切片的特性粘度為0.7dl/g 或高于 0.7dl/g。
12.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，在260至300°C下對通過固態(tài)聚合生成的聚酯切片進(jìn)行熔融紡絲。
13.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其中，以300至1，000m/min的紡絲速度對通過固態(tài)聚合生成的聚酯切片進(jìn)行熔融紡絲。
14.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，對通過固態(tài)聚合生成的聚酯切片進(jìn)行熔融紡絲并拉伸至總拉伸比為5.0至6.5。
15.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，在所述拉伸步驟后，還包括在130至250°C的溫度下進(jìn)行熱固定。
16.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，在所述拉伸步驟后，還包括以1%至10%的松弛率進(jìn)行松弛的步驟。
17.由權(quán)利要求1至16中的任一項所述的方法制備的聚酯纖維。
18.根據(jù)權(quán)利要求17所述的聚酯纖維，其中，所述聚酯纖維的結(jié)晶度為35%至60%。
19.根據(jù)權(quán)利要求17所述的聚酯纖維，其中，所述聚酯纖維的拉伸強(qiáng)度為7.5g/d或高于7.5g/d，且斷裂伸長率為13%或高于13%。
20.根據(jù)權(quán)利要求17所述的聚酯纖維，其中，所述聚酯纖維具有在室溫下測量的，在1.0g/d的應(yīng)力下為0.5%或高于0.5%的伸長率，在4.0g/d的應(yīng)力下為4.3%或高于4.3%的伸長率，以及在7.0g/d的應(yīng)力下為7.5%或高于7.5%的伸長率。
21.根據(jù)權(quán)利要求17所述的聚酯纖維，其中，所述聚酯纖維的初始模量是40至100g/CL
22.包括權(quán)利要求17所述的聚酯纖維的聚酯織物。
23.根據(jù)權(quán)利要求22所述的聚酯織物，其中，所述聚酯織物根據(jù)ASTMD2261方法測量的抗撕強(qiáng)度為23kgf或高于23kgf。
24.根據(jù)權(quán)利要求22所述的聚酯織物，其中，所述聚酯織物根據(jù)ASTMD6479方法在室溫(25°C )下測量的耐邊緣梳化性為360N或高于360N。
25.根據(jù)權(quán) 利要求22所述的聚酯織物，其中，所述聚酯織物根據(jù)ASTMD4032方法測量的硬挺度為1.2kgf或低于1.2kgf。
【文檔編號】D01F6/62GK103890249SQ201280051216
【公開日】2014年6月25日 申請日期:2012年8月16日 優(yōu)先權(quán)日:2011年8月17日
【發(fā)明者】金寧照, 安秉煜, 李相牧, 李英洙, 金基雄 申請人:可隆工業(yè)株式會社